专利名称：：一种含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物的制作方法一种含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物目前玉米田苗后除草剂主要是烟嘧磺隆(其他名称玉农乐，化学名称1-(4，6-二甲基氧基嘧啶-2-基)-3-(3-二甲基氨基甲酰吡啶-2-基磺酰)脲或2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基羰基氨基磺酰基)-N，N-二甲基烟酰胺)，由日本石原产业公司开发生产，在市场上成本很高。烟嘧磺隆是内吸传导型除草剂，可以被植物的茎叶和根吸收并迅速传导，通过抑制植物体内乙酸乳酸合成酶的活性，进而阻止细胞分裂，使敏感植物停止生长。烟嘧磺隆可以防除玉米田苗后的一年生和多年生禾本杂草以及部分阔业杂草，但是对玉米田苗后的单子叶和大多数阔叶杂草防除效果差。二氯吡啶酸(市售商品，为浙江上虞市奥复托化工有限公司生产)是合成激素类除草剂，主要通过茎叶吸收，经韧皮部及木质部传导，积累在生长点，使植物产生过量核糖核酸，促使分生组织过度分化，根茎叶生长畸形，养分消耗过度，维管束输导功能受阻，引起杂草死亡。二氯吡啶酸可经木质部传导至根，因而可彻底杀死深根的多年生杂草。在敏感植物体内，二氯吡啶酸引发典型的激素类反应。阔叶植物茎扭曲、巻曲；叶片呈杯状、皱縮状；根和地上部分生长受抑制，从而导致死亡。[
发明内容]本发明所要解决的技术问题是提供一种对玉米田苗后的单子叶和阔叶杂草防除效果好的含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物，以弥补烟嘧磺隆对玉米田苗后的单子叶和大多数阔叶杂草防除效果差的缺憾。本发明含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物，其特征在于其活性成分为二氯吡啶酸与烟嘧磺隆组成的二元混合物，按质量比烟嘧磺隆二氯吡啶酸为l:30~30:本发明除草剂组合物的两种有效成分的作用机理不同，杀草谱不同。它们之间相互增效，扩大了除草谱，杂草的抗性降低，对后茬作物安全。烟嘧磺隆与二氯吡啶酸两者优选的质量比为4:1，活性成分在除草组合物中的质量百分含量为4~70%，优选为5%。本发明组合物可以按照农药学上常规的制剂生产方法加工成常规制剂如A油悬剂(OF)、B可湿性粉剂(WP)、C水分散粒剂(WG)、D粒剂(GR)或E片剂(TA)。本发明优选的制剂形式是油悬剂和可湿性粉剂。因此本发明进一步地涉及上述除草剂活性成分的各种制剂及其制备方法。现将本发明的制剂和其中的各种成分详述如下A、油悬浮剂(OF)是活性组分在非水系分散介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系。本发明的油悬浮剂由活性成分、植物油和/或矿物油类溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂组成，其中润湿剂和分散剂可以根据制剂要求来选择添加或不添加，也可以只添加其中一种。其中植物油类溶剂可以是豆油、棉籽油、棕榈油、椰子油、菜籽油、蓖麻仁油、松节油、浓縮蔬菜油、向日葵油等；矿物油可以是石蜡系油、甲基萘高级脂肪烃油等。乳化剂可以为一种或多种阴离子和非离子表面活性剂的复合物，也可以为一种或多种阴离子表面活性剂的复合物，也可以为一种或多种非离子表面活性剂的复合物。非离子表面活性剂如垸基酚聚氧乙烯醚类、苄基酚聚氧乙烯醚类、苄基联苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚及类似品种、脂肪醇聚氧乙烯醚及类似物、脱水山梨醇脂肪酸酯、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、聚氧乙烯垸基胺等。阴离子表面活性剂如垸基苯磺酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基磺酸垸基萘磺酸盐、脂肪醇硫酸盐、垸基磷酸酯及其类似品种、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及类似品种等。乳化剂中的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的重量比例为110:1，优选比例为28:1，润湿剂如十二垸基硫酸钠、JFC等，分散剂有木质素磺酸钠、NNO等。在制剂中，活性成分的重量比为4~70%,乳化剂的重量比为1~20%，润湿剂的重量比为0.1°/。~15%，分散剂的重量比为0.1~15%，润湿剂和分散剂同时使用时，润湿剂的重量比为0.1%~10%，分散剂的重量比为0.1~10%，余量为油。B、可湿性粉剂(WP)是将活性成分与固体载体、分散剂、润湿剂等均匀混合后经气流粉碎而生产制备。所述固体载体可以是天然矿物类，如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、陶土、白云石、硅藻土；也可以是合成载体类，例如白炭黑、轻质碳酸钙。分散剂如木质素磺酸盐、萘磺酸甲醛縮合物(包括分散剂NNO)和垸基酚聚氧乙烯醚、甲醛缩合物硫酸盐。润湿剂有十二烷基硫酸钠、JFC等。在制剂中，活性成分的含量为4~70%,分散剂的重量比为0.1~15%，润湿剂的重量比为0.1~15%，余量为固体载体。C、水分散粒剂(WG)又叫干悬浮剂(DF)是将活性成分、润湿剂、分散剂、粘合剂及崩解剂，通过与水的混合造粒形成的。用于本发明的活性成分，其重量比为4~70%;用于本发明的润湿剂可以是垸基硫酸钠、烷基苯磺酸钠等离子型表面活性剂之中的一种或多种，其重量比为0.1~15%;用于本发明的崩解剂可以是淀粉及其衍生物、海藻酸及盐类和粘土等之中的一种或几种，用量为0.1~20%;用于本发明的分散剂和粘合剂是木质素磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐的甲醛縮合物和聚羧酸类表面活性剂之中的一种或几种物质，通常用量2~35%。D、粒剂(GR)为松散的颗粒状产品，有活性成分、载体和助剂制成。本发明的粒剂中，助剂有分散剂、黏结剂、助崩解剂、吸附剂、稳定剂等。分散剂包括烷基奈磺酸盐，如拉开粉BX、拉开粉AC等，包括双奈磺酸盐縮合物，如分散剂N，分散剂NNO等。黏结剂主要有淀粉、阿拉伯胶、硅酸钠、石膏、聚乙烯醇、石蜡、沥青等。助崩解剂主要是一些无机电解质，如硫铵、氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化铝等。吸附剂的代表品种为白炭黑，此外硅藻土、凹凸棒土、碳酸钙等也可做吸附剂。稳定剂即防分解剂，酯类、醇类、有机酸类、有机碱类对农药分解都有一定抑制作用。E、片剂(TA)和泡腾片剂为片状制剂，本发明的片剂除活性成分外，还有填充料、吸附剂、黏结剂、润滑剂、崩解剂等。黏结剂主要有淀粉、阿拉伯胶、硅酸钠、石膏、聚乙烯醇、石蜡、沥青等。助崩解剂主要是一些无机电解质，如硫铵、氯化钙、氯化钠、氯化镁、氯化铝等。片剂中加入的填料和吸附剂主要有白炭黑、硅藻土、凹凸棒土、皂土、滑石粉、石膏、硫酸盐等。施用形式按照常规制剂的适用方式;在各种情况下，须保证它们的分散尽可能的细微和均匀。本发明所述的除草组合物主要应用于玉米田中防除杂草，如马唐、牛筋草、狗尾草、铁苋菜、马齿苋等，但不局限与上述杂草。有益效果1.杀草谱广。可以广泛应用于大田防除杂草，如马唐、牛筋草、狗尾草、铁苋菜、马齿苋、藜等。2.对作物安全性高。本发明除草组合物毒性低，弱致敏，对作物、人畜、有益天敌的毒性低。可以在不伤害作物的情况下，安全的防除杂草。3.杂草防除效果显著。具体实施方式本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。制剂实施例1::氯吡啶酸油悬浮剂(活性成分占制剂总质量的5%)用量(质量百分数)41510补足100%称取活性组分，加入上述辅助成分，经过球磨砂磨至有效成分粒径小于3um，即得所述油悬剂。制剂实施例2:20%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬浮剂(活性成分占制剂总质量的20%)原料用量(质量百分数)烟嘧磺隆19二氯吡啶酸1烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯15大豆色拉油补足100%称取活性组分，加入上述辅助成分，经过球磨砂磨至有效成分粒径小于3um，即得所述油悬剂。5%烟嘧磺隆原料烟嘧磺隆二氯吡啶酸脂肪醇硫酸盐二苄基联苯酚聚氧乙烯醚大豆色拉油制剂实施例3:40%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬浮剂(活性成分占制剂总质量的40%)原料用量(质量百分数)烟嘧磺隆38.5二氯吡啶酸1.5烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯15二丁基乃磺酸钠102补足100%加入上述辅助成分，经过球磨砂磨至有效成分粒径小于3um，即:氯吡啶酸油悬浮剂(活性成分占制剂总质量的60%)用量(质量百分数)5315NNO花生油称取活性组分，得所述油悬剂。制剂实施例4:60%烟嘧磺隆原料烟嘧磺隆二氯吡啶酸芳垸基酚聚氧乙烯醚JFC花生油补足100%称取活性组分，加入上述辅助成分，经过球磨砂磨至有效成分粒径小于3um，即得所述油悬剂。制剂实施例5:50%烟嘧磺隆二氯吡啶酸可湿性粉剂(活性成分占制剂总质量的5%)原料用量(质量百分数)烟嘧磺隆5二氯吡啶酸45十二烷基硫酸钠1.5NNO制剂实施例6:70%烟嘧磺隆原料烟嘧磺隆二氯吡啶酸十二垸基硫酸钠NNO粘土木质素磺酸盐高岭土高岭土补足100%称取活性组分，加入上述辅助成分，经过气流粉碎将各组分混合均匀后即得所述粉剂。:氯吡啶酸颗粒剂(活性成分占制剂总质量的5%)用量(质量百分数)25451.5523补足100%称取活性组分，加入上述辅助成分，经过气流粉碎将各组分混合均匀后，再将混合物经造粒机造粒即得所述水分散粒剂。生物实施例l:防除玉米田杂草田间药效试验1、试验处理:氯吡啶酸油悬剂(4:1)40ml/亩:氯吡啶酸油悬剂(4:1)60ml/亩:氯吡啶酸油悬剂(4:1)80ml/亩:氯吡啶酸油悬剂(4:1)100ml/亩(5)4%烟嘧磺隆悬浮剂67ml/亩(6)75%二氯吡啶酸水分散粒剂15g/亩(7)清水对照试验设7个处理，4次重复，共28个处理小区，每处理小区面积20m2,随机区组排列。5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂(山东滨农科技有限公司有限公司生产，本发明产品)为供试药剂，4%烟嘧磺隆悬浮剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照(CK)。于玉米2-3叶期，每亩兑水30公斤，采用552丙型喷雾器(0.7mm孔径)均匀喷雾。田间主要杂草有马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、反枝(1)5%烟嘧(2)5%烟嘧(3)5%烟嘧(4)5%烟嘧苋、铁苋菜等。2、试验项目及方法(1)安全性施药后，调査玉米的生长发育情况，评价供试药剂对玉米的安全性。(2)除草效果每小区随机取4点，每点调査l/4平方米，施药后15天，30天各调查一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效。最后一次调査后，收取小区内4点杂草，称其鲜草重，计算鲜草重防效。(3)实验结果①安全性施药后调査，药剂处理区玉米株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂对玉米安全。②除草效果试验结果见表I从表I中可以看出5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂防除玉米杂草效果较好。施药后15天，5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂亩用80、100ml除草效果最好，杂草株防效为91.4-95.9%，高于对照药剂4%烟嘧磺隆悬浮剂亩用67ml/亩的防效(84.6%)和75%二氯吡啶酸水分散粒剂亩用15g/亩的防效(60.3。/。)。施药后30天，5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂亩用60、80和100ml除草效果较好，杂草株防效为93.8-99.6%，鲜重防效为92.7-98.4%，优于对照药剂4。/。烟嘧磺隆悬浮剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂(杂草株数防效为89.2%和卯.3%，鲜重防效为84%和91.3%)。上述表明5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂与单剂相比增效作用明显。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注表I中药剂A:5%烟嘧二氯吡啶酸油悬剂药剂B:4%烟嘧磺隆悬浮剂药剂C:75%二氯吡啶酸水分散粒剂生物实施例2:防除玉米田杂草田间药效试验1、试验处理(1)2%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(l:l)200ml/亩(2)31%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(30:1)40ml/亩(3)4%烟嘧磺隆悬浮剂67ml/亩(4)75%二氯吡啶酸水分散粒剂15g/亩(5)清水对照试验设5个处理，4次重复，共20个处理小区，每处理小区面积20平方米，随机区组排列。(1)~(2)烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(山东滨农科技有限公司有限公司生产)为供试药剂，4%烟嘧磺隆悬浮剂和75%二氯吡啶酸水分散粒剂为对照药剂，设不施药喷清水为空白对照。于玉米1~3叶期，杂草3~5叶期每亩兌水30公斤，均匀喷雾。田间主要杂草有马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、反枝苋、铁苋菜等。2、试验项目及方法(1)安全性施药后，调査玉米的生长发育情况，评价供试药剂对玉米的安全性。(2)除草效果每小区随机取4点，每点调查l/4平方米，施药后30天各调査一次，分别记录杂草种类和株数，计算杂草株防效，并称其鲜草重，计算鲜草重防效。(3)试验结果①安全性施药后调査，药剂处理区玉米株高、叶色与空白对照区基本一致，表明供试药剂(1)(2)烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂均对玉米安全。②除草效果试验结果见表II由表II可知不同配比的烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂对一年生常见杂草很好的防效，对杂草株防效在84.6~85.9%之间，对杂草鲜重防效在83.1%~84.3%之间，能有效防治玉米田杂草，保证了玉米的生长不受杂草为害。且复配剂防效高于各单剂的防效，由此可见烟嘧磺隆与二氯吡啶酸复配有明显的增效作用。表n药后30天各种杂草株数及防效表<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注(1)2%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(l:l)(2)31%烟嘧磺隆二氯吡啶酸油悬剂(30:1)(3)4%烟嘧磺隆悬浮剂(4)75%二氯吡啶酸水分散粒剂(5)清水对照以上两个的试验实例说明，烟嘧磺隆和二氯吡啶酸复配的最佳配比(4:1)对玉米田常见的马唐、稗草、牛筋草、马齿苋、藜、铁苋菜等一年生禾本科和阔叶杂草防效显著，杂草株防效和鲜重防效都在90%左右，持效期一个月以上，基本控制了玉米整个生长期的草害。且在烟嘧磺隆二氯吡啶酸=1:30~30:l范围内，对玉米田常见的一年生禾本科和阔叶杂草都有很好的防效。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。权利要求1、一种含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物，其特征在于其活性成分为二氯吡啶酸与烟嘧磺隆组成的二元混合物，按质量比烟嘧磺隆∶二氯吡啶酸为1∶30～30∶1。2、根据权利要求l所述的除草剂组合物，其特征在于烟嘧磺隆和二氯吡啶酸的质量比为4:1。3、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的质量百分比为4~70%。4、根据权利要求3所述的除草剂组合物，其特征在于活性成分在除草剂组合物中的质量百分比为5%。5、根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于为油悬剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、粒剂或片剂。6、根据权利要求5所述的除草剂组合物，其特征在于为油悬剂。全文摘要本发明涉及一种含有烟嘧磺隆与二氯吡啶酸的除草剂组合物，活性成分烟嘧磺隆∶二氯吡啶酸的重量比为1∶30～30∶1。本发明具有低毒、弱致敏以及对人畜毒害低；杀草谱广，杂草防除增效作用显著的优点，尤其适用于多种农作物特别是玉米田中的各类杂草的防治。文档编号A01N47/36GK101617684SQ200810017169公开日2010年1月6日申请日期2008年7月2日优先权日2008年7月2日发明者刘增洪,司永兵,吴艳芳,尹云吉,张淑红,张玉瑞,徐家俊,李治国,林永朋,迪王,禹文静,丽董,娟鲁申请人:山东滨农科技有限公司