作为农药活性组分载体的脂肪酸酯混合物的制作方法

专利名称：：作为农药活性组分载体的脂肪酸酯混合物的制作方法作为农药活性组分载体的脂肪酸酯混合物相关申请的交叉-参考根据U.S.C第119条(e)本申请要求2005年12月2日提出的临时美国专利申请No.60/741,942的优先权。有关联邦赞助的研究或开发的陈述不适用。发明背景已知各种农药如杀虫剂、昆虫驱除剂、杀真菌剂、杀细菌剂、除草剂和植物生长调节剂都可以配制成各种产品用于农作物和观赏植物上以控制杂草、昆虫等。这些种类的农药产品可以配制成液体、粉末或颗粒。通常是将溶剂、乳化剂、分散剂和润湿剂加到这种组合物中，为的是保证制备出均匀的农药制剂。任何农药的成功使用都取决于其适当配制成易于用水稀释成随时可用的混合物的制剂，以对使用者、动物和植物皆安全的方式施加到耙害虫和/或农业底物上。这种制剂的制备和使用典型地是需要把它们制成浓缩型。因此，通常需要使用助剂如溶剂、乳化剂、润湿剂和分散剂。农药惯用的溶剂/载体包括，尤其是，异佛尔酮、甲基异丁基酮和N-曱基吡咯烷酮。这些溶剂通常是昂贵，难于得到，和/或不理想，因为其固有的毒性或受限制的状态。因此，在农药工业中存在持续需求以寻找现在使用的溶剂/载体体系的替代物。发明简述现在意外地且突然地通过本发明发现了脂肪酸烷基酯混合物的某些溶剂混合物有利地具有协同溶解能力并能对农药组合物提供改良的溶解性和均匀性。因此，本发明涉及农药组合物，它含有(a)约10~约99%重量的溶剂，该溶剂为相当于通式1的脂肪酸烷基酯的混合物R!CO匿OR2(1)式中，R'CO是含12~18个碳原子的脂族酰基，而R"是含14个碳原子的直链或支链烷基；和(a)生物活性组分。本发明还涉及处理靶标物的方法，包括使底物与农药组合物接触，所述组合物含有(a)约1~约80%重量的溶剂，该溶剂为相当于通式1:RCO画OR2(1)的脂肪酸烷基酯的混合物；式中，R^CO是含有12-18个碳原子的脂族酰基，而112是含有1~4个碳原子的直链或支链烷基；和(b)生物活性组分。发明详述除了操作实施例，或另有指示外，所有表达组分的量或反应条件的数字应理解为在所有的实例中通过术语"约"进行修饰。术语"靶标物"当用于本发明中时指的是植物、植物害虫或植物与植物害虫的组合。植物害虫定义为任何昆虫、螨类、线虫类、蛞蝓类、蜗牛、原生动物、或其它无脊推动物、细菌、真菌、其它寄生植物或其再生部分、病毒的任何有生命的阶段；或与前述任何一种相类似的或相关的任何有机任何传染性物质；或植物或动物的任何加工、制造、或其它的产品。用于本发明中的溶剂混合物相当于通式1:RiCO-OR2(1)式中R'CO是具有12~18个碳原子的脂族酰基，而E"是含有1~4个碳原子的直链或支链烷基。溶剂混合物的典型实例包括脂肪酸烷基酯的混合物，所述脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、棕榈油酸、油酸、硬脂酸、亚油酸和亚麻酸。优选使用含有12~18个碳原子的脂肪酸曱基酯的混合物。脂肪酸烷基酯可通过椰子油的酯交换制成，其生成一种粗制酯。该粗制酯经分馏形成两种馏分。这两种馏分称为C6-C10曱酯和C12-C18甲酯。使天然油或甘油三酯，如椰子油、棕榈仁油和大豆油，与曱醇钠和曱醇反应，在适当的反应条件下进行酯交换，产生脂肪酸曱酯和粗制甘油。之后分离曱酯和粗甘油为不同的流。曱酯流可以使用两台串联的降膜蒸发器以除去未反应的曱醇。而粗制脂肪酸曱酯(C6~C18)送入曱酯分馏塔中。酯经分级蒸馏为前馏分酯(C6~C10)和主馏分酯(C12~C18)。前馏分酯以馏出物被除去而主馏分泵入并闪蒸。用于本发明溶剂中的各种C12-C18烷基酯的量可为约45%~约55%的C12烷基酯；约18%~约25%的C14烷基酯；约8°/。~约12%的C16烷基酯；约2%~约5%的C18烷基酯；和约5%~约8%的C18:l的链烯基酯；和约1%-约3%的C18:2链烯基酯。上述曱酯混合物用于本发明中的溶剂中是特别优选的。按照本发明用于制备农业农药组合物的生物-活性组分一般选自杀虫剂、昆虫驱除剂、杀真菌剂、杀细菌剂、抑菌剂、除草剂和植物生长调节剂。用于本发明中的特别优选的生物活性组分是3，4-二氯苯基丙酰胺，即，敌稗(propanil)。通过本发明，可以提供农药组合物，它含有(a)约10~约99%重量，优选约20~约80%重量，而最好的约25~约55%重量的C12~C18烷基酯混合物和(b)约1~约80%重量，优选约5~约75%重量，而最好的约20~约55%重量的生物-活性组分，所有的重量都基于组合物的重量。本发明的农药组合物，还可包含各种助剂、赋形剂、溶剂和共-溶剂，它们可进一步提高农药组合物的性能。用于本发明的合适的非离子表面活性剂，包括烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪酸、烷氧基化脂肪醚、烷氧基化脂肪酰胺、乙氧基化种子油、乙氧基化矿物油、壬基酚乙氧基化物、烷氧基化烷基酚、乙氧基化甘油酯、蓖麻油乙氧基化物、及其混合物。按照本发明，能用于所述组合物中的阴离子表面活性剂选自乙氧基化偏磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、支链烷基苯磺酸盐、直链烷基苯磺酸盐、和oc烯基磺酸盐。按照本发明，能用于组合物中的烷基硫酸盐是其中烷基具有约6~约22个碳原子的烷基硫酸盐。按本发明能用于组合物的烷基醚硫酸盐是其中烷基具有约6~约22个碳原子的烷基醚硫酸盐。按本发明能用于组合物的支链烷基苯磺酸盐是其中烷基可以是支链且具有约6~约22个碳原子的烷基苯磺酸盐。按照本发明，能用于组合物的直链烷基苯磺酸盐是其中烷基具有约6~约22个碳原子的基本上未支链化的烷基苯磺酸盐。按照本发明，能用于组合物的oc烯基磺酸盐是其中烷基具有约6~约22个碳原子oc烯基磺酸盐。也可以把助剂成分加到本发明的组合物中，以进一步提高其性能。其实例包括，但不限于，溶剂和共溶剂、水溶性硅氧烷表面活性剂、油溶性硅氧烷表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂等。能使用的阳离子表面活性剂包含，但不限于，乙氧基化胺如乙氧基化牛油胺。能使用的两性表面活性剂包含，但不限于，氨基酸及其衍生物、氨基酸盐、咪唑啉襟衍生物、烷基甜菜碱和酰胺基丙基类似物。活性组分，工业用敌稗(PropanilTechnical),以0.1g的增量加到40g的C12-18曱酯混合物中。在45。C下进行混合直到残留的活性组分完全溶解。然后一半混合物储藏于室温下而另一半储藏于4"C下。24小时后，检验两样品(室温和4。C)的任何可见晶体。为了对比，对农业常用的另一些曱酯或酯混合物也以类似的方式进行检验。根据本发明的C12~18混合物，其中包含54%的C12曱酯(月桂酸酯)22%的C14曱酯(肉豆蔻酸酯)11%的C16曱酯(棕榈酸酯)8%的C18:l曱酯(油酸酯)3%的C18曱酯(硬脂酸酯)；和明的范围。实施例实施例12%的C18:2曱酯(亚油酸酯)。结果如在表1中所证实，C12~18混合物有利地并且令人意外地发现其溶解工业用敌稗的量高于其单一组分酯溶解量的2倍；是豆油脂肪酸曱酯(methylsoyate)的3倍；是低芥酸菜子脂肪酸曱酯(methylcanolate)的1.4倍。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1.一种农药组合物，其包含(a)约10～约99％重量的溶剂，该溶剂为相应于通式1的脂肪酸烷基酯的混合物R1CO-OR2(1)式中，R1CO是含有12～18个碳原子的脂肪族酰基，而R2是含有1～4个碳原子的直链或支链烷基；和(b)生物活性组分。2.按照权利要求1所述的组合物，其中，基于组合物的重量，溶剂在组合物中的存在量为约20~80%重量。3.按照权利要求1所述的组合物，其中，基于组合物的重量，溶剂在组合物中的存在量为约25~55%重量4.按照权利要求1所述的组合物，其中，溶剂是C12C18脂肪酸曱酯的混合物。5.按照权利要求1所述的组合物，其中，基于组合物的重量，生物活性组分在组合物中的存在量为约5~约75%重量。6.按照权利要求1所述的组合物，其中，基于组合物的重量，生物活性组分在组合物中的存在量为约20~约55%重量。7.—种用于处理靶标物的方法，其包括使底物与农药組合物接触，所述组合物包含(a)约1-约80%重量的溶剂，该溶剂为相应于通式1的脂肪酸烷基酯的混合物RiCO-OR2(1)式中，R^CO是含有12~18个碳原子的脂肪族酰基而R"是含有1~4个碳原子的直链或支链烷基；和(b)生物活性组分。8.按照权利要求7所述的方法，其中，基于组合物的重量，溶剂在组合物中的存在量为约2.0~60%重量。9.按照权利要求7所述的方法，其中，基于组合物的重量，溶剂在组合物中的存在量为约2.5~45%重量。10.按照权利要求7所述的方法，其中，溶剂是C12C18脂肪酸曱酯的混合物。11.按照权利要求7所述的方法，其中，基于组合物的重量，生物活性组分在组合物中的存在量为约1~约60%重量。12.按照权利要求7所述的方法，其中，基于组合物的重量，生物活性组分在组合物中的存在量为约2~约50%重量。全文摘要本发明涉及一种农用农药组合物，含有(a)一种是脂肪酸烷基酯混合物的溶剂，该酯相应于通式(1)R¹CO-OR²，式中R¹CO是含有12～18个碳原子的脂族酰基，而R²是含有1～4个碳原子的直链或支链烷基；和(b)生物活性组分。还公开一种用组合物处理靶标物的方法。文档编号A01N25/00GK101321459SQ200680045335公开日2008年12月10日申请日期2006年12月4日优先权日2005年12月2日发明者蒂莫西·H·安德森,阿莱费什·黑卢申请人:考格尼斯知识产权管理有限责任公司