具有改进的活性的杀昆虫组合物的制作方法

文档序号:384075阅读:270来源:国知局

专利名称::具有改进的活性的杀昆虫组合物的制作方法具有改进的活性的杀昆虫组合物本发明涉及通过添加铵盐和/或鳞盐或者通过添加铵或鳞盐及渗透剂来提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂(例如新烟碱类)的作物保护组合物的活性,涉及相应组合物、其制备方法及其在作物保护中的用途。本发明的所有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂均为已知的防治有害动物、特别是昆虫的药剂,并且可通过现有技术中记栽的方法进行制备。所述组合物的活性良好;但是,特别是在施用率和浓度较低时,不总是完全令人满意。而且所述化合物与植物的相容性不总是足够。因此需要提高含有所述化合物的作物保护组合物的活性。新烟碱类可通过式(Ia)描述其中A代表各自任选被取代的环烷基、杂环基、芳基或杂芳基,W代表氢或烷基,R2代表氢或烷基,X代表-N-冊2、=N-ca=CH-N02,E代表甲基、0R3、SR3或NR4r5,其中R3代表各自任选被取代并任选被一个或多个杂原子间隔的烷基、烯基、环烷基、环烷基烷基,或者代表各自被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基,W和115相互独立地代表氢,代表各自任选被取代并任选被一个或多个杂原子间隔的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烷基烷基、烷氧羰基,或者代表各自任选被取代的芳基、杂芳基、芳基烷基或杂芳基烷基,或者R2和R5与它们所连的氮原子一起代表一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,或者W和R3与连接它们的原子一起形成一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,或者W和R5与连接它们的原子一起形成一个任选被取代的且任选被一个或多个杂原子间隔的环,(参见,例如,EP-A0580553、EP-A0376279、EP-A0235725、EP-A0375907、EP-A0376279、EP-A0425978、EP-A0483062、EP-A0649845)。新烟碱类还可通过式(lb)描述其中B代表各自任选被取代的芳基、杂芳基或杂环基,R'和R8代表氢或烷基,R'代表氢或者各自任选被取代的烷基、烯基、炔基、苯基烷基或杂芳基坑基,R'代表氢、烷基或环烷基,Z代表氰基或硝基,(参见,例如,EP-A0649845和W006/069685)。此外,新烟碱类还可通过式(Ic)描述Q代表一个五元或六元的碳环或杂环,例如苯基、吡咬基、峻溱基、其中嘧啶基、吡噢基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、遙吩基、呋喃基、噢唑基、异噻唑基、噁唑基和异噁唑基或者代表杂环的还原形式,例如四氢呋喃基,R1。、R11、R12、R"和R"各自相互独立地代表(a)支链或直链的d-d。烷基、C厂d。烷氧基、C广d。烯基、d-d。炔基、C广d。烷硫基、C广d。烷基亚磺酰基、d-d。烷基磺酰基、d-do烷基羰基、d-d。烷基羰硫基(alkylcarbonothioyl)、C广d。烷氧基羰基、d-d。烷硫基羰基、d-d。烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基或HC(=NH)-,(b)C3-d。环烷基或C3-G。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基(heterocyclylthio)、芳氨基或杂环氨基,(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、面素或氨羰基,(参见,例如,W004/056178)。每一个Q和每一个R1。、R11、R12、R"和R"可用以下取代基之一代替所存在的各氢原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则(a)支链或直链的C广d。烷基、d-d。烷氧基、d-d。烯基、d-d。炔基、d-d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、d-d。烷基磺酰基、d-d。烷基羰基、d-d。烷基羰硫基、d-d。烷氧基羰基、C广do烷硫基羰基、d-do烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基、d-d。二烷基膦酰基、C广d。二烷基磷酸基(dialkylphosphatyl)或HC(-NH)-,(b)C广d。环烷基或C厂d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、面素或氨羰基。此外,新烟碱类可通过式(Id)描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中Q如上定义,z如上定义,Y代表N、CR19、C0R19、CS0nR19(其中n=0、1或2)、CN(R19)2、C(C=0)R19、C(C=S)R19、C(C=NR19)R19、CP(=0)ra(R19)2(其中m-0或1)、CP(=S)n(R19)2(其中111=0或1),其中各个R19相互独立地代表(a)支链或直链的C广d。烷基、d-d。烷氧基、d-d。烯基、d-d。炔基、C「d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、C广d。烷基磺酰基、d-d。烷基羰基、d-d。烷基羰硫基、d-d。烷氧基羰基、d-d。烷硫基羰基、C广d。烷氧基羰硫基、C广d。烷硫基羰硫基、C广d。二烷基膦酰基、d-d。二烷基磷酸基或HC(=NH)-,(b)C广d。环烷基或C厂d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卤素或氨羰基,R"和R"各自相互独立地代表(a)支链或直链的C广d。烷基、C广d。烷氧基、C广C,。烯基、d-do炔基、d-d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、C广d。烷基磺酰基、d-d。烷基羰基、C广d。烷基羰硫基、d-d。烷氧基羰基、d-d。烷硫基羰基、C广do烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基、d-d。二烷基膦酰基、C广d。二烷基磷酸基或HC(-NH)-,(b)C3-d。环烷基或C3-d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、曱酰基、硝基、卤素或氨羰基,R"和R"直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,R"和R"各自相互独立地代表(a)支链或直链的C广d。烷基、d-d。烷氧基、C广d。烯基、C广d。炔基、d-d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、C广d。烷基磺酰基、C广do烷基J^^、C「Ci0坑:^^石克v^、Ci-Cio坑氧^^^S^、Ci-Cio坑^L^J^^、C广Cio烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基、C广d。二烷基膦酰基、d-d。二烷基磷酸基或HC(=NH)-,(b)C广d。环烷基或C3-d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、曱酰基、硝基、卣素或氨羰基,R"和R"直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,R"和R"直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫、磷或氧,(参见,例如,W004/057960)。每一个Q、Y和每一个R15、R16、R17、IT和R"可用以下取代基之一代替所存在的各氢原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则(a)支链或直链的d-d。烷基、d-d。烷氧基、C广d。烯基、d-d。炔基、C广d。烷硫基、d-d。烷基亚碌酰基、C广d。烷基碌酰基、d-d。烷<^叛基、C「Ci0坑^^叛^IL^、Ci-Cio坑氧<^|^>^、Ci-Cio坑^Si^J^基、C广Cio烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基、C广d。二烷基膦酰基、d-d。二烷基磷酸基或HC(=NH)-,(b)C3-d。环烷基或C广d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)羟基、巯基、氨基、氰基、甲酰基、硝基、卣素或氨羰基。此外,新烟碱类可通过式(Ie)描述Q^N丫N人R22(le)T-U其中Q如上定义,T-U代表C(CH0)-N02,R2°、R"和R"各自相互独立地代表(a)支链或直链的C广d。烷基、d-d。烷氧基、d-d。烯基、d-d。炔基、d-d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、C广d。烷基磺酰基、d-d。烷基叛基、C广Cio坑基叛硫基、C「Ci。坑氧基叛基、Ci-Cio坑疏基叛基、Ci-Ci。烷氧基羰硫基、C广d。烷疏基羰硫基、C广d。二烷基膦酰基、d-d。二烷基磷酸基或HC(=NH)-,(b)C3-d。环烷基或C3-d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环疏基、芳氨基或杂环氨基,(d)氢、羟基、巯基、氨基、氰基、曱酰基、硝基、卤素或氨羰基,R"和R"直接地或经由具有一至四个原子长度的链而相互连接,其中所述原子可为碳、氮、硫或氧,(参见,例如,W004/058714)。每一个Q和每一个R2°、R"和R22可用以下取代基之一代替所存在的各氩原子,只要所述取代基是相互空间相容的并且遵从化学价和环张力的规则(a)支链或直链的d-d。烷基、C广d。烷氧基、d-d。烯基、d-d。炔基、d-d。烷硫基、d-d。烷基亚磺酰基、d-d。烷基磺酰基、C广d。烷基羰基、d-d。烷基羰硫基、d-d。烷氧基羰基、C广d。烷硫基羰基、d-do烷氧基羰硫基、d-d。烷硫基羰硫基、d-d。二烷基膦酰基、d-d。二烷基磷酸基或HC(=NH)-,(b)C3-d。环烷基或C3-d。环烯基,(c)芳基、杂环基、芳氧基、杂环氧基、芳硫基、杂环硫基、芳氨基或杂环氨基,(d)羟基、巯基、氨基、氰基、曱酰基、硝基、鹵素或氨羰基。此外,新烟碱类可通过式(If)描述R"代表一个未被取代的或被取代的5元或6元的含氮的芳香族杂环基团,其中<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>R"代表氢,各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、环烷基、环烯基、芳基、-O-R25、-S-R25、-SO-R25、-S0广R25、-C0-R"或—C02-R25,R25代表氢或者各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基,G、J和D相互独立地各自代表一个未被取代的或被取代的碳原子或杂原子或者代表一个单键,L代表各自未被取代的或被取代的烯基或亚烷基,M代表C0或CS,V代表氢或者代表各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基或芳基或者代表硝基、卣素或者代表-W-R26,W代表C0、0)2或S(0h,m代表0、1或2,并且R"代表各自未被取代的或被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基或芳基,(参见,例如,EP-A0539588和W006/037475)。此外,新烟碱类可通过式(Ig)描述n0,-rL(CR31r32)m-r35(!g)其中m代表一个来自0-3的整数,R"和R"相互独立地代表氢、曱基、乙基、氟、氯或溴,R"代表硝基、氰基或C00R37,R"代表一个单键或者R36、S和R"—起代表一个五元或六元环,R"代表6-卣吡啶-3-基、6-(d-C4)-烷基吡啶-3-基、6-(C广C4)-烷氧基吡啶-3-基、2-氯噻唑-4-基或3-氯异噁唑-5-基,如果m=Q-3并且R34为一个单键;或者代表氢、d-C4烷基、苯基、6-囟吡啶-3-基、6-(d-C4)-烷基吡啶-3-基、6-(d-C4)-烷氧基吡啶-3-基、2-氯噻唑-4-基或3-氯异噁唑-5-基,如果111=0-1并且R36、S和R"—起形成一个五元或六元环,R"代表曱基或乙基,并且R"代表d-G烷基,(参见W006/60029)。其他的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂在WO05/055715中有教导。它们通过式(Ih)描述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中a和hr相互独立地为0或1,Ar选自<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中Rhl、Rh2、R"和r相互独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卣代烷基和卣代烷氧基,s为0或1,Rha、Rhb、Rhe和Rhd相互独立地选自氩和烷基,b和C为0或1,并且如果b和c为1,Rhe、Rhf、RhS和Rhh相互独立地选自氢和烷基,Rh选自氢、囟代烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、环烷基烷基、氰烷基、曱酰基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基磺酰基、二烷基膦酰基(phosphonato)、氧杂戊环-3-基甲基、2H-3,4,5,6-四氢吡喃-2-基曱基、环己-l-烯-3-基、噻吩-3-基曱基、呋喃-2-基甲基、呋喃-3-基曱基、苯并[b]呋喃-2-基曱基、2-Rhs-l,3-噻唑-4-基曱基、5-Rh8-l,2,4-噁二唑-3-基曱基,其中Rhs选自卤素、烷基、芳基和杂芳基,其中芳基和杂芳基任选被至少一个选自卣素、烷基、卣代烷基、烷氧基和囟代烷氧基的取代基取代;f为1或2,并且Rh9、Rhl。、R"1、Rh"和Rh"相互独立地选自氢、卤素、烷基、卣代烷基、烷氧基、卣代烷氧基、烷氧基亚氨基烷基、氰基、硝基、2-烷基-2H-四唑-5-基、芳基和芳氧基;Rhl4、R"s和Rh"相互独立地选自氢、卤素、烷基和芳基;Rh"选自氢、烷基、16其中Rhl8、Rhl9、Rh2fl、Rh"和Rh22相互独立地选自氢、卣素、烷基、囟代烷基、烷氧基和卣代烷氧基,Rh5选自氢、烷基和其中n为1或2,Rh23、Rh24、Rh25、iT和Rh"相互独立地选自氢、卤素、烷基、卣代烷基、烷氧基和面代烷氧基,d和e相互独立i也为0或1,并且如果d和l为l,U和V为亚曱基,R"选自氢、烷基、环烷基、环烷基烷基、烷氧基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烯基、卣代烯基和其中p为l或2,并且Rh2S、1^9、1^°、Rh"和Rh32相互独立地选自氢、卤素、烷基、囟代烷基、烷氧基和卣代烷氧基,R"选自氰基和硝基,W选自-CRh"-和一N-,X'选自-CRh34Rh35-、-0-、-S-和-NR"6-,Rh33、Rh34、R"5和Rh36相互独立地选自氢和烷基,条件为如果Ar为氧杂戊环-3-基;a、b和c为1;Rha直至并且包括Rhg为氢;d、e和r为0;R为-(CH2hCRh"-CR"5Rh"或-(CH2hC三CR"、R"为氢或烷基;R"为氢、烷基、烯基或卣代烯基,并且W为-CH-,则f不为-S-,如果b和c为0,Rh和Rhs共同为亚乙基,形成哌溱环,如果d和e为0,R"和X2—起可形成环-CH2(CH2)q-或-CH2YCH2-,其中q为1或2,Y选自0、S和NRh",其中Rh"为氢或烷基,并且义2选自-01-、-O-、-S-和—N-,其中,如果X为-CH-或一N-,则Rh6选自氢、烷基并且Rh的定义如上所述。上述及下述式(Ia)-(Ih)中所列基团的优选取代基或范围在下面进行示例说明。下面给出了式(Ia)中所列基团的优选范围A优选代表任选被囟素(氟、氯、溴、碘、)、氰基、硝基、d-C4烷基、d-C4卣代烷基、C广C4烷氧基或d-C4卣代烷氧基取代的苯基。A优选代表任选被卣素、d-C3烷基或d-C3由代烷基取代的四氢呋喃基。A还优选代表吡唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,5-噻二唑基、吡咬基、吡嗪基或嘧咬基,这些基团任选被氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、d-C2烷基(其任选被氟和/或氯取代)、d-C2烷氧基(其任选被氟和/或氯取代)、d-&烷基(其任选被氟和/或氯取代)、d-"烷硫基(其任选被氟和/或氯取代)、C广C2烷基磺酰基(其任选被氟和/或氯取代)取代。A还优选代表任选被卣素或d-C3烷基取代的并且其中任选一个亚曱基被0或S代替的饱和Cs-C6环烷基基团。A特别优选代表任选被卣素(特别是氯)或d-C3烷基(特别是曱基)取代的瘗唑基或吡啶基。A还特别优选代表任选被自素(特别是氯)或d-C3烷基(特别是曱基)取代的四氢呋喃基团。A非常特别优选代表以下基团之一A尤其优选代表2-氯吡啶-5A还尤其优选代表2-氯-1,3A还尤其优选代表Ux/^。W优选代表氢、曱基、乙基、正丙基或异丙基。W特别优选代表氢或曱基。W优选代表氢、曱基、乙基、正丙基或异丙基。R'特别优选代表氬、曱基或乙基。R3优选代表各自任选被氧或硫间隔并任选被面素、羟基或氰基取代的直链或支链的C广C6烷基、C广C6烯基、C3-C7环烷基、C广C7环烷基-d-C2烷基,代表任选被C广C4烷基、d-C2卣代烷基、卣素、C广C4烷氧基、C广C2卤代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基-C广C2烷基、苯基、吡咬基、瘗唑基、吡唑基或嘧咬基。R'特别优选代表直链或支链的d-C4烷基,特别是曱基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基;羟基-d-C4烷基,特别是2-羟乙基、3-羟丙基;C3-C4烯基,特别是2-丙烯基、2-丁烯基;&-(:7环烷基,特别是环丙基曱基;任选被氟、氯、溴、d-C4烷基、C广C4烷氧基、C广C2卤代烷基、d-C2卣代烷氧基、硝基或氰基取代的苯基或苯曱基。R3非常特别优选代表曱基或苯基。W和R'优选并相互独立地代表氢、各自任选被氧或硫间隔并且各自任选被卣素取代的直链或支链的d-Ce烷基、C3-a烯基、C3-C6炔基、C3-C7环烷基、C3-C7环烷基-d-C6烯基、d-C6烷氧基羰基,或者代表任选被d-C4烷基、d-C2卣代烷基或卣素取代的苯基、苯基-d-C2烯基、吡啶基、噻唑基、吡咬基-C广C2烯基或嚷唑基-C广C2烯基。R"和ie特别优选并相互独立地代表氢、直链或支链的d-C4烷基、d-C4由代烷基或C3-C4烯基。R'和RS非常特别优选并相互独立地代表氢、曱基、乙基、丙基、异丙基、三氟乙基、l,l,l-三氟异丙基、2-丙烯基或2-丁烯基。R"和RS尤其优选并相互独立地代表氢、曱基或乙基。X优选代表-N-N02、=N-CN、=CH-冊2或^(CH0)N02。X特别优选代表-N-N02、=N-CN、=CH-N02。E优选代表OR3、SR3或NR4rs。E特别优选代表SR3或NR4rs。W和113优选代表任选被d-C4烷基取代的并可任选被一个来自氧、硫和氮的杂原子间隔的C广C4亚烷基二基。R2和R3特别优选代表可任选被一个来自氧、硫和氮的杂原子间隔的C2-C3亚烷基二基。112和f非常特别优选代表-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH「0-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-NH-CH2或-CH2-N(CH3)-CH2-。R4和R5优选与其所连的氮原子一起代表一个4元、5元、6元或7元环或者代表一个任选被氧、硫、亚硫酰基、磺酰基、羰基、N-W或被季铵化的氮间隔并任选被d-C4烷基取代的7-1Q元双环。W和R5特别优选代表任选被甲基或乙基取代的并任选被氧、硫或N-R6间隔的C广C6亚烷基二基。R4和R5非常特别优选与其所连的氮原子一起代表任选被曱基或乙基取4义的p比咯烷(pyrrolidino)、吗啉4戈、硫^R吗淋^R(thiomorpholino)、艰咬子基、咪峻(imidazolo)或艰唤(piperazino)。R2和R5优选与连接它们的原子一起代表一个任选被d-C4烷基取代的饱和的5元、6元或7元环。W和Rs特别优选与连接它们的原子一起代表一个饱和的5元、6元或7元环》W和R5非常特别优选与连接它们的原子一起代表一个饱和的5元或6元环。在一组优选的化合物中,W代表氩。述式(Ib)中所列基团的优选取代基和范围。B优选代表任选被面素、氰基、硝基、d-C4烷基、C「"卣代烷基、d-。烷氧基或d-C4卣代烷氧基取代的苯基。B还优选代表吡唑基、1,2,4-三唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、1,2,5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧咬基、被d-。烷基取代的四氢呋喃基,上述基团任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、d-C4烷基(其任选被氟和/或氯取代)、d-C4烷硫基(其任选被氟和/或氯取代)、d-。烷基磺酰基(其任选被氟和/或氯取代)取代。B特别优选代表任选被卣素或d-C3烷基取代的瘗唑基或吡咬基。B非常特别优选代表任选被氯或甲基取代的噻唑基或吡咬基。B尤其优选代表2-氯吡啶-5-基或2-氯-1,3-噻唑-5-基。W优选代表氢或曱基、乙基或正丙基或异丙基。W特别优选代表氢或曱基。R6非常特别优选代表氢。R'优选代表氢、曱基、乙基、正丙基或正丁基。R'特别优选代表氩、甲基、乙基或正丙基。R'非常特别优选代表曱基。R8特别代表氢、曱基或乙基。R8特别优选代表氢。R'优选代表氢、曱基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、环丁基、环戊基或环己基。R9特别优选代表氬、曱基、乙基或环丙基。R9非常特别优选代表氢。Z优选代表氰基或硝基。在一组优选的式(Ib)化合物中,B代表2-氯吡啶-5-基在另一组优选的式(Ib)化合物中,B代表2-氯-l,3-噻唑-5-基上面给出的宽泛的或优选的基团定义或示例说明适用于最终产物,并且相应地适用于起始原料和中间体。所述基团定义可按需要相互组合,即包括各优选范围之间的组合。本发明优选含有上面所给优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。本发明特别优选含有上面所给特别优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。本发明非常特别优选含有上面所给非常特别优选含义的组合的式(Ia)-(Ih)化合物。在上面及下面给出的基团定义中,烃基如烷基——包括与杂原子结合如烷氧基——f自为直链的或可能的支链的。特别提及新烟碱类的通式(Ia)的以下化合物化合物(Ia-l),噻虫溱(thiamethoxam),具有以下结构式并已知于EP-A0580553。化合物(Ia-2),噢虫胺(clothianidin),具有以下结构式并已知于EP-A0376279。化合物(Ia-3),蓉虫啉(thiacloprid),具有以下结构式并已知于EP-A0235725。化合物(Ia-4),呋虫胺(dinotefuran),具有以下结构式O<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>并已知于EP-A0649845。化合物(Ia-5),啶虫脒(acetamiprid),具有以下结构式并已知于W091/04965。化合物(Ia-6),烯咬虫胺(nitenpyram),具有以下结构式并已知于EP-A0302389。化合物(Ia-7),p比虫啉(imidacloprid)具有以下结构式NNHN-NO,并已知于EP-A0192060。化合物(Ia-8),氯遙啉(imidaclothiz)NNHT關o,具有以下结构式化合物(Ia-9),AKD-1022,具有以下结构式并已知于EP428941Al。此外,可提及新烟碱类的通式(Ib)的以下化合物:化合物(Ib-l)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>并已知于EP-A0649845。化合物(Ib-2)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>并已知于W02006069685Al,化合物(Ib-3)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>并已知于WO2006069685Al。此外,可提及新烟碱类的通式(Ic)的以下化合物:化合物(Ic-l)具有以下结构式并已知于W004/056178。此外,可提及新烟碱类的通式(Id)的以下化合物:化合物(Id-l)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>并已知于W004/057960。化合物(Id-2)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>并已知于W004/057960。此外,可提及新烟碱类的通式(Ie)的以下化合物,其也可以几何异构体(A/B)的形式存在化合物(Ie-l)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>并已知于WO04/058714。化合物(Ie-2)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>并已知于WO04/058714。此外,可提及通式(If)的以下化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>化合物(If-l)具有以下结构式,N—CH,并已知于W092/00964和WO06/037475,化合物(If-2)具有以下结构式并已知于WO92/00964和WO06/037475,此外,可提及通式(Ig)的以下化合物化合物(Ig-l)具有以下结构式CI,、N'并已知于US20050228027化合物(Ig-2)具有以下结构式々\、ON-CNCI,N并已知于US20050228027化合物(Ig-3)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>并已知于US20050228027化合物(Ig-4)具有以下结构式、CH,々S、Al,cr、NT并已知于US20050228027化合物(Ig-5)具有以下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>并已知于US20050228027Al。此外,可提及新烟碱类的通式(Ih)的以下化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>烟碱乙酰胆碱受体抑制剂具有广语杀昆虫活性;但是,在特定情况下该活性不令人满意。本发明组合物中的活性化合物可在宽的浓度范围内使用。本文中,制剂中活性化合物的浓度通常为0.1-50重量%。文献中已对可通过添加铵盐或辚盐提高多种活性化合物活性的效果给出了描述。但是,所述盐为具有洗涤作用(例如W095/017817)的盐和/或具有相对长的烷基和/或芳基取代基的盐,它们具有渗透作用或提高了活性化合物的溶解度(例如EP-A0453086、EP-A0664081、FR-A2600494、US4844734、US5462912、US5538937、US-A03/0224939、US-A05/0009880、US-A05/0096386)。此外,用。在另外的其他情况下,所述盐为其中酸部分对昆虫具有麻痹作用的磺酸盐(US2842476)。描述了可通过添加硫酸铵提高除草剂草甘膦(glyphosate)和草丁膦(phosphinothricin)的活性(US6645914、EP-A0036106)。但是,该现有技术既未公开也未暗示对于杀虫剂的相应活性。同样,还已描述了硫酸铵作为配制助剂用于某些活性化合物及施用的用途(WO92/16108),但是此处使用它的目的是为了稳定制剂,而不是为了提高活性。完全出人意料的是,现在已发现,烟碱乙酰胆碱受体抑制剂杀虫剂的活性可通过向4吏用型溶液(as-usedsolution)(桶混施用)添加铵盐和/或鳞盐或者通过将所述盐掺入含有所述杀虫剂的制剂中而得到显著提高。因此本发明提供了铵盐和/或鳞盐用于提高作物保护组合物活性的用途,所述组合物含有作为活性化合物的具有杀昆虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。本发明还提供了含有所述杀虫剂及提高活性的铵盐和/或鳞盐的组合物,具体地说既包括活性化合物制剂,也包括即用组合物(喷射药液)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫的用途。根据本发明提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂的作物保护组合物活性的铵盐和辚盐通过式(n)定义R26R(ID其中D代表氮或磷,D优选代表氮,R"、R27、R"和R"相互独立地代表氢或者各自任选被取代的d-C8烷基或者单或多不饱和的、任选被取代的d-Cs烯基,其中取代基可选自卣素、硝基和氰基,R26、R"、R"和R"优选相互独立地代表氢或各自任选被取代的d-。烷基,其中取代基可选自卣素、硝基和氰基,R26、R"、R"和R"特别优选相互独立地代表氢、曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,R26、R27、R28和R"非常特别优选代表氬,R26、R27、『和R"还非常特别优选均代表曱基或均代表乙基,n代表1、2、3或4,n优选代表1或2,R38代表无机或有机阴离子,R"优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、曱酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根,R"还优选代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯甲酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、曱基硫酸根或四氟硼酸根,R"特别优选代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或曱酸根,"还特别优选代表磷酸一氢根或磷酸二氢根,并且R"非常特别优选代表疏酸根。式(n)的铵盐和鳞盐可在宽的浓度范围内用于提高含有杀虫或杀螨活性化合物的作物保护组合物的活性。通常,铵盐或辚盐以0.5-80mmol/l、优选0.75—37.5mmo1/1、特别优选1.5-25mmo1/1的浓度用于即用作物保护组合物中。在产品制剂的情况下,选择制剂中铵盐浓度和/或鳞盐浓度,使得制剂被稀释至所需活性化合物浓度后,其在所述宽泛的、优选的或特别优选的范围内。本文中制剂中该盐浓度通常为1-50重量%。在本发明的一个优选实施方案中,通过向作物保护组合物中不仅添加铵盐和/或辚盐还另外添加渗透剂来提高活性。被认为完全出人意料的是,在所述情况下甚至可观察到更大幅度的活性提高。因此本发明还提供了渗透剂与铵盐和/或鳞盐的结合物用于提高作物保护组合物活性的用途,所述组合物含有作为活性化合物的、具有杀虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。本发明还提供了含有具有杀虫活性的烟碱乙酰胆碱受体抑制剂、渗透剂及铵盐和/或鳞盐的组合物,具体地说既包括活性化合物制剂,也包括即用组合物(喷射药液)。最后,本发明还提供了所述组合物用于防治有害昆虫的用途。本发明中适宜的渗透剂包括那些通常用于促进农用化学活性化合物向植物中渗透的所有物质。渗透剂在本文中通过它们从含水喷射药液和/或从喷射覆盖层渗入植物表皮并从而提高表皮中活性化合物流动性的能力进行定义。可用本献(Baur等人,1997,户e〃/c^/e^c/e/ce51,131-152)中所述方法来确定该特性。适宜的渗透剂有,例如,烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物FW)-(-AO)vR'(III)其中R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基,lT代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,AO代表环氧乙烷基团、环氧丙烷基团、环氧丁烷基团,或者代表环氧乙烷和环氧丙烷基团或环氧丁烷基团的混合,并且v代表2-30的数值。30一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物R-CM-EO)n-R'(n")其中R如上定义,R'如上定义,E0代表-CH广CH广O-,并且n代表2-20的数值。另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物IUH-EO)p-(-PO-)q-R,(III-b)其中R如上定义,R,如上定义,E0代表-CH广CH广0-,-CHj"TH-。一P0代表C、,p代表l-10的数值,并且q代表1-10的数值。另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物r-ck-po-weovr,(m<)其中R如上定义,R,如上定义,E0代表-CH广CH广0-,——CH厂CH—O——P0代表CH3,r代表l-10的数值,并且s代表1-10的数值。另一组优选的渗逢剂为下式的烷醇烷氳泉化物R-CH-EO")p+BO")q-R'(Hl-d)其中R和R'如上所定义,—CH;rCHrCH一O-B0代表CH3,p代表1-10的数值,并且q代表1-10的数值。另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物R-0-(-BO)^-EO)s-R'(IH《)其中R和IT如上定义,—CHrCHrCH—0B0代表CHs,E0代表CH广CH广O-,r代表l-IO的数值,并且s代表1-10的数值。另一组优选的渗透剂为下式的烷醇烷氧基化物CH3"(CH2)t-CH2-CK-CH2"CH2-0-VR'(阔其中R,如上定义,t代表8-13的数值,并且u代表6-17的数值。在以上所给结构式中,R优选代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三曱基壬基、棕榈基、硬脂基(stearyl)或二十烷基。可提及的一个式(m-c)烷醇烷氧基化物的实例为下式的2-乙基己基烷氧基化物CHg~CH^~CH^~~CH^~CH——CH^~O-(PO)厂(EO)s.H其中E0代表-CH广CH广0-,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>P0代表CH3,并且数值8和6是平均值。可提及的一个式(m-d)烷醇烷氧基化物的实例为下式CH3《CH2)10-CH-Ea)6(-BO-)2"CH3(IItd-l)其中E0代表CH广CH广0-,—CHrCHr<jIH-0——BO代表CH3,并且数值10、6和2是平均值。特别优选的式(m-f)烷醇烷氧基化物为该式这样的化合物,其中t代表9-12的数值,并且u代表7-9的数值。可非常特别优选提及式(m-f-i)的烷醇烷氧基化物CH3-(CH2)fCH2"CK-CH2-CH2-a)u-H(II1)其中t代表平均值10.5,并且u代表平均值8.4。以上各式提供了烷醇烷氧基化物的宽泛的定义。这些物质为具有不同链长的所述类型物质的混合物。因此所述下标具有也可偏离整数的平均值。所述式的烷醇烷氧基化物为已知的,并且在一些情况下市售可得或可通过已知方法制备(参见WO98-35553、WO00-35278和EP-A0681865)D适宜的渗透剂还包括,例如,提高式(I)化合物在喷射覆盖层中溶解度的物质。所述物质包括,例如矿物油和植物油。适宜的油为植物油。可提及的实例有向日葵油、油菜籽油(rapeseedoil)、榄油、荒麻油、菜籽油(colzaoil)、玉米籽油、棉籽油和豆油,或所述油的酯类。优选油菜籽油、向日葵油及它们的曱基或乙基酯类本发明组合物中渗透剂的浓度可在宽范围内变化。在作物保护组合物制剂的情况中,渗透剂通常为1-95重量%,优选1-55重量%,特别优选15-40重量%。在即用组合物(喷射药液)中,浓度通常在0.1至10g/l之间,优选O.5和5g/l之间。本发明所强调的活性化合物、盐及渗透剂的结合物列于下表中。表中,"渗透剂按照试验"的含义为在表皮渗透试验(Baur等人,1997,户eW/c/de5Weyce51,131-152)中起渗透剂作用的任意化合物均是适宜的。#活性化合物盐渗透剂1多虫嗪(Ia-1)硫酸铵按照试验2噻虫嗪(Ia-l)乳酸铵按照试验3漆虫噢(Ia-l)贿酸铵按照试验4噻虫嗪(Ia-l)硫代硫酸铵按照试验噻虫嗪(Ia-l)硫氰酸铵按照试验6噻虫嗪(Ia-l)拧檬酸铵按照试验7漆虫噪(Ia-l)草酸铵按照试验8噻虫嗪(Ia-l)曱酸铵按照试验9噻虫嗪(Ia-l)磷酸氬铵按照试验10噻虫嗪(Ia-l)磷酸二氢铵按照试验11噢虫唤(Ia-l)碳酸铵按照试验12噻虫嗪(Ia-l)苯曱酸铵按照试验13嚷虫嗪(Ia-l)亚硫酸铵按照试验14漆虫漆(Ia-l)苯甲酸铵按照试验15漆虫嚷(Ia-l)草酸氢铵按照试验16蓬虫漆(Ia-1)柠檬酸氲铵按照试验17塞虫漆(Ia-1)乙酸铵按照试验18多虫唤(Ia-l)橫L酸四曱按按照试验19漆虫漆(Ia-l)乳酸四曱铵按照试验20漆虫漆(Ia-l)辟'酸四曱铵按照试验21嚷虫漆(Ia-1)硫代硫酸四曱铵按照试验22噢虫漆(Ia-1)硫氰酸四曱铵按照试验23噢虫噢(Ia-1)柠檬酸四曱铵按照试验24漆虫漆(la-1)草酸四曱铵按照试验34<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>#活性化合物盐渗透剂190烯咬虫胺(Ia-6)硫氰酸铵按照试验191烯啶虫胺(Ia-6)柠檬酸铵按照试验192烯啶虫胺(Ia-6)草酸铵按照试验193烯啶虫胺(Ia-6)曱酸铵按照试验194烯咬虫胺(Ia-6)磷酸氢铵按照试验195烯啶虫胺(Ia-6)磷酸二氢铵按照试验196烯啶虫胺(Ia-6)碳酸铵按照试验197烯啶虫胺(Ia-6)苯曱酸铵按照试验198烯啶虫胺(Ia-6)亚硫酸铵按照试验199烯啶虫胺(Ia-6)苯甲酸铵按照试验200烯啶虫胺(Ia-6)草酸氢铵按照试验201烯啶虫胺(Ia-6)柠檬酸氢铵按照试验2P2烯啶虫胺(Ia-6)乙酸铵按照试验203烯啶虫胺(Ia-6)硫酸四曱铵按照试验204烯啶虫胺(Ia-6)乳酸四曱铵按照试验205烯啶虫胺(Ia-6)硝酸四曱铵按照试验206烯咬虫胺(Ia-6)硫代硫酸四曱铵按照试验207烯啶虫胺(la-6)硫氰酸四曱铵按照试验208烯啶虫胺(la-6)柠檬酸四曱铵按照试验209烯咬虫胺(Ia-6)草酸四曱铵按照试验210烯啶虫胺(Ia-6)曱酸四曱铵按照试验211烯啶虫胺(Ia-6)磷酸氢四甲铵按照试验212烯啶虫胺(Ia-6)磷酸二氲四曱铵按照试验213烯啶虫胺(Ia-6)硫酸四乙铵按照试验214烯啶虫胺(la-6)乳酸四乙铵按照试验215烯夂虫胺(Ia-6)硝酸四乙铵按照试验216烯啶虫胺(Ia-6)硫代硫酸四乙铵按照试验217烯啶虫胺(Ia-6)硫氰酸四乙铵按照试验218烯啶虫胺(Ia-6)柠檬酸四乙铵按照试验219烯啶虫胺(Ia-6)草酸四乙铵按照试验220烯啶虫胺(Ia-6)曱酸四乙铵按照试验221烯啶虫胺(Ia-6)磷酸氢四乙铵按照试验222烯啶虫胺(Ia-6)磷酸二氢四乙铵按照试验40<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>#活性化合物盐渗透剂388(Ib-2)硫酸四曱铵按照试验389(Ib-2)乳酸四曱铵按照试验390(Ib-2)硝酸四曱铵按照试验391(Ib-2)硫代疏酸四曱铵按照试验392(Ib-2)硫氰酸四曱铵按照试验393(Ib-2)柠檬酸四曱铵按照试验394(Ib-2)草酸四甲铵按照试验395(Ib-2)曱酸四甲铵按照试验396(Ib-2)磷酸氢四曱铵按照试验397(Ib-2)磷酸二氢四曱铵按照试验398(Ib-2)硫酸四乙铵按照试验399(lb-2)乳酸四乙铵按照试验憎(Ib-2)贿酸四乙铵按照试验401(Ib-2)硫代硫酸四乙铵按照试验402(Ib-2)硫氰酸四乙铵按照试验403(Ib-2)柠檬酸四乙铵按照试验404(Ib-2)草酸四乙铵按照试验405(Ib-2)甲酸四乙铵按照试验406(Ib-2)磷酸氢四乙铵按照试验術(Ib-2)磷酸二氢四乙铵按照试验408(Ib-3)硫酸铵按照试验409(Ib-3)乳酸铵按照试验410(Ib-3)硝酸铵按照试验411(lb-3)硫代硫酸铵按照试验412(lb-3)硫氰酸铵按照试验413(lb-3)柠檬酸铵按照试验414(Ib-3)草酸铵按照试验415(Ib-3)甲酸铵按照试验416(Ib-3)磷酸氢铵按照试验417(lb-3)磷酸二氢铵按照试验418(Ib-3)碳酸铵按照试验419(Ib-3)苯曱酸铵按照试验420(Ib-3)亚硫酸铵按照试验46<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>盐渗透剂520(Id-2)乳酸铵按照试验521(Id-2)硝酸铵按照试验522(Id-2)威代硫酸铵按照试验523(Id-2)硫氰酸铵按照试验524(Id-2)柠檬酸铵按照试验525(Id-2)草酸铵按照试验526(Id-2)曱酸铵按照试验527(Id-2)磷酸氢铵按照试验528(Id-2)磷酸二氢铵按照试验529(Id-2)碳酸铵按照试验530(Id-2)苯曱酸铵按照试验531(Id-2)亚硫酸铵按照试验532(Id-2)苯曱酸铵按照试验533(Id-2)草酸氢铵按照试验534(Id-2)柠檬酸氢铵按照试验535(Id-2)乙酸铵按照试验536(Id-2)好u酸四曱铵按照试验537(Id-2)乳酸四曱铵按照试验538(Id-2)硝酸四曱铵按照试验539(Id-2)硫代硫酸四曱铵按照试验540(Id-2)硫氰酸四曱铵按照试验541(Id-2)杵檬酸四甲铵按照试验542(Id-2)草酸四曱铵按照试验543(Id-2)曱酸四曱铵按照试验544(Id-2)磷酸氢四甲铵按照试验545(Id-2)磷酸二氢四曱铵按照试验546(Id-2)硫酸四乙铵按照试验547(Id-2)乳酸四乙铵按照试验548(Id-2)硝酸四乙铵按照试验549(Id-2)疏代硫酸四乙铵按照试验550(Id-2)疏氰酸四乙铵按照试验551(Id-2)柠檬酸四乙铵按照试验552(Id-2)草酸四乙铵按照试验50<table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>#活性化合物盐渗透剂751(Ig-2)碳酸铵按照试验752(Ig-2)苯曱酸铵按照试验753(Ig-2)亚硫酸铵按照试验754(Ig-2)苯曱酸铵按照试验755(Ig-2)草酸氢铵按照试验756(Ig-2)柠檬酸氢铵按照试验757(Ig-2)乙酸铵按照试验758(Ig-2)好u酸四曱铵按照试验759(Ig-2)乳酸四曱铵按照试验760(Ig-2)辨酸四曱铵按照试验761(Ig-2)硫代硫酸四曱铵按照试验762(Ig-2)疏氰酸四甲铵按照试验763(Ig-2)柠檬酸四曱铵按照试验764(Ig-2)草酸四曱铵按照试验765(Ig-2)曱酸四甲铵按照试验766(Ig-2)磷酸氢四甲铵按照试验767(Ig-2)磷酸二氢四甲铵按照试验768(Ig-2)疏酸四乙铵按照试验769(Ig-2)乳酸四乙铵按照试验770(Ig-2)贿酸四乙铵按照试验771(Ig-2)錄u代石危酸四乙铵按照试验772(Ig-2)石克氰酸四乙铵按照试验773(Ig-2)柠檬酸四乙铵按照试验774(Ig-2)草酸四乙铵按照试验775(Ig-2)甲酸四乙铵按照试验776(Ig-2)磷酸氲四乙铵按照试验777(Ig-2)磷酸二氢四乙铵按照试验778(Ig-3)硫酸铵按照试验779(Ig-3)乳酸铵按照试验780(Ig-3)辨酸铵按照试验781(Ig-3)疏代硫酸铵按照试验782(Ig-3)硫氰酸铵按照试验783(Ig-3)杵檬酸铵按照试验57<table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage208</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>本发明的作物保护组合物还可含有其他组分,例如,表面活性剂和/或分散助剂或乳化剂。适宜的非离子表面活性剂和/或分散助剂包括通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。聚环氧乙烷/聚环氧丙烷嵌段共聚物、直链醇的聚乙二醇醚类、脂肪酸与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物,此外聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物及(曱基)丙烯酸与(甲基)丙烯酸酯的共聚物,以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物,它们可任选被磷酸化并可任选用碱中和;它们可被提及的实例有山梨糖醇乙氧基化物,并且还可优选提及聚氧化烯基胺衍生物。适宜的阴离子表面活性剂为通常可用于农用化学组合物中的该类型的所有物质。优选烷基磺酸或烷基芳基磺酸的碱金属盐及碱土金属盐。另外一组优选的阴离子表面活性剂和/或分散助剂为在植物油中溶解度低的以下盐聚苯乙烯磺酸的盐、聚乙烯磺酸的盐、萘磺酸/曱醛缩合产物的盐,萘磺酸、苯酚磺酸及曱醛的缩合产物的盐,以及木质素磺酸的盐。本发明制剂中可含有的适宜的添加剂有乳化剂、抑泡剂、防腐剂、抗氧化剂、着色剂及惰性填充材料。优选的乳化剂有乙氧基化壬基酚、烷基酚与环氧乙烷和/或环氧丙烷的反应产物、乙氧基化芳基烷基酴,以及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚,以及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧丙氧基化物,可提及的实例有失水山梨糖醇衍生物,例如聚环氧乙烷失水山梨糖醇脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯。以下实例用于示例说明本发明并且决不应理解为限制性的。通过铵盐/鳞盐提高活性通过铵盐或鳞盐从而使得活性的提高可从以下实施例中明显看出。尽管所用施用率的盐单独没有杀虫活性,但是当用作杀虫活性化合物的添加剂时这些盐实现了活性的显著提高。*滋^j橫,验溶剂7重量份的二甲基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、辚盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。67将被棉蚜(J/7力"^^^7//)严重侵染的单叶陆地棉(";W/7/〃迈力/""^迈)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积6001/ha)。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有奸虫已被杀死;0%表示无对虫被杀死。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>AS-硫酸铵通过铵盐/辚盐与渗透剂的结合提高活性以下数据证实了铵盐或鳞盐能够更好地提高活性,尤其当施用含有提高活性的渗透剂的即用作物保护组合物时。祐,验溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、辚盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。将被桃对(#7^^pem'cae)严重侵染的单叶铃状椒(Caps/c咖a加u咖)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积6001/ha)。经过所需时间后,确定以°/。计的死亡率。100。/。表示所有奸虫被杀死;0%表示无对虫被杀死。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table>RME-油菜籽油曱基酯(制备成500EW的量;以g活性化合物/l表述浓度)AS-硫酸铵溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐、鳞盐或渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量。将被棉坊(^7力"^W/^//)严重侵染的单叶陆地棉(COM7/7/w迈力/"W咖)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理(喷雾体积6QQ1/ha)。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有对虫被杀死;0%表示无辨虫被杀死。活性化合物活性化合物g/ha6天后的死亡率无AS有ASlg/1(Ib-3)+RME(lg/1)4.88396RME—由菜籽油甲基酯(制备成500EW的量;以g活性化合物/l表述浓度)AS-硫酸铵祐脊试验溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将被桃奸(/7er"'cse)严重侵染的铃状椒(Ca/7y/c咖a/7/w"迈)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度喷雾进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有奸虫被杀死;0%表示无坊虫被杀死。在此试验中,例如,以下化合物的制剂实例展示出良好活性见表<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>橫#试验溶剂7重量份的二曱基甲酰胺乳化剂2重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将被棉对(/《g,W')严重侵染的陆地棉(Cy/7/咖力/wW咖)的叶用活性化合物制剂以所需浓度进行喷雾。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有对虫被杀死;0%表示无对虫被杀死。在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性见表<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>祐游试验溶剂7重量份的二曱基甲酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将被桃椅(争m/7e"/'cae)严重侵染的单叶铃状椒(^y/c咖a//w咖)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的底面喷雾进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>浙脊试验溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将被桃坊(妙^/s/7er"'cae/)严重侵染的单叶铃状椒(Ca/"'c"迈a/mw咖)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上侧面喷雾进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100。/。表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蜂虫被杀死。在此试验中,例如,以下化合物的制剂实例展示出良好活性见表<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>溶剂7重量份的二曱基甲酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将被棉蚜(^7力"gowy/7//)严重侵染的单叶陆地棉("M,/7/咖力/"W咖)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的底面喷雾进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蜂虫被杀死。在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性见表<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>,滋辨/橫#^验(APHIGO透层性(translaminar))溶剂7重量份的二曱基曱酰胺乳化剂1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚为制备适宜的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用水稀释至所需浓度。如果需要添加铵盐或铵盐和渗透剂,则将各个已制成的制剂溶液稀释后通过移液管添加合适的量(各自1000ppm)。将浮皮棉蚜(yip力"^i^//7//)严重4曼染的单叶陆地棉(Co^y//〃迈力/"WM7)植林通过用活性化合物制剂以所需浓度对叶的上側面喷雾进行处理。经过所需时间后,确定以%计的死亡率。100%表示所有蚜虫被杀死;0%表示无蜂虫被杀死。在此试验中,例如,以下化合物展示出良好活性见表<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>权利要求1.组合物,含有-至少一种杀昆虫或杀螨虫活性化合物-至少一种式(II)的盐其中D代表氮或磷,R26、R27、R28和R29相互独立地代表氢或者各自任选被取代的C1-C8烷基或者单或多不饱和的、任选被取代的C1-C8烯基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,n代表1、2、3或4,R30代表无机或有机阴离子。2.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物为烟碱乙酰胆碱受体抑制剂。3.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物为一种新烟碱类化合物。4.根据权利要求1的组合物,其特征在于所述活性化合物选自下列物质噻虫漆蓉虫胺漆虫淋吹虫胺啶虫脒烯咬虫胺吡虫淋氯漆啉AKD-1022R,30n-(n)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>5.根据权利要求1-4中一项或多项的组合物,其特征在于所述活性化合物含量为0.5-50重量%。6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于D代表氮。L根据权利要求6的组合物,其特征在于R"代表碳酸氬根、四硼酸根、氟离子、溴离子、碘离子、氯离子、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、7.<image>imageseeoriginaldocumentpage6</image>曱酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根。8.根据权利要求6的组合物,其特征在于"代表碳酸根、五硼酸根、亚硫酸根、苯曱酸根、草酸氢根、柠檬酸氢根、曱基硫酸根或四氟硼酸根。9.根据权利要求6的组合物,其特征在于R"代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或曱酸根。10.根据权利要求6的组合物,其特征在于R"代表硫酸根。11.根据权利要求6的组合物,其特征在于式(n)的盐为硫酸铵。12.根据权利要求1-11中任一项的组合物,其特征在于它含有至少一种、渗透剂。13.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为一种式(m)的脂肪醇烷氧基化物,或者一种矿物油或植物油,或者一种矿物油或植物油的酯,其中R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基,R'代表氢、曱基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,AO代表环氧乙烷基团、环氧丙烷基团、环氧丁烷基团,或者代表环氧乙烷和环氧丙烷基团或环氧丁烷基团的混合,并且v代表2-30的数值。14.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为一种植物油的酯。15.根据权利要求12的组合物,其特征在于所述渗透剂为油菜籽油甲基酯。16.根据权利要求12-15中一项或多项的组合物,其特征在于所述渗透剂的含量为1-95重量%。17.防治有害昆虫的方法,其特征在于将权利要求1-16中一项或多项的组合物不经稀释或经稀释后施用于昆虫或其生境,其用量为使得其中含有有效量的杀虫活性化合物。18.提高含有新烟碱类活性化合物的作物保护组合物的活性的方法,其特征在于即用组合物(喷射药液)用式(n)的盐制备。19.根据权利要求18的方法,其特征在于所述喷射药液使用一种渗透剂制备。20.根据权利要求18或19的方法,其特征在于式(n)的盐以0.75-37.5mmol/l的终浓度存在。21.根据权利要求19的方法,其特征在于所述渗透剂以0.1-10g/1的终浓度存在。22.根据权利要求19的方法,其特征在于所述渗透剂以0.1-10g/1的终浓度存在,并且式(n)的盐以0."-37.5mmol/l的终浓度存在。23.权利要求1所述式(n)盐的用于提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂类活性化合物的作物保护组合物的活性的用途,其特征在于所述盐用于制备即用作物保护组合物(喷射药液)。24.根据权利要求23的用途,其特征在于式(n)的盐以0.5_80mmol/l的浓度存在于即用作物保护组合物中。25.根据权利要求23或24的用途,其特征在于所述盐用于制备还含有渗透剂的即用作物保护组合物(喷射药液)。全文摘要本发明涉及通过添加铵盐和/或鏻盐或者通过添加铵或鏻盐及渗透促进剂来提高含有烟碱乙酰胆碱受体抑制剂(例如新烟碱类)的作物保护组合物的活性,涉及相应组合物、其制备方法及其在作物保护中的用途。文档编号A01N47/40GK101330829SQ200680046761公开日2008年12月24日申请日期2006年11月30日优先权日2005年12月13日发明者C·阿诺德,E·桑沃尔德,P·耶施克,P·马凯祖克,R·庞特森,R·维尔坦,R·菲舍尔,R·诺恩,U·雷克曼申请人:拜尔农作物科学股份公司
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