专利名称：：增强植物活力的制作方法
技术领域：
：本发明涉及式(I)化合物，其中，X表示N02、CN或C00R4;L表示单键，或R1、S和L一起表示4-、5_或6_元环；R1表示(C「C》烷基；!^和RS独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；n为0-3的整数；Y表示(CrC4)卤代烷基；以及R4表示(C「C》烷基.优选的式(I)化合物包括以下种类(1)式(I)化合物，其中X为N02或CN，最优选为CN。(2)式(I)化合物，其中Y为CF3。
背景技术：
：(3)式(I)化合物，其中I^和RS独立表示氢、甲基或乙基。(4)式(I)化合物，其中R1、S和L一起形成饱和的5-元环，以及n为0，即式(I)化合物具有如下结构Y入ZON一X(5)式(I)化合物，其中^表示CH3，以及L表示单键，即式(I)化合物具有如下结构、o4—(CR2R3)n、/"YCH，N其中，n=l-3，最优选地，n=1。本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。本发明还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及新的使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。
发明内容本文披露的化合物在2007年2月9日提交的美国专利申请11/704，842中披露，将11/704，842的全部内容并入本发明，作为参考。在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比。除非另有专门限定，本文使用的术语烷基(包括衍生术语例如烷氧基)包括直链、支链和环状基团。因此，典型的烷基为甲基、乙基、l-甲基-乙基、丙基、l，l-二甲基乙基和环丙基。术语卤代烷基包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组合)取代的烷基。术语卤素包括氟、氯、溴和碘，优选为氟。本发明化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。式(Ia)化合物(其中，R、R2、R3、R^X和Y如前述所定义，以及L为单键)可通过方案A所示的方法制备方案A4o—a11—r'—S—(CR2R、"("Vy-r1—s-(CR2R3)"(^Vy"mTPRA"mCPBANaN3,H2S。4(A)(B)o,nh<=o.,厂xR':S—(CR2R"n~(~^~YBrCN，DMAP或R'—S—(CR2R3).、NHN03，Ac20或(C)C1C02R4,DMAP(la)在方案A的步骤a中，在0°C以下和在极性溶剂中用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物(sulfide)得到式(B)亚砜。在大多数情况下，二氯甲烷是氧化反应的优选溶剂。在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中和在加热条件下，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜(B)进行亚氨化得到式(C)磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。在方案A的步骤c中，磺基肟(C)中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸烷基(R4)酯进行羧化，得到N-取代的磺基肟(Ia)。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。式化合物(la)(其中，X表示CN，以及W、R^R^I^和Y如前述所定义)，可通过方案B所示的温和且有效的方法制备。方案B—"'CNS-L—(CR2R3)"HfVY-5~#-L—(CR2R3),IInPhI(OAc)，，TR1R'(A)(D)mCPBA,&(:03或RuCl3，NaI04在方案B的步骤a中，在0°C在氨腈(cyanamide)存在下用二乙酸碘苯(PhI(0Ac)2，iodobenzenediacetate)对硫化物进行氧化得到硫亚胺(D)。反应可在极性非质子溶剂如CH2C12中进行。在方案B的步骤b中，用mCPBA氧化硫亚胺(D)。用碱例如碳酸钾中和mCPBA的酸度。使用质子极性溶剂(例如乙醇和水)来增加硫亚胺起始原料和所使用的碱的溶解度。所述硫亚胺(D)也可用在催化剂三氯化钌水合物或类似催化剂存在下用高碘酸钠水溶液或高碘酸钾水溶液氧化。对于该催化剂，有机溶剂可以是极性非质子性溶剂例如(^2(:12、氯仿或乙腈。如方案C所述，式(la)所示N-取代的磺基肟(即在与N_取代的磺基肟官能团邻接的(cr力"n基团中，n=1并且rs二H)中的a-碳可以在碱(例如六甲基二硅氨基钾(potassiumhexamethyl-disilamide，KHMDS))存在下进一步被烷基化或卣化(R5)得到式(Ib)N-取代的磺基月亏，其中W、I^H、X、L和Y如前述所定义，以及Z为合适的离去基团。优选的离去基团为碘基团(R5=烷基)、苯亚砜酰亚氨基(benzenesulfonimide)(R5=F)、5四氯乙基(tetrachloroethene)(R5方案CCI)和四氟乙基(tetrafluoroethene)(R5=Br)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式(Ic)磺基肟化合物(其中R\S禾PL—起形成饱和4、5或6元环并且n通过方案D所示的方法进行制备，其中X和Y如前述所定义，以及m为0、1或2。方案D<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在方案D的步骤a(该步骤与方案A的步骤b相似)中，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜进行亚氨化，或在极性非质子溶剂中用o-间三甲基苯基磺酰基羟胺(O-mesitylsulfonylhydroxylamine)进行亚氨化，得到磺基月亏。氯仿或二氯甲烷为优选溶剂。在方案D的步骤b(该步骤与方案A的步骤c相似)中，磺基肟中的氮可用溴化氰进行氰化，或用硝酸进行硝化然后在回流条件下用乙酸酐处理，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸甲酯进行羧化，得到N-取代的环状磺基肟。为了有效地进行氰化和羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。在方案D的步骤c中，N-取代的磺基后中的a-碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳基甲基卤化物进行烷基化得到所需的N-取代的磺基后。优选的卤化物为溴化物、氯化物或碘化物。可选择地，式(Ic)化合物可如下制备分别利用上述方案D的步骤c、a和b，首先对亚砜进行a-烷基化得到a-取代的亚砜，然后对所述a-取代的亚砜进行亚氨化，之后对所得磺基肟进行N-取代。方案A中的起始硫化物(A)可采用方案E、F、G、H、I禾PJ中所示的不同方式进行制备。在方案E中，式(A》硫化物(其中R1、R2和Y如前述所定义，n=1，以及R3=H)可由式(E)所示氯化物通过与烷基硫醇的钠盐进行亲核取代来制备。方案E~NaSR,Rl——SN(E)(A,)在方案F中，式(A2)硫化物(其中R1、R2和Y如前述所定义，n=3，以及R3=H)可如下由式(F)氯化物制备在碱(例如叔丁醇钾)存在下使式(F)卤化物与2-单取代的丙二酸二甲酯反应得到2，2-二取代的丙二酸酯，在碱性条件下水解形成二元酸，通过加热使所述二元酸脱羧化得到一元酸，用硼烷_四氢呋喃络合物对所述一元酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯(tosylchloride)对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。方案FR2(A2)在方案G中，式(A3)硫化物(其中R1、R2和Y如前述所定义，n=2，以及R3=H)可如下由式(G)腈制备式(G)腈用强碱去质子化和用烷基碘化物进行烷基化得到a-烷基化的腈，在强酸(例如HC1)存在下对所述a-烷基化的腈进行水解得到酸，用硼烷-四氢呋喃络合物对所述酸进行还原得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯对所述醇进行甲苯磺酰化得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。方案G7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在方案H中，式(A4)硫化物(其中R1、S和L一起代表4、5或6元环(m=0、1或2)以及n为0)可如下由相应的取代的氯甲基吡啶制备用硫脲处理取代的氯甲基吡啶，水解，随后在碱水溶液条件下用合适的溴代氯代烷(m=0、1或2)进行烷基化，以及在极性非质子溶剂(例如THF(四氢呋喃))中在碱(例如叔丁醇钾)存在下进行环化。方案H式(A》硫化物(其中，R1、R2=CH3，Y如前述所定义，以及R3=H)可选择地通过方案I中所示的方法制备。相应地，合适的烯酮与二甲基-氨基丙烯腈偶联，并在DMF中用乙酸铵环化，得到相应的6-取代吡啶-3-甲腈。用溴化甲基镁处理，用硼氢化钠还原，用亚硫酰氯氯化，以及与烷基硫醇的钠盐亲核取代，得到所需的硫化物(A》。方案I<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>ch2C12，室温y式(A》硫化物(其中，R1=甲基或乙基，R2和R3独立表示氢、甲基或乙基，以及Y如前述所定义)可通过方案I的变化形式(在方案J中描述)制备，其中烯胺(由胺(例如吡咯烷)与麦克尔加合物(一些硫化物与经合适取代的a，e-不饱和醛的加合物)加成而形成)与取代的烯酮偶联，并在乙腈中用乙酸铵环化，得到所需的硫化物(A》。方案J<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式(Id)的磺基肟化合物(其中，n=2，R1和R2为氢，L为单键，以及X禾PY如前述所定义)可通过方案K中所示的方法制备。在(TC和在氨腈存在下，用二乙酸碘苯对二甲基硫化物进行氧化得到硫亚胺。反应可在极性非质子溶剂如CH^l2或THF中进行。所述硫亚胺然后用mCPBA氧化。用碱例如碳酸钾中和mCPBA的酸度。使用质子极性溶剂(例如乙醇和水)来增加硫亚胺起始原料和所使用的碱的溶解度。N-取代的磺基肟中的a-碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳基甲基卤化物进行烷基化得到所需的N_取代的磺基肟。优选的卤化物为溴化物、氯化物或碘化物。方案K<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>在方案L中，式(Al)硫化物(其中，Y为氟代烷基，W如前述所定义，以及n二1)可由6-酰基吡啶或6-甲酰基吡啶通过与二乙氨基三氟化硫(DAST)反应制备。随后用NBS卤化3-甲基基团，然后与烷基硫醇的钠盐亲核取代，得到所需的硫化物。方案L<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>具体实施方式实施例实施例用于说明的目的，但是不能理解为将本文件披露的发明限制为这些实施例所披露的实施方案。实施例I.「(6-三tt甲某吡啶-3-某)甲某](甲某)-氣化-^-硫亚氡腈(1)的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(A)向3-氯甲基-6-(三氟甲基)吡啶(5.lg，26mmo1)于二甲基亚砜(DMS0;20mL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(1.8g，26mmo1)。观察到剧烈的放热反应，导致反应混合物变为黑色。将反应混合物搅拌1小时，然后缓慢加入更多的甲硫醇钠(0.91g，13mmo1)。将反应混合物搅拌过夜，之后将其倒入H20中，加入几滴浓HC1。混合物用E^0(3x50mL)萃取，合并有机层，用盐水洗涤，用MgSO干燥并浓縮。粗制产物通过色谱法(制备性500，10%丙酮/己烷)纯化，得到硫化物(A)，其为浅黄色油状物(3.6g，67%)。力NMR(300MHz，CDCl3)S8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H);GC-MS:C8H8F3NS[M]+质量计算值207。实测值207。(B)H2NCN,Phl(OAc)2CH2C12,0C"(,4%)(A)(B)在0°C，向硫化物(A)(3.5g，17,1)和氨月青(1.4mg，34翻l)于CH2Cl2(30mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(11.0g，34mmo1)。将反应混合物搅拌30分钟，然后使其温热至室温，过夜。混合物用CH2Cl2(50mL)稀释，用1120洗涤。水层用乙酸乙酯(4x50mL)萃取，合并的CH2C12和乙酸乙酯层用MgS04干燥并浓縮。粗制产物用己烷研磨，并通过色谱法(Chromatotron，60X丙酮/己烷)纯化，得到硫亚胺(B)，其为黄色胶状物(0.60g，14%)。IR(薄膜)3008,2924,2143，1693cm—1,HNMR(300MHz，CDC13)S8.8(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，4.5(d，1H)，4.3(d，1H)，2.9(s，3H);LC-MS(ESI):C9H9F3N3S[M+H]+质量计算值248.04。实测值248。(C)mCPBA,K2C03EtOH/H20,0"C(44%)F，CON—CN(B)(1)在0。C，向间氯过氧苯甲酸(mCPBA;80%，1.0g，4.9mmo1)于EtOH(10mL)中的溶液10中加入K2C03(1.4g，10mmo1)的H20(7mL)溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入硫亚胺(B)(0.60g，2.4mmo1)于EtOH(20mL)中的溶液。将反应混合物在(TC搅拌30分钟，然后使其历时1小时温热至室温。然后用亚硫酸氢钠水溶液将反应淬灭，浓縮混合物以除去乙醇。所得混合物用CH^l2萃取，合并的有机层用MgS04干燥并浓縮。粗制产物通过色谱法(Chromatotron，50X丙酮/己烷)纯化，得到磺基月亏(l)，其为灰白色固体(0.28g，44%)。Mp=135-137°C;1！1NMR(300MHz，CDC13)S8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.7(m，2H)，3.2(s，3H);LC-MS(ELSD):质量计算值C9H9F3N30S[M+H]+264.04.实测值263.92。实施例II.「l-(6-三氟甲某吡啶-3-某)乙某](甲某)-氣化-^-硫亚氡腈(2)的制备(1)(2)在-78。C，向磺基月亏(1)(50mg，0.19mmo1)和六甲基磷酰胺(HMPA;17yL，0.lOmmol)于四氢呋喃(THF;2mL)中的溶液中滴加六甲基二硅氨基钾(potassiumhexamethyldisilazane)(KHMDS;浓度为0.5M的甲苯溶液，420iiL，0.21mmo1)。将溶液在-78。C再搅拌20分钟，之后加入碘甲烷(13iiL，0.21mmo1)。使反应混合物历时1小时温热至室温，之后用饱和NH4C1水溶液将其淬灭，用CH2C12萃取。有机层用Na2S04干燥，浓縮，粗制产物通过色谱法(Chromatotron，70X丙酮/CH2Cg纯化，得到磺基肟(2)，其为非对映异构体的2:l混合物(无色油状物；3lmg，59%)。'HNMRC300MHz，CDC13)S(主要非对映异构体)8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.6(q，1H)，3.0(s，3H)，2.0(d，3H);(次要非对映异构体)8.8(s，1H)，8.1(d，1H)，7.8(d，1H)，4.6(q，1H)，3.1(s，3H)，2.0(d，3H);LC-MS(ELSD):Q。Hi。F3N30S[M+H]+质量计算值278.06.实测值278.05。实施例III.2-(6-三氟甲某吡啶-3-某)-l-氧化-四氡-1H-1AL噻吩-1-亚■(3)白勺燃11疏脲EtOH,25°C(58%)(A)向硫脲(1.2g，16mmol)于Et0H(25mL)中的悬浮液中加入3-氯甲基_6_(三氟甲基)吡啶于Et0H(10mL)中的溶液。将悬浮液在室温搅拌2天，此期间内有白色沉淀形成。过滤沉淀物，得到所需的脒盐酸盐，其为白色固体(2.4g，58%)。Mp=186-188°C。没有试图进一步纯化所述产物。'HNMR(300MHz，CDC13)S8.9(bs，4H)，8.4(s，1H)，7.6(d，1H)，7.3(d，1H)，4.2(s，2H);LC-MS(ELSD):C8H8F3N3S[M+H]+质量计算值236.05。实测值236.01。(B)NH1-*-3-氯丙坟S'NH2-NaOH,叫10°C(A)(B)在10°C，向脒盐酸盐(A)(1.8g，6.8,1)于H20(12mL)中的溶液中加入IONNaOH溶液(0.68mL，6.8mmol)，这导致白色沉淀物的形成。将悬浮液在100°C加热30分钟，然后冷却回到10。C。随后加入更多的10NNaOH溶液(0.68mL，6.8mmol)，然后一次性加入1-溴_3-氯丙烷(0.67mL，6.8mmo1)。将反应混合物在室温搅拌过夜，然后用CH2C12萃取。合并的有机层用盐水洗涤，用化2504干燥并浓縮，得到硫化物(B)，其为无色油状物(1.7g，96%)。没有试图进一步纯化所述产物。NMR(300MHz，CDC13)S8.6(s，1H)，7.8(d，1H)，7.6(d，1H)，3.8(s，2H)，3.6(t，2H)，2.6(t，2H)，2.0(quint，2H)。(c)KO<BuTHF,HMPA,25-C(B)(C)向叔丁醇钾(1.5g，13mmo1)于THF(12mL)中的悬浮液中加入HMPA(l.7mL，lOmmol)，然后滴加硫化物(B)(1.8g，6.7mmo1)于THF(3mL)中的溶液。使反应混合物在室温搅拌过夜，然后浓縮并通过色谱法(Biotage，40%EtOAc/己烷)纯化，得到环化产物(C)，其为橙色油状物(230mg，15%)。'HNMR(300MHz，CDC13)S8.7(s，1H)，8.O(d，1H)，7.6(d，12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在0°C，向硫化物(C)(230mg，0.99,1)和氨月青(83mg，2.0,1)于CH2C12(5mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(350mg，1.lmmol)。将反应混合物搅拌3小时，然后浓縮，粗制产物通过色谱法(Chromatotron，50X丙酮/己烷)纯化，得到硫亚胺(D)，其为橙色油状物(150mg，非对映异构体的混合物，56%)。丄HNMR(300MHz,CDC13)S8.8(s，1H)，7.9(d，1H)，7.8(d，1H)，4.8(dd，1H)，3.5(m，2H)，2.9-2.7(m，2H)，2.6(m，1H)，2.3(m，1H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>在0°C，向mCPBA(80%，180mg，0.82mmol)于EtOH(3mL)中的溶液中加入K2C03(230mg，1.7,1)的H20(1.5mL)溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入硫亚胺(D)(150mg，0.55mmol)于EtOH(2mL)中的溶液。将反应混合物在(TC搅拌45分钟，之后将溶剂滗到单独的烧瓶中，浓縮得到白色固体。将固体在CHCl3中浆化，过滤且浓縮，得到纯的磺基月亏(3)，其为无色油状物(72mg，44%)。^NMR(300MHz，CDC13)S(1.5:1非对映异构体的混合物)8.8(s，2H)，8.0(d，2H)，7.8(d，2H)，4.7(q，1H)，4.6(q，1H)，4.0-3.4(m，s，4H)，3.0-2.4(m，8H);LC-MS(ELSD)^nHuFsNsOSDM+Hr质量计算值290.06.实测值289.99。实施例IV.(1_{6-「氯(二氟)甲某]吡啶-3-某}乙某)(甲某)-氧化-A[硫亚氡腈(4)的制备13在室温，将(3E)-l-氯-4-乙氧基-l，l-二氟丁-3-烯-2-酮(7.36g，40mmol)溶解在无水甲苯(40mL)中，用3-二甲基氨基丙烯腈(4.61g，48mmo1)处理。将溶液在约10(TC加热3.5小时。然后减压除去溶剂，残留的混合物重新溶解在DMF(20mL)中，用乙酸铵(4.62g，60mmo1)处理，并在室温搅拌过夜。向反应混合物中加入水，所得混合物用乙醚-CH^Hjl:2，v/v)萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，干燥，过滤并浓縮。残余物在硅胶上纯化，得到3.lg6-[氯(二氟)甲基]吡啶_3-甲腈(A)，其为浅色油状物，收率为41%。GC-MS:<:7113(:12^[]]+质量计算值188。实测值188。(B)吡啶-3-甲腈(A)(3.0g，15.8mmo1)溶解在无水乙醚(25mL)中，在冰-水浴中冷却。通过注射器加入浓度为3M的溴化甲基镁于己烷中的溶液(6.4mL，19mmo1)。加入结束后，将混合物在Ot:搅拌5小时，然后在室温搅拌10小时。反应用1N柠檬酸水溶液在0t:缓慢淬灭，所得混合物在室温搅拌1小时。用饱和NaHC03水溶液将pH调整回到pH7。分离两相，水相用乙酸乙酯萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水化2504干燥，过滤并浓縮。残留的混合物在硅胶上纯化(用15%丙酮/己烷洗脱)，得到0.88g所需产物l-化-[氯(二氟)甲基]吡啶_3-基}-乙酮(B)，其为褐色油状物，收率为30%。GC-MS:CsH6ClF2N0[M]+质量计算值205。实测值205。(C)在0。C，向1_{6-[氯(二氟)甲基]吡啶_3-基}乙酮(B)(0.85g，4.14mmol)于MeOH(10mL)中的溶液中加入NaBH4(0.16g，4.14,1)。将混合物搅拌30分钟，加入2MHCl水溶液，直到pH达到7。减压除去溶剂，残留的混合物用CH2C12(2x50mL)萃取。合并的有机层用无水Na2S04干燥，过滤，浓縮并真空干燥，在GC-MS上得到0.798g分析纯的1-{6-[氯(二氟)甲基]-吡啶-3-基}乙醇(C)，其为浅黄色油状物，收率为93%。GC-MS:CsH6ClF2N0[M]+质量计算值:207。实测值207。(D)FFFF(C)(D)14在室温，向1_{6-[氯(二氟)甲基]-吡啶_3-基}乙醇(0.78g，3.77mmol)于CH2Cl2(40mL)中的溶液中滴加亚硫酰氯(0.54mL，7.54mmol)。1小时后，用饱和NaHC03水溶液将反应缓慢淬灭，然后分离两相。有机层用干燥，过滤，浓縮并真空干燥，得到0.83g粗制的2-[氯(二氟)甲基]-5-(l-氯乙基)吡啶(D)，其为褐色油状物，收率为98X，将所述油状物直接用于下一步反应。GC-MS:质量计算值C8H7Cl2&N[M]+225。实测值225。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在(TC和搅拌下，向2-[氯(二氟)甲基]-5-(l-氯乙基)吡啶(D)(0.81g，3.6,1)于乙醇(lOmL)中的溶液中一次性加入甲硫醇钠(0.52g，7.4翻l)。IO分钟后，使混合物温热至室温并搅拌过夜。然后减压除去溶剂乙醇，将残余物重新吸收在乙醚/CH2C12和盐水中。分离两相，有机层用CH^l2萃取不止一次。合并的有机层用无水化2504干燥，过滤，浓縮，在硅胶上纯化(使用5X乙酸乙酯/己烷)，得到0.348g的2-[氯(二氟)甲基]-5-[l-(甲基硫基)乙基]吡啶(E)，收率为40X。GC-MS:C具。ClF2NS[M]+质量计算值:237。实测值237。(F)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在(TC，向2-[氯(二氟)甲基]-5-[l-(甲基硫基)-乙基]妣啶(E)(0.32g，1.35mmo1)和氨腈(0.058g，1.35mmo1)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.44g，1.35mmo1)，将所得混合物在该温度搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。随后减压除去溶剂，将所得混合物溶解在CH2C12中，用半饱和盐水洗涤，用无水Na2S04干燥，过滤，浓縮并在硅胶上纯化(使用50%丙酮/己烷)，得到0.175g的(1-{6-[氯_(二氟)甲基]吡啶-3_基}乙基)(甲基)-入4-硫亚氨腈(0，其为浅黄色油状物，收率为48%。^NMR(300MHz，CDC13)S8.71(d，J=1.8Hz，1H)，7.91(dd，J=8.4，1.8Hz，1H)7.78(d，J=8.4Hz，1H)，4.42(q，J=6.9Hz，1H)，2.64(s，3H)，1.92(d，J=6.9Hz，3H);LC-MS:质量计算值Q。Hi。ClF2N3S[M+l]+278。实测值278。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>在(TC和搅拌下，向(1_{6-[氯(二氟)甲基]妣啶_3-基}乙基)-(甲基)-^-硫亚氨腈(F)(0.16g，0.6mmo1)于乙醇(10mL)中的搅拌溶液中加入20%碳酸钾水溶液(1.24g，1.8mmo1)。搅拌IO分钟后，向混合物中加入80%mCPBA(O.19g，约0.9mmo1)，在0。C搅拌2小时，之后用一匙固体硫代硫酸钠将反应淬灭。减压除去大多数溶剂乙醇，加入饱和的NaHC0f盐水溶液(1:1，v/v)，混合物用氯仿萃取三次。合并的有机层用化2504干燥，过滤并浓縮。残余物在硅胶上纯化(使用35-50%丙酮/己烷作为洗脱剂)得到0.092g产物(1_{6-[氯(二氟)-甲基]吡啶_3-基}乙基)(甲基)-氧化_入4-硫亚氨腈(4)，其为无色油状物，收率为57%。NMR(300MHz，CDC13)S8.79(s，1H)，8.09(d，J=8.1Hz，1H)，7.80(d，J=8.lHz，1H)，4.73(q，J=7.2Hz，lH)，3.16and3.11(2s，3H，磺基月亏和妣啶尾部之间的两种非对映异构性a-CH3基团的混合物)，2.00(d，J=7.2Hz，3H);LC-MS:质量计算值Q。Hi。ClF2N30S[M-l]+292.实测值292。实施例V.「1-(6-三氯,甲某吡啶-3-某)乙某](甲某)-氣化-P-硫亚氡腈(5)的制备(A>将5-乙基吡啶-2-甲酸(1.98g，13mmo1)、苯基膦酰二氯(2.8g，14.3,1)和五氯化磷(7.7g，32mmo1)的混合物搅拌并缓慢加热。一旦形成透明的黄色液体，就将混合物加热回流过夜。冷却后，减压除去挥发物。将残余物小心地倒入饱和碳酸钠水溶液中，在冰-水浴中冷却。然后水相用CH^l2萃取两次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水化2504干燥，过滤，浓縮，并在硅胶上部分纯化(使用10%EtOAc/己烷洗脱)，得到2.7g粗制产物，所述产物含有比例约为3:1的5-乙基-2-(三氯甲基)吡啶和5-(l-氯-乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(GC数据，C8H8Cl3N和CsH7Cl4N[M]+的质量计算值分别为223和257。实测值分别为223和257)。然后将上述粗制产物(2.6g)于四氯化碳(lOOmL)中的混合物用80%N-溴代琥珀酰亚胺(1.9g，llmmo1)和苯甲酰过氧化物(0.66g，0.275mmo1)处理，然后回流过夜。过滤出固体，浓縮滤液，所得残余物在硅胶上纯化(使用4%EtOAc/己烷)，得到所需的产物5-(l-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)，其为黄色固体。两步的合并收率为25%。GC-MS:CsH7BrCl3N[M-l-Cl]+质量计算值266。实测值266。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在0。C，将5-(l-溴乙基)-2-(三氯甲基)吡啶(A)(0.95g，3.14mmol)于乙醇(15mL)中的溶液用甲硫醇钠(0.44g，6.29mmol)逐份处理。将混合物在室温搅拌过夜。然后减压除去溶剂乙醇，残留物重新吸收在CH^^和盐水中。分离两相，有机层用无水Na2S04干燥，过滤并浓縮。残留物在硅胶上纯化(使用5%EtOAc/己烷)，得到0.57g部分纯的5-[l-(甲基硫基)乙基]-2-(三氯甲基)妣啶(B)，粗产物收率为67X。GC-MS:C^。Cl3NS[M]+质量计算值:269。实测值269。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(B)(C)向冷却至(TC的5-[l-(甲基硫基)乙基]-2-(三氯甲基)-吡啶(B)(0.55g，2.3mmol)和氨腈(0.097g，2.3mmo1)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.75g，2.3mmol)。将所得混合物在(TC搅拌l小时，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，所得混合物在硅胶上纯化(使用50%丙酮/己烷)，得到0.254g的(1E)-甲基{1_[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}_入4-硫亚氨腈(0，其为灰白色固体，收率为40%。非对映异构体混合物的'HNMR(300MHz，d6-丙酮)S8.87(s，1H)，8.21-8.25(m，2H)，4.65-4.76(m，1H)，2.86-2.66(m，3H)，1.88-1.92(m，3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>在(TC，向(1E)-甲基(l-[6-(三氯甲基)吡啶-3-基]乙基}-入4-硫亚氨腈(C)(0.20g，0.65mmol)于乙醇(15mL)中的搅拌溶液中加入20%碳酸钾水溶液(1.3mL)，然后加入80%mCPBA。将所得混合物在(TC搅拌2小时，然后用固体硫代硫酸钠淬灭。蒸发大多数溶剂，加入l:1NaHC0f盐水(v/v)饱和水溶液，混合物用氯仿萃取3次。合并的有机层用无水化2504干燥，过滤并浓縮。残余物在硅胶上纯化(使用40%丙酮/己烷洗脱)，得到0.10g[1-(6-三氯甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-A4-硫亚氨腈(5)，其为无色油状物，收率为50%。NMR(300MHz，CDC13)S8.83(s，1H)，8.12-8.23(m，1H)，5.15(q，1H)，3.37和3.28(2s，3H，磺基后和吡啶尾部之间的两个非对映异构性a-CH3基团的混合物)，172.03(d，3H);LC-MS:C1(IH12C13N30S[M+1]+质量计算值328。实测值328。实施例VI.「2-(6-三氟甲某吡啶-3-某)乙某](甲某)-氣化-^-硫亚氡腈(6)的制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在(TC，向二甲硫醚(10.0g，161mmol)和氨月青(6.7g，161,1)于THF(500mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(51.8g，161mmo1)。使其在0t:搅拌30分钟，然后使反应混合物温热至室温，保持过夜。浓縮反应混合物，通过使其通过硅胶填料而进行纯化(先用100%己烷，然后用100%丙酮)，得到硫亚胺(A)，其为无色油状物二13.4g(82%)。^NMR(300MHz，CDC13)S2.8(s，6H);GC-MS:C3H6N2S[M]+质量计算值102.实测值102。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(A)(B)在0°C，向mCPBA(80%，25.3g，147mmol)于EtOH(450mL)中的溶液中加入K2C03(40.6g，294,1)WH20(340mL)溶液。20分钟后，一次性加入于EtOH(150mL)中的硫亚胺(10.0g，98mmo1)。将悬浮液在Ot:搅拌90分钟，之后将粗制反应混合物浓縮以除去EtOH，然后用CH2Cl2(3x)萃取。合并的有机层用饱和NaHC03水溶液洗涤(3x)，用化2504干燥并浓縮，得到磺基肟(B)，其为黄色固体二1.310g(10%)。力NMR(300MHz，CDCl3)S3.4(s，6H);GC-MS:质量计算值CAN20S[M]+，118.实测值118。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>在-78。C，向磺基月亏(lOOmg，O.85,1)于THF(2mL)中的溶液中滴加nBuLi(2.5M，340iiL，0.85,1)。使溶液搅拌20分钟，然后加入5-(氯甲基)-2-三氟甲基吡啶(170mg，0.85mmo1)。使溶液在_78°0再搅拌24时，然后用饱和氯化铵溶液淬灭，用CH2C12萃取。合18并的有机萃取物用硫酸钠干燥，浓縮并通过快速色谱法(40%EtOAc/80%己烷)纯化，得到[2-(6-三氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-入4_硫亚氨腈(6)，其为黄色固体=14.5mg(6%);mp=83-87°C。'HNMR(300MHz，CDC13)S8.69(d，1H)，7.85(dd，1H)，7.74(d，1H)，3.58-3.79(m，2H)，3.38-3.46(m，2H)，3.30(s，3H);LC-MS(ELSD)-C^HuFsNsOSDM+Hr质量计算值278。实测值278。实施例VII.「(6-二氟甲某吡啶-3-某)甲某K甲某)-氣化-P-硫亚氡腈(7)白勺先格<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在-15。C，向2-碘-5-溴吡啶(18.4g，65翻l)于THF(100mL)中的溶液中滴加氯化异丙基镁(2M，35mL，70mmo1)，滴加速度是使反应温度不超过(TC。将反应混合物在_15°C搅拌1小时，然后滴加DMF(7.5mL，97mmo1)，滴加速度是使反应温度不超过0°C。将反应混合物搅拌30分钟，然后温热至室温，再保持1小时。使反应混合物冷却回至0t:，滴加2NHC1(80mL)，保持温度低于20°C。搅拌30分钟后，加入2NNaOH直到达到pH7。然后分离有机层，水层用CH^lj3x)萃取。合并的有机层用MgS04干燥，浓縮并通过快速色谱法(Si02，10%EtOAc/己烷)纯化，得到5-溴吡啶-2-甲醛(A)，其为白色固体(7.3g，60%)。^NMR(300MHz，CDC13)S10.O(s，1H)，8.9(s，1H)，8.O(d，1H)，7.8(d，1H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在-78°C，向经冷却的5-溴吡啶-2-甲醛(A)(7.0g，38,1)于CH2C12(300mL)中的溶液中加入二乙氨基三氟化硫(DAST，10.8mL，83mmo1)。历时6小时使反应混合物温热至室温，然后用H20将其缓慢淬灭，用饱和NaHC03水溶液洗涤，用Na2S04干燥。浓縮并通过硅胶填料纯化幼2(:12洗脱剂)，得到5-溴-2-二氟甲基吡啶(B)，其为褐色晶体(5.3g，67%)。工HNMR(300MHz，CDC13)S8.8(s，1H)，8.O(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在25。C，向5-溴-2-二氟甲基吡啶(B)(1.8g，8.6mmo1)于THF(40mL)中的溶液中滴加氯化异丙基镁(2M，8.6mL，17mmol)。使反应混合物搅拌2小时，然后加入DMF(660yL，8.6mmo1)，将反应混合物再搅拌22小时。用2MHC1将反应淬灭，并用1MNaOH碱化，直到达到pH7。分离有机层，水层用(^2(:12萃取。合并的有机层用化2504干燥，浓縮并通过快速色谱法(10%EtOAc/己烷)纯化，得到6-二氟甲基吡啶-3-甲醛(C)，其为橙色油状物(320mg，24%)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>)在(TC，向6-二氟甲基妣啶-3-甲醛(C)(500mg，3.2mmo1)于MeOH(10mL)中的溶液中加入NaBH4(60mg，1.6mmo1)。使反应混合物搅拌30分钟，然后加入2MHCl，直到达到pH2。所得溶液用CH^lj3x)萃取，合并的有机层用化2504干燥并浓縮，得到(6-二氟甲基-妣啶-3-基)甲醇(D)，其为橙色油状物(420mg，82X)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。力NMR(300MHz，CDC13)S8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，4.8(s，2H).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>在室温，向(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲醇(D)(450mg，2.8mmo1)于CH2C12(10mL)中的溶液中加入S0Cl2(230iiL，3.lmmol)。使反应混合物搅拌1小时，然后用饱和NaHC03水溶液缓慢淬灭。水相用CH^lj3x)萃取，合并的有机层用化2504干燥并浓縮，所得溶液用CH2C12(3x)萃取，合并的有机层用Na2S04干燥，浓縮得到5-氯甲基-2-二氟甲基吡啶(E)，其为红褐色油状物(490mg，98%)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。工HNMR(300MHz,CDC13)S8.7(s，1H)，7.9(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，4.6(s，2H).<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>在室温，向甲硫醇钠(240mg，3.3mmo1)于Et0H(10ml)中的溶液中加入5-氯甲基-2-二氟甲基吡啶(E)(490mg，2.8mmo1)于EtOH(3mL)中的溶液。使反应混合物搅拌9小时，然后浓縮反应混合物，吸收在E^0中，并用1120洗涤。有机相用化2504干燥并浓縮，得到2-二氟甲基-5-甲基硫基甲基-吡啶(F)，其为橙色油状物(422mg，81X)，将所述油状物不经进一步纯化即用在下一步骤中。力NMR(300MHz，CDC13)S8.6(s，1H)，7.8(d，1H)，7.6(d，1H)，6.6(t，1H)，3.7(s，2H)，2.0(s，3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>如实施例I-B和I-C所述，由2-二氟甲基-5-甲基硫基甲基妣啶(F)分两步合成[(6-二氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化H硫亚氨腈(7)。分离，其为白色固体(51%收率)。丄HNMR(300MHz，CDC13)S8.7(s，1H)，8.0(d，1H)，7.8(d，1H)，6.7(t，1H)，4.7(dd，2H)，3.2(s，3H);LC-MS(ELSD):质量计算值C9H1(lF2N3OS[M+H]+，246.实测值246。实施例VIII.「1-(6-二tt甲某吡啶-3-某)乙某](甲某)-氣化H硫亚氡腈(8)白勺先格<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>如实施例II所述，由[(6-二氟甲基妣啶-3-基)甲基](甲基)-氧化_^4-硫亚氨腈(7)—步合成[1-(6-二氟甲基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-A4_硫亚氨腈(8)。分离为无色油状物(74%收率)和1:l非对映异构体的混合物。^NMR(300MHz，CDC13)S(两种非对映异构体的混合物)8.7(s，2H)，8.0(d，2H)，7.8(d，2H)，6.7(t，2H)，4.6(q，2H)，3.1(s，3H)，3.0(s，3H)，2.0(d，6H);LC-MS(ELSD):质量计算值C1(lH12F2N3OS[M+H]+，260。实测值260。实施例IX.「1-(6-五氟乙某吡啶_3-某)乙某K甲某)_氧化K硫亚氨腈(9)白勺先格<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>在-15t:，历时5分钟的一段时间，用于2mL无水乙醚中的1_((E)_3-甲基硫基丁-l-烯基)吡咯烷(0.85g，5翻l)处理于无水乙醚(5mL)中的(E)-1-乙氧基-4，4，5，5，5-五氟戊-1-烯-3-酮(1.09g，5rnrno1)，反应持续20分钟。然后使温度升至室温，反应继续进行3小时。减压除去溶剂，残余物重新溶解在无水DMF(5mL)中。加入乙酸铵(0.58g，7.5mmol)，混合物在室温搅拌过周末。加入水，混合物用乙醚萃取三次。合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na2S04干燥，过滤，浓縮，在硅胶上纯化(用8%EtOAc/己烷(v/v)洗脱)，得到0.16g所需的5-(1-甲基硫基乙基)-2-五氟乙基吡啶(A)，其为褐色油状物，收率为12%。GC-MS:质量计算值Q。HnF2N3S[M]+271.实测值271。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>向冷却至(TC的5-(1_甲基硫基乙基)_2-五氟-乙基妣啶(A)(0.16g，0.6翻l)和氨月青(0.025g，0.6,1)于THF(3mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.19g，0.6mmol)，将所得混合物在0t:搅拌2小时，然后在室温搅拌过夜。真空除去溶剂，将所得混合物悬浮在盐水饱和的NaHCO"9:1)中，然后用CH2Cl2-EtOAc(l:1，v/v)萃取两次。合并的有机层用化2504干燥，过滤，浓縮并干燥，得到0.16g的(1_{6-[五氟乙基]吡啶-3-基}乙基)(甲基)_入4-硫亚氨腈(B)，其为褐色油状物，收率为85X。LC-MS:质量计算值CnH10F5N3S[M]+311.28.实测值:[M-l]+309.84。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>向冷却至0"的80%3-氯过氧苯甲酸(0.17g，约0.8mmo1)于乙醇(3mL)中的溶液中加入20%碳酸钾水溶液(1.OmL，1.5mmo1)，所得混合物在0t:搅拌20分钟。然后一次性加入(1_{6-[五氟乙基]吡啶_3-基}乙基)(甲基)_^4-硫亚氨腈(B)，混合物在(TC搅拌1小时。反应混合物用一小匙固体硫代硫酸钠淬灭。蒸发大多数溶剂，加入盐水溶液，混合物用CH2C12萃取三次。合并的有机层用Na2S04干燥，过滤并浓縮，残余物在硅胶上纯化(使用10X丙酮/CH2Cl2(v/v))，得到0.089g的[1-(6-五氟乙基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化_入4-硫亚氨腈(9)，其为白色固体，收率为54%。LC-MS:质量计算值Ci。Hi。FsN30S[M]+327.28.实测值[M-l]+325.83。实施例X.2-「(6-三氟甲某吡啶-3-某)甲某1-1-氧化四氡-1H-1A[噻吩-1-亚■(10)白勺燃<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>如实施例VI-A和VI-B所述，由四氢噻吩通过两步法制备1-氧化四氢-lH-l入4-噻吩-1-亚氨腈(A)(69%收率)。力NMR(300MHz，CDC13)S3.5(m，2H)，3.3(m，2H)，2.3-2.5(m，4H);GC-MS:质量计算值C5H8N20S[M+H]+，144.实测值144。(B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>在-78°C，向1-氧化四氢-1H-1A4-噻吩-1-亚氨腈(A)(200mg，1.4mmo1)于THF(10ml)中的溶液中加入LDA于THF(1.8M，850iiL，1.5mmo1)中的溶液。使反应混合物搅拌45分钟，然后滴加5-氯甲基-2-三氟甲基吡啶(300mg，1.5mmo1)。使溶液在-78"搅拌1小时，然后将其温热至Ot:，再搅拌2小时。随后用饱和NH4C1水溶液将反应淬灭，用CH2C12萃取。合并的有机层用Na2S04干燥，浓縮，并通过快速色谱法纯化，得到2-[(6-三氟甲基吡啶_3-基)甲基]-l-氧化四氢-1H-1A4-噻吩-1-亚氨腈(10)，其为黄色油状物(41mg，9%)。IR(薄膜)2946,2194，1339cm—1,HNMR(300MHz，CDC13)S(两种非对映异构体的混合物)8.6(s，2H)，7.8(m，2H)，7.7(d，1H)，7.6(d，1H)，3.4-3.8(m，7H)，3.3(m，1H)，3.0-3.2(m，2H)，1.9-2.6(m，8H);LC-MS(ELSD):质量计算值C12H13F3N3OS[M+H]+，304.实测值304。实施例XI.2-三tt甲某-5-(1-{甲某(氧'化)「氧'化(氧'代)亚月井某1-P-硫某卩比卩定(11)白勺燃(A)在0。C，历时1.5小时向5-(1_甲基硫基乙基)-2-三氟甲基吡啶(2.0g，9mmo1)于CHCl3(20mL)中的溶液中加入mCPBA(2.lg，10mmo))于CHCl3(25mL)中的溶液。将溶液再搅拌2小时，然后将其浓縮并通过快速色谱法(10%MeOH/CH2C)2)纯化，得到5_(1_甲基亚硫酰基乙基)-2-三氟甲基吡啶(A)，其为黄色油状物(710mg，33X)和2:1非对映异构体的混合物。^NMR(300MHz，CDCl3)S(主要非对映异构体)8.7(s，1H)，7.8(d，1H)，7.7(d，1H)，4.O(q，1H)，2.4(s，3H)，1.75(d，3H);(次要非对映异构体)8.6(s，1H)，7.9(d，1H)，7.7(d，1H)，3.8(q，1H)，2.3(s，3H)，1.8(d，3H);LC-MS(ELSD):质量计算值C9HuF3NOS[M+H]+，238.实测值238。(B)(A)(B)在(TC，向5-(1-甲基亚硫酰基乙基)-2-三氟甲基吡啶(A)(600mg，2.5mmo))于CHCl3(5mL)中的溶液中加入叠氮化钠(260mg，4.Ommo))和112504(11^)。将反应混合物温热至55°C，直到观察到气体放出，然后使其过夜冷却回到室温。将液体滗到分液瓶中，残余的桨状物溶解在H20中，用Na2C03碱化，并用CH2C)2萃取。合并的有机层用Na2S04干燥，浓縮并通过快速色谱法纯化，得到5-[l-(甲基亚氨磺酰基)乙基]-2-三氟甲基吡啶(B)，其为黄NaNvH，SO,CHCJ，，0"C24色油状物(130mg，20%)，并且为约1:1的非对映异构体混合物。力NMR(300MHz，CDC13)S(非对映异构体的混合物)8.8(d，2H)，8.0(dd，2H)，7.8(d，2H)，4.4(m，2H)，2.9(s，3H)，2.85(s，3H)，1.8(m，6H);LC-MS(ELSD):质量计算值C9HuF3N2OS[M]+，252.实测值252。(c)I.HNO，，CH2CI2,0C.Ac20,H^O,,40C(b)(11)在0。C，向5-[l-(甲基亚氨磺酰基)乙基]-2-三氟甲基吡啶(B)(100mg，0.4mmo1)于CH2C12(2mL)中的溶液中滴加HN03(16yL，0.4mmo1)。向所得悬浮液中加入乙酸酐(750iiL)和浓112504(5iiL)，将混合物加热至40°C。悬浮液历时15分钟逐渐变为均质的。然后除去溶剂，将粗制残余物溶解在H^中。加入固体Na^03，直到达到pH8，水相用(^2(]12萃取。合并的有机层用Na2S04干燥，浓縮并通过快速色谱法纯化，得到2-三氟甲基-5-(1-{甲基(氧化)-[氧化(氧代)亚肼基]_入4-硫基}乙基)吡啶(ll)，其为黄色油状物(22mg，19%)，并且为非对映异构体1:1的混合物？HNMR(30(MHz，CDC13)S(非对映异构体的混合物)8.8(d，2H)，8.1(m，2H)，7.8(m，2H)，5.1(q，1H)，5.0(q，1H)，3.3(s，3H)，3.25(s，3H)，2.0(m，6H);LC-MS(ELSD):质量计算值C9HuF3N303S[M+H]+，298.实测值298。实施例XII.「6-(l,l-二氟乙某)吡啶-3-某)乙某K甲某)-氧化-AL硫亚■(12)白勺燃(A)(a)在室温，向5-甲基-2-乙酰基吡啶(9.9g，73.3mmo1)于分子筛干燥的CH2Cl2(150mL)中的溶液中加入二乙基氨基三氟化硫(DAST)(25.8g，260mmol)，将混合物在室温搅拌过夜。加入更多的DAST(12g，74mmol)，继续反应不止两天，之后加入更多的DAST(3.8g，23mmo1)，反应再继续进行3天。在(TC用饱和NaHC03将反应缓慢淬灭后，分离有机相，用化2504干燥，过滤并浓縮。残余物在硅胶上纯化(用8XEtOAc/己烷洗脱)，得到3.91g2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基吡啶(A)，其为浅褐色油状物，收率为34%。GC-MS:25质量计算值0^9&叽1]+157。实测值157。(B)将2-(1，1-二氟乙基)-5_甲基吡啶(A)(2.0g，12.7mmo1)、N-溴琥珀酰亚胺(2.2g，12.7,1)和苯甲酰过氧化物(0.15g，0.63,1)于四氯化碳(100mL)中的混合物回流过夜。过滤除去固体后，浓縮滤液。在室温，将残余物重新溶解在乙醇(40mL)中并加入甲硫醇钠(1.33g，19mmo1)，搅拌3小时。减压除去溶剂，剩余混合物溶解在CH2C12和水中。分离后，有机层用化2504干燥，过滤并浓縮。根据6(]/^，粗制产物2-(1，1-二氟乙基)-5-甲基硫基甲基-吡啶(B)为94%纯，将其直接用于下一反应而不经进一步纯化。GC-MS:质量计算值CgHnF2NS[Mr203.实测值203。(c)向冷却至(TC和2和氨腈(0.25g，6.0翻l)于THF(7mL)中的搅拌溶液中一次性加入二乙酸碘苯(1.93g，6.Ommol)，所得混合物在Ot:搅拌1小时，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，所得混合物在硅胶上纯化(使用60%丙酮/己烷(v/v))，得到1.22g的[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)_入4-硫亚氨腈(C)(84%收率)，其为褐色油状物，其在冰箱中放置过夜后转变成褐色固体。LC-MS:质量计算值Q。HnF2N3S[M]+243.28。实测值[M+l]+244.11。(D)^/N一CNfT^^亍,脇,>\^JJ^JIRuCl3.H20""""X^"NMDC沐(C)向装配有磁力搅拌器、加料漏斗和温度计的100ml圆底烧瓶中装入高碘酸钠(0.95g，4.44,1)和水(12mL)。固体溶解后，先后加入15mLCH2C12和三氯化钌水合物(0.033g，0.15,1)。历时30分钟的一段时间滴加溶解在5mLCH2C12中的[(6_(1，1_二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-入4-硫亚氨腈(C)(0.72g，2.96mmo1)。混合物在室温快速搅拌1.5小时，然后过滤通过滤纸以除去一些不溶物。在加入乙酸乙酯促进分离后，将混合物在分液漏斗中分离。水相用CH^l2萃取两次。合并的有机物用盐水洗涤，用无水化2504干燥，过滤，浓縮，并在硅胶上简单纯化(使用70%丙酮/己烷)，得到0.652g所需的产物26PhI(OAc)2，NH2CNTHF,00CFF(B)(C)(1，1-二氟乙基)-5-甲基硫基甲基妣啶(B)(1.22g.6.Ommol)[(6_(1，1-二氟乙基吡啶_3-基)甲基](甲基)_氧化_A4_硫亚氨腈(D)，其为白色固体，87%收率。LC-MS:质量计算值Q。HnF2N30S[M]+259.28.实测值[M+l]+260.02。在-78。C，向[(6-(1，1-二氟乙基吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-入4-硫亚氨月青(D)(0.55g，2.Ommol)和HMPA(O.09mL，0.55mmol)于20mL无水THF中的溶液中滴加浓度为O.5M的二(三甲基甲硅烷基)胺基钾的甲苯溶液(4.4mL，2.2mmo1)。45分钟后，通过注射器一次性加入碘甲烷(0.14mL，2.2mmo1)。10分钟后，使温度升至0°C，将混合物继续搅拌1.5小时。用饱和NH4C1水溶液将反应淬灭，用盐水稀释，用EtOAc和CH2C12各萃取一次。合并的有机层用化2504干燥，过滤并浓縮。残余物通过制备性HPLC纯化，得到O.15g所需的[6-(1，1-二氟乙基)吡啶_3-基)乙基](甲基)-氧化-A4-硫亚氨腈(12)，26%收率。LC-MS:质量计算值CuH13F2N3OS[M]+273.31。实测值:[M+l]+274.21。斷鹏艇力化合物A试验l从T=0天开始，将种子浸泡在化合物A的溶液中、吡虫啉(imidacloprid)溶液中或含有0.125%(v:v)吐温20(对照处理)的净水中。将化合物在含有O.125%吐温20的水中配制成技术物质(technicalmaterial)。通过如下方式制备高负荷溶液(highratesolution):首先称取每种物质放置在容器中，然后加入水和吐温20(0.125%)，从而制备0.05mg/ml(50卯m)浓度的溶液。将该高负荷溶液用含有吐温20(0.125%)的水以10倍增量连续稀释，接连得到较低浓度。溶液浓度为50、5、0.5、0.05和0.005卯m。不可能蒸发，并且存在显著过量的溶液以保证从每种溶液充足获得化合物A或吡虫啉。用平均20ml溶液浸泡该试验种子浸泡期所需的种子群(groups)。在T=2天，将种子从这些溶液中移出并种植。使暴露于每一独特处理的种子作为群在填有白沙并含有净水的专用浅塑料杯中发芽。这些种子的种植发生在T二2天，并且直到T二IO天，所述种子在这些浅杯中长出。最初，在种植时向每个浅杯中加入70ml水，并根据需要向杯中加入额外的水以保持沙子湿润。在T=IO天，将发芽的幼苗从浅发芽杯中移植到填有白沙的单个容器(塑料杯-每次处理6株)中。移植后，用三十毫升水对植物进行灌溉。为了植物的生长，在初期处理后，根据需要向杯中加入水以保持湿度。处理的概要呈现在表l中。在T二14，通过将一小片经侵害叶子转移到每一株试验植物上而用棉蚜(cotton即hid)(CA)(Aphisgossypii)对<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>每种植物进行侵害。根据视觉推测，转移到每一株植物上的蚜虫数目是均匀的。在1=17天和T=18天，通过计数CA数目和称量每株植物的重量对植物进行评级(rate)。称量的植物部分是贴近沙子表面切割下来的植物的空气生长段(aerialportion)。使用方差分析用LSD平均值分离检验(LSDmeanss印arationtest)(Minitab)对数据进行分析。表1.处理概要、蚜虫计数和植物重量<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>由于植物死亡而没有对植物进行评级试验2将化合物A和吡虫啉的技术样品溶解在含有O.125X吐温20(V:V)的水中。对于每一种物质，所述高负荷溶液为50ppm，并且对于每一种物质，通过用额外体积的0.125%吐温20/水进行4倍稀释产生较低负荷。用于化合物A和吡虫啉的处理浓度为50、12.5、3.125、0.78和0.19卯m。制备过量溶液，向50ml离心管中加入40ml。对玉米(Zeamays'M2T783')种子进行筛查以具有均匀大小和处于未受损状态，并将所述种子放置在每一个含有具体化合物(负荷溶液形式)的离心管中。使用仅用0.125%含水吐温20浸泡玉米种子的处理，并作为未处理对照。将含有种子和化合物溶液的管保持在室温，48小时后，将种子从每一种溶液中移出，清洗并放置在于7.5cm2盆中的沙子中。在每一个盆的底物放置薄纸以阻止沙子从盆中漏出。对于两种玉米，将每种化合物通过负荷组合(ratecombination)总共种植重复8次。将通过负荷组合的化合物的盆重复8次布置在温室车上以完全随机设计的形式。将这种于盆中的经处理种子的布置放置在温室中，并根据需要进行顶部灌溉。每一架车装备有塑料架(Plastictrack)，所述塑料架用于使所述盆升高离开车表面并远离任何积水。将所述车放置在温室的中央，并且每天旋转180度。13天后，将车移到实验室，在贴近土壤表面附近切割植物并称重。使用Levene检验分析新鲜植物重量数据的方差同质性，并使用单个处理组合(负荷形式的化合物)的方差的单向分析进一步评估，将各负荷的化合物汇集。使用Tukey平均值分离检验将平均值分离，族误差率(family-wiseerrorrate)为0.05。所有分析使用Minitab进行。题试验1植物重量的分析植物重量总结在表1中。在这些植物发芽期间，处理编号4经历了一些与过量灌溉有关的负面作用。结果，所述植物尺寸不足，并且许多种子没有发芽。仅四份植物能够被种植到单个的生长杯中。使用Levene检验(Minitab)，按照编号(处理编号)数据(表1)对植物重量进行数据同质性(datahomogeneity)分析，所得的试验统计值0.399，这表明数据是同质的(P-值0.951)。在对重量进行单个处理影响(方差的阶乘分析，LSD平均值分离检验P=0.05，Minitab)分析之前，从分析中除去处理4(化合物A:0.05卯m)，这是因为基于上述差的生长，所述处理4被判断为是离群值(outlier)。为了保持数据平衡，将配对的吡虫啉负荷(0.05卯m，No.9)也除去。蚜虫计数数据的分析原始数据不是同质的，因此使用平方根计数+0.5转化将重复的蚜虫计数进行转化。这些数据是同质的(Levene检验P=0.438)，并使用化合物(吡虫啉或化合物A)的阶乘分析按照负荷(如前面所述，对于吡虫啉和化合物A，排除0.05ppm负荷)进行分析。该分析表明，化合物和负荷之间没有相互作用，并且仅负荷因子是差异的显著贡献者。化合物主要作用(包括Check)的分析表明，与化合物A或吡虫啉相比，在对照处理中明显有更多的岈虫，但在化合物A和吡虫啉主要作用之间没有差异。试验2基于用于方差同质性的Levene检验(分别为p=0.116和p=0.69)，玉米数据是同质的。对于汇集的化合物作用(而不是对于单个的处理作用)，玉米数据的AOV确实表明差异(F=3.22，P=0.045，df=2)。化合物因子的Tukey成对比较表明，仅化合物A和未经处理的吐温20/水对照的比较是显著不同的(表2)。与未经处理的吐温20/水对照处理相比，这种在暴露于化合物A后玉米植物幼苗重量的显著增加代表38.9%的重量增加。其他成对比较(吡虫啉对化合物A，以及吡虫啉对未经处理的对照)不是显著不同的。表2.处理对玉米植物重量的影响<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>*明显增加超过吐温20/水校验(Tukey's成对比较P-0.05)獵试验1当施用至种子时，化合物A导致植物重量的显著增加。这种作用明显比针对吡虫啉观察到的作用更大。与对照植物(checkplants)相比，吡虫啉和化合物A都导致植物重量增加。平均而言，化合物A和吡虫啉减少植物上的蚜虫数目，然后这些作用不是统计学显著差异的，因此该结果与测量到的生长效果没有关联。植物重量的增加与暴露于化合物A相关，并且不能通过其它因素例如由化合物处理或负荷导致的昆虫密度来解释。试验2与0.125%吐温20/水的对照处理相比，将玉米种子暴露于化合物A的溶液导致植物重量明显增加(38.9%)。害虫在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治线虫门(PhylumNematoda)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治节肢动物门(PhylumArthropoda)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治螯肢亚门(SubphylumChelicerate)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治蛛形纲(ClassArachnida)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治多足亚门(SubphylumMyriapoda)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治综合纲(ClassSymphyla)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治六足亚门(SubphylumHexapoda)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治昆虫纲(ClassInsecta)的害虫。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治(Coleoptera)(甲虫(beetle))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于豆象属种(Acanthoscelidesspp.)(象虫(weevil))、菜豆象(Acanthoscelidesobtectus)(commonbeanweevil)、白錯窄吉丁(Agrilusplanipennis)(emeraldashborer)、口卩头虫属禾中(Agriotesspp.)(线虫(wireworm))、光肩星天牛(Anoplophoraglabripennis)(亚洲|天牛(Asianlonghornedbeetle))、花象属禾中(Anthonomusspp.)(象虫)、棉铃象(Anthonomusgrandis)(bollweevil)、岈茧蜂属种(Aphidiuss卯.)、梨象属种(Apionspp.)(象虫)、金龟属种(Apogoniaspp.)(赂螬(grub))、黑绒金龟(Ataeniusspretulus)(BlackTurgrassAtaenius)、舌甘菜隐食甲(Atomarialinearis)(pygmymangoldbeetle)、守瓜属禾中(Aulacophorespp.)、舌甘菜象(Bothynoderesp皿ctiventris)(舌甘菜根象虫(beetrootweevil))、豆象属禾中(Bruchusspp.)(象虫)、碗豆象(Bruchuspisorum)(碗豆象虫(peaweevil))、Cacoesiaspp.、四纹豆象(Callosobruchusmaculatus)(南方虹豆象虫(southerncowpeaweevil))、黄斑露尾甲(Carpophilushemipteras)(干果甲虫(driedfruitbeetle))、舌甘菜龟甲(Cassidavittata)、天牛属禾中(Cerosternaspp)、Cerotomaspp.(金滴虫(chrysomeid))、Cerotomatrifurcata(豆口十甲虫(beanleafbeetle))、龟象属禾中(Ceutorhynchusspp.)(象虫)、白菜禾子龟象(Ceutorhynchusassimilis)(cabbageseedpodweevil)、芫菁龟象(Ceutorhynchusn即i)(巻心菜象虫(cabbagecurculio))、瑕fe甲属禾中(Chaetocnemaspp.)(金滴虫)、Colaspisspp.(土壤甲虫(soilbeetle))、Conoderusscalaris、Conoderusstigmosus、李象(Conotrachelusnenuphar)(plumcurculio)、Coti皿snitidis(GreenJunebeetle)、石习禾白负泥虫(Criocerisasparagi)(石习禾白甲虫)、诱赤扁谷盗(Cryptolestesferrugineus)(rustygrainbeetle)、长角扁谷盗(Cryptolestespusillus)(flatgrainbeetle)、土耳其扁谷盗(Cryptolestesturcicus)(Turkishgrainbeetle)、Cteniceraspp.(线虫)、象虫属禾中(Curculiospp.)(象虫)、圆头犀金龟属种(Cycloc印halas卯.)(跻螬)、密点细枝象(Cylindrocpt訓sadspersus)(sunflowerstemweevil)、芒果剪口十象(D印orausmarginatus)(mangoleaf-cuttingweevil)、火腿皮蠹(Dermesteslardarius)(larderbeetle)、白腹皮蠹(Dermestesmaculates)(hidebeetle)、口十甲属禾中(Diabroticaspp.)(chrysolemid)、墨西哥豆票瓜虫(Epilachnavarivestis)(Mexicanbeanbeetle)、虫主著象甲(Fausti皿scubae)、苍白根颈象(Hylobiuspales)(palesweevil)、叶象属种(Hyperaspp.)(象虫)、紫苜蓿口十象(Hyperapostica)(alfalfaweevil)、Hyperdoesspp.(Hyperodesweevil)、咖口非果小囊(Hypothenemushampei)(coffeeberrybeetle)、齿小囊属禾中(Ipsspp.)(engraver)、烟草甲(Lasiodermaserricorne)(cigarettebeetle)、马铃薯甲虫(X印tinotarsadecemlineata)(Coloradopotatobeetle)、Liogenysfuscus、Liogenyssuturalis、禾目水象甲(Lissorhoptrusoryzophilus)(ricewaterweevil)、粉囊属禾中(Lyctusspp.)(woodbeetle/粉蠹甲虫(powderpostbeetle))、Maecolaspisjoliveti、Megascelisspp.、玉米口卩甲(Melanotuscommunis)、Meligethesspp.、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)(blossombeetle)、五月金龟子(Melolonthamelolontha)(commonEuropeancockchafer)、0bereabrevis、线性筒天牛(Oberealinearis)、椰虫主犀金龟(Oryctesrhinoceros)(datepalmbeetle)、贸易锅谷盗(Oryzaephilusmercator)(merchantgrainbeetle)、锅谷盗(Oryzaephilussurinamensis)(sawtoothedgrainbeetle)、鸟嫁象属禾中(Otiorhynchusspp.)(象虫)、黑角负泥虫(0ulemamelanopus)(cerealleafbeetle)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、攻瑰短嫁象属禾中(Pantomorusspp.)(象虫)、食口十鱼暨金龟属禾中(Phyllophagaspp.)(May/Junebeetle)、Phyllophagacuyabana、黄条跳甲属种(Phyllotretaspp.)(金滴虫)、苹虎象属种(Phynchitesspp.)、日本弧丽金龟(Popilliaj即onica)(Japanesebeetle)、大谷蠹(Prost印ha皿struncates)(largergrainborer)、谷囊(Rhizoperthadominica)(lessergrainborer)、木艮鱼暨金龟属禾中(Rhizotrogusspp.)(Eurpoeanchafer)、隐亥员象属禾中(Rhynchophorusspp.)(象虫)、小囊属禾中(Scolytusspp.)(woodbeetle)、Shenophorusspp.(Billbug)、碗豆口十象(Sitonalineatus)(pealeafweevil)、米象属禾中(Sitophilusspp.)(grainweevil)、谷象(Sitophilusgranaries)(granaryweevil)、米象(Sitophilusoryzae)(riceweevil)、药材甲(Stegobiumpaniceum)(drugstorebeetle)、拟谷盗属禾中(Triboliumspp.)(flourbeetle)、赤拟谷盗(Triboliumcastaneum)(redflourbeetle)、杂拟谷盗(Triboliumconrusum)(conrusedflourbeetle)、花斑皮蠹(Trogodermavariabile)(warehousebeetle)禾口Zabrustenebioides。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治革翅目(Dermaptera)(蠼螋(earwig))。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治脉翅目(Dictyoptera)(蟑螂(cockroach))。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于德国小蠊(Blattellagermanica)(Germancockroach)、东方蜚赚(Blattaorientalis)(orientalcockroach)、宾夕法尼亚木赚(Parcoblattape皿sylvanica)、美洲大赚(Periplanetaamericana)(Americancockroach)、澳洲大赚(Periplanetaaustralasiae)(Australiancockroach)、褐色大赚(Periplanetabru皿ea)(browncockroach)、烟色大赚(Periplanetafuliginosa)(smokybrowncockroach)、庶绿蜚赚(Pyncoselussuninamensis)(Surinamcockroach)禾口长须蜚赚(Supellalongipalpa)(brownbandedcockroach)。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治双翅目(Diptera)(truefly)。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于伊蚊属种(Aedesspp.)(蚊)、紫首猜潜虫竜(Agromyzafrontella)(alfalfablotchleafminer)、潜虫竜属禾中(Agromyzaspp.)(leafminerfly)、按实蝇属种(Anastr印haspp.)(果蝇)、加勒比按实蝇(Anastrephasuspensa)(Caribbeanfruitfly)、症紋属禾中(Anophelesspp.)(紋)、果实虫黾属禾中(Bactroceraspp.)(果虫黾)、瓜实虫黾(Bactroceracucurbitae)(melonfly)、枯小实虫竜(Bactroceradorsalis)(orientalfruitfly)、小条实虫竜属禾中(Ceratitisspp.)(果虫黾)、土也中海小条实虫黾(Ceratitiscapitata)(Mediterraneafruitfly)、萝王St属禾中(Chrysopsspp.)(斑St(deerfly))、维虫竜属禾中(Cochliomyiaspp.)(螺旋虫且(screwworm))、瘦紋属禾中(Contariniaspp.)(Gallmidge)、库紋属禾中(Culexspp.)(紋)、口十瘦紋属禾中(Dasineuraspp.)(gallmidge)、油菜口十瘦紋(Dasineurabrassicae)(cabbagegallmidge)、地禾中虫竜属禾中(Deliaspp.)、灰地禾中虫竜(Deliaplatura)(seedcornmaggot)、果虫竜属禾中(Drosophilaspp.)(醋虫竜(vinegarfly))、厕虫竜属禾中(Fanniaspp.)(家蝇(filthfly))、黄腹厕蝇(Fanniacanicularis)(littlehousefly)、灰腹厕蝇(Farmiascalaris)(latrinefly)、肠胃虫竜(Gasterophilusintestinalis)(horsebotfly)、Gracilliaperseae、扰血虫竜(Haematobiairritans)(角虫竜(hornfly))、黑虫竜属禾中(Hylemyiaspp.)(rootmaggot)、纹皮虫竜(Hypodermalineatum)(commoncattlegrub)、斑潜虫竜属禾中(Liriomyzaspp.)(leafminerfly)、甘蓝斑潜虫竜(Liriomyzabrassica)(serpentineleafminer)、绵羊風虫竜(Melophagusovinus)(sheepked)、虫竜属禾中(Muscaspp.)(muscidfly)、秋家虫竜(Muscaautumnalis)(facefly)、家虫竜(Muscadomestica)(housefly)、羊狂虫竜(Oestrusovis)(sheepbotfly)、欧洲l麦禾干虫竜(Oscinellafrit)(fritfly)、舌甘菜泉虫竜(Pegomyabetae)(beetleafminer)、Phorbiaspp.、古月萝卜著虫竜(Psilarosae)(carrotrustfly)、楼杉&果虫竜(Rhagoletiscerasi)(cherryfruitfly)、苹果实虫黾(Rhagoletispomonella)(applemaggot)、麦纟工口及-突虫(Sitodiplosismosellana)(orangewheatblossommidge)、厥整虫竜(Stomoxyscalcitrans)(stablefly)、牛St属禾中(Tabanusspp.)(horsefly)禾口大紋属禾中(Tipulaspp.)(cranefly)。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治半翅目(Hemiptera)(truebug)。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于拟绿蝽(Acroster皿mhilare)(greenstinkbug)、美洲谷长蝽(Blissusleucopterus)(chinchbug)、马铃薯俊盲蝽(Calocorisnorvegicus)(potatomirid)、热带臭虫(Cimexhemipterus)(tropicalbedbug)、臭虫(Cimexlectularius)(bedbug)、Dagbertusfasciatus、Dichelopsfurcatus、美棉红虫舂(Dysdercussuturellus)(cottonstainer)、Edessameditab皿da、欧扁盾虫舂(Eurygastermaura)(cerealbug)、Euschistusheros、褐美洲虫舂(Euschistusservus)(brownstinkbug)、安氏角盲虫舂(Helopeltisantonii)、茶角盲虫舂(Helopeltistheivora)(teablightplantbug)、蝽属禾中(Lagynotomusspp.)(蝽(stinkbug))、大禾舀缘蝽(Xeptocorisaoratorius)、异禾舀缘虫舂(Xeptocorisavaricornis)、草盲虫舂属禾中(Xygusspp.)(plantbug)、豆荚草盲虫舂(Xygushesperus)(westerntarnishedplantbug)、木樓曼粉阶(Maconellicoccushirsutus)、Neurocolpuslongirostris、禾舀绿虫舂(Nezaraviridula)(southerngreenstinkbug)、植盲虫舂属禾中(Phytocorisspp.)(plantbug)、Phytocoriscalifornicus、Phytocorisrelativus、Piezodorusguildingi、四紋盲虫舂(Poeciloc即suslineatus)(fourlinedplantbug)、Psallusvaccinicola、Pseudacystaperseae、Scaptocoriscastanea禾口维虫舂属禾中(Triatomaspp.)(bloodsuckingconenosebug/kissingbug)。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治同翅目(Homoptera)(虫牙虫、阶(scale)、粉虱、叶蝉(leafhopper))。这些害虫的非穷尽性列举包括但不限于豌豆虫牙(Acrythosiphonpisum)(peaaphid)、球虫牙属禾中(Adelgesspp.)(adelgid)、甘蓝粉虱(Aleurodesproletella)(cabbagewhitefly)、螺方定粉虱(Aleurodicusdisperses)、丝续粉風(Aleurothrixusfloccosus)(woollywhitefly)、白轮盾阶属禾中(Aluacaspisspp.)、Amrascabigutellabigutella、沫婢属禾中(Aphrophoraspp.)(口十婢)、红圆阶(Aonidiellaaurantii)(Californiaredscale)、虫牙虫属禾中(Aphisspp.)(虫牙虫)、棉虫牙(Aphisgossypii)(cottonaphid)、苹果虫牙(Aphispomi)(appleaphid)、马铃薯长须虫牙(Aulacorthumsolani)(foxgloveaphid)、粉風属禾中(Bemisiaspp.)(粉風)、银口十粉風(Bemisiaargentifolii)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)(sweetpotatowhitefly)、麦双尾虫牙(Brachycolusnoxius)(Russianaphid)、天门冬小管虫牙(Brachycorynellaasparagi)(asparagus即hid)、Breve皿iarehi、甘蓝虫牙(Brevicorynebrassicae)(cabbageaphid)、錯阶属禾中(Ceroplastesspp.)(阶)、红錯阶(Ceroplastesrubens)(redwaxscale)、雪盾蚧属种(Chionaspisspp.)(蚧)、圆盾蚧属种(Chrysomphalusspp.)(蚧)、软蜡蚧属禾中(Coccusspp.)(阶)、车前圆尾虫牙(Dysaphisplantaginea)(rosyappleaphid)、绿小口十婢属禾中(Empoascaspp.)(口十婢)、苹果棉虫牙(Eriosomalanigerum)(woollyapple即hid)、吹棉阶(Iceryapurchasi)(cottonycushionscale)、芒果黄线口十蝉(Idioscopusnitidulus)(mangoleafhopper)、灰飞風(Laodelphaxstriatellus)(smallerbrownplanthopper)、虫厉盾阶属禾中(Xepidosaphesspp.)、长管虫牙属禾中(Macrosiphumspp.)、大卓戈长管虫牙(Macrosiphumeuphorbiae)(potatoaphid)、麦长管虫牙(Macrosiphumgranarium)(Englishgrainaphid)、蔷凝长管虫牙(Macrosiphumrosae)(roseaphid)、Macrostelesquadrilineatus(asterleafhopper)、Mahanarvafrimbiolata、麦无网虫牙(Metopolophiumdirhodum)(rosegrainaphid)、Mictislongicornis、桃虫牙(Myzuspersicae)(greenpeachaphid)、黑尾口十婢属禾中(N印hotettixspp.)(口十婢)、黑尾口十婢(N印hotettixcinctipes)(greenleafhopper)、揭飞風(Nilaparvatalugens)(brownplanthopper)、糖片盾阶(Parlatori即ergandii)(chaffscale)、黑片盾阶(Parlatoriaziziphi)(ebonyscale)、玉米花翅飞風(Peregrinusmaidis)(corndelphacid)、沫婢属禾中(Philaenusspp.)(spittlebug)、葡萄根瘤虫牙(Phylloxeravitifoliae)(grapephylloxera)、去杉球阶(Physokermespiceae)(sprucebudscale)、臂纹粉阶属禾中(Planococcusspp.)(粉阶)、粉阶属禾中(Pseudococcusspp.)(粉阶)、疲萝洁粉阶(Pseudococcusbrevipes)(pine即plemealybug)、梨园盾阶(Quadraspidiotuspeiciosus)(SanJosescale)、虫牙属禾中(Rhapalosiphumspp.)(虫牙虫)、玉米虫牙(Rhapalosiphummaida)(cornleafaphid)、禾谷纟益管虫牙(Rhapalosiphumpadi)(oatbird—cherryaphid)、珠錯阶属禾中(Saissetiaspp.)(阶)、榄珠蜡阶(Saissetiaoleae)(blackscale)、麦二叉虫牙(Schiz即hisgrami皿m)(greenbug)、麦长管虫牙(Sitobionavenae)(Englishgrain即hid)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)(white—backedplanthopper)、彩斑虫牙属禾中(Therioaphisspp.)(虫牙虫)、Toumeyellaspp.(阶)、声虫牙属禾中(Toxopteraspp.)(虫牙虫)、Trialeurodesspp.(粉風)、温室粉虱(Trialeurodesv即orariorum)(greenhousewhitefly)、结翅粉虱(Trialeurodesabutiloneus)(bandedwingwhitefly)、尖盾阶属禾中(Unaspisspp.)(阶)、矢尖阶(Unaspisyanonensis)(arrowheadscale)禾口Zuliacntreriana。在另一个实施方案中，在其文本中公开的本发明可用于防治防治膜翅目(Hymenoptera)(蚂蚁、黄蜂和蜜蜂)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于切叶蚁属种(Acromyirmexspp.)、新疆菜口十蜂(Athaliarosae)、口十蚁属禾中(Attaspp.)(leafcuttingant)、黑虫义属禾中(Camponotusspp.)(carpenterant)、松口十蜂属禾中(Diprionspp.)(锅蜂)、虫义属禾中(Formicaspp.)(虫马虫义)、阿根廷虫义(Iridomyrmexhumilis)(Argentineant)、厨虫义属禾中(Monomoriumssp.)、小家虫义(Monomoriumminumum)(littleblackant)、厨虫义(Monomoriumpharaonis)(Pharaohant)、新松口十蜂属禾中(Neodiprionspp.)(锅蜂)、收获虫义属禾中(Pogonomyrmexspp.)(harvesterant)、马蜂属禾中(Polistesspp.)(paperwasp)、火虫义属禾中(Solenopsisspp.)(fireant)、香家虫义(Tapoinomasessile)(odoroushouseant)、铺道虫义属禾中(Tetranomoriumspp.)(pavementant)、黄古月蜂属禾中(Vespulaspp.)(古月蜂(yellowjacket))禾口木蜂属禾中(Xylocopaspp.)(木蜂(carpenterbee))。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治等翅目(Isoptera)(白蚁)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于乳白蚁属种(Coptotermesspp.)、曲颚白虫义(Coptotermescurvignathus)、新西兰乳白虫义(Coptotermesfrenchii)、台湾乳白虫义(Coptotermesformosa皿s)(Formosansubterraneantermite)、角白虫义属禾中(Cornitermesspp.)(nasutetermite)、砂白虫义属禾中(Cryptotermesspp.)(干木白虫义)、异白虫义属禾中(Heterotermesspp.)(desertsubterraneantermite)、金黄异白虫义(Heterotermesaureus)、木白虫义属禾中(Kalotermesspp.)(干木白虫义(drywoodtermite))、極白虫义属禾中(Incistitermesspp.)(干木白虫义)、大白虫义属禾中(Macrotermesspp.)(fungusgrowingtermite)、缘木白虫义属禾中(Marginitermesspp.)(干木白虫义)、锅白虫义属禾中(Microcerotermesspp.)(harvestertermite)、禾舀麦小白虫义(Microtermesobesi)、原角白虫义属禾中(Procornitermesspp.)、散白虫义属禾中(Reticulitermesspp.)(subterraneantermite)、Reticulitermesbanyulensis、Reticulitermesgrassei、黄肢散白虫义(Reticulitermesflavipes)(easternsubterraneantermite)、美小黄散白虫义(Reticulitermeshageni)、西方散白虫义(Reticulitermeshesperus)(westernsubterraneantermite)、桑特散白虫义(Reticulitermessantonensis)、栖北散白虫义(Reticulitermessperatus)、美黑月5散白蚁(Reticulitermestibialis)、美小黑散白蚁(Reticulitermesvirginicus)、长鼻白虫义属禾中(Schedorhinotermesspp.)禾口古白虫义属禾中(Zootermopsisspp.)(rotten-woodtermite)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治鳞翅目(L印idoptera)(蛾和蝶)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于Achoeajanata、褐带巻蛾属种(Adoxophyesspp.)、棉揭带巻娥(Adoxophyesorana)、地虎属禾中(Agrotisspp.)(切根虫)、小地蚕(Agrotisipsilon)(blackcutworm)、棉口十波纹夜蛾(Alabamaargillacea)(cottonleafworm)、Amorbiacuneana、Amyelosistransitella(navelorangeworm)、Anacamptodesdefectaria、桃条麦娥(Anarsialineatella)(peachtwigborer)、黄麻桥夜蛾(Anomissabulifera)(jutelooper)、黎豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)(velvetbeancaterpillar)、果树巻口十蛾(Archipsargyrospila)(fruittreeleafroller)、攻瑰巻口十娥(Archipsrosana)(roseleafroller)、巻娥属禾中(Argyrotaeniaspp.)(tortricidmoth)、桔带巻蛾(Argyrotaeniacitrana)(orangetortrix)、Autogr即hagamma、Bonagotacranaodes、袖弄虫棠(Borboci皿ara)(riceleaffolder)、Bucculatrixthurberiella(cottonleafperforator)、细娥属禾中(Caloptiliaspp.)(潜口十虫(leafminer))、C即imreticulana、桃虫主果蛾(Carposinaniponensis)(peachfruitmoth)、禾草虫冥属禾中(Chilospp.)、芒果横线尾夜娥(Chlumetiatransversa)(mangoshootborer)、攻瑰色巻娥(Choristoneurarosaceana)(obliquebandedleafroller)、夜娥属禾中(Chrysodeixisspp.)、禾舀纵巻口十野螟(Cn即halocerusmedinalis)(grassleafroller)、豆粉蝶属种(Coliasspp.)、荔枝爻纹细蛾(Conpomorphacramerella)、芳香木蠹蛾(Cossuscossus)(carpentermoth)、草螺属禾中(Crambusspp.)(Sodwebworms)、李小食心虫(Cydiafunebrana)(plumfruitmoth)、梨小食心虫(Cydiamolesta)(orientalfruitmoth)、Cydianignicana(peamoth)、苹果小巻蛾(Cydiapomonella)(codlingmoth)、Darnadiduct、娟野螺属禾中(Diaphaniaspp.)(stemborer)、螺属禾中(Diatraeaspp.)(stalkborer)、小蔗螟(Diatraeasaccharalis)(sugarcaneborer)、西南玉米杆草螟(Diatraeagraniosella)(southwestercornborer)、金冈U钻属禾中(Eariasspp.)(棉铃虫)、士矣及金冈U钻(Eariasinsulata)(Egyptianbollworm)、翠纹金冈U钻(Eariasvitella)(roughnorthernbollworm)、Ecdytopophaaurantianum、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)(lessercornstalkborer)、Epiphysiaspostruttana(lightbrownapplemoth)、粉斑虫冥属禾中(Ephestiaspp.)(flourmoth)、粉斑虫冥(Ephestiacautella)(almondmoth)、烟草粉斑螟(Ephestiaelutella)(tobbacomoth)、地中海粉螟(Ephestiakuehniella)(Mediterraneanflourmoth)、Epimecesspp.、夜小巻蛾(Epinotia即orema)、香蕉弄蝶(Erionotathrax)(bananaskipper)、女贞细巻蛾(Eupoeciliaambiguella)(grapeberrymoth)、Euxoaauxiliaris(armycutworm)、Feltiaspp.(切根虫)、角剑夜娥属禾中(Gortynaspp.)(stemborers)、东方虫主果娥(Grapholitamolesta)(orientalfruitmoth)、三纹螟蛾(Hedyleptaindicata)(beanleafwebber)、青虫属禾中(Helicoverpaspp.)(夜娥)、棉铃虫(Helicoverpaarmigera)(cottonbollworm)、谷实夜娥(Helicoverpazea)(bollworm/cornearworm)、实夜娥属禾中(Heliothisspp.)(夜蛾)、烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)(tobaccobudworm)、菜心野螟(Hellulaundalis)(cabbagewebworm)、Indarbelaspp.(rootborers)、番燕蠹娥(Keiferialycopersicella)(tomatopinworm)、茄白翅野螟(Leucinodesorbonalis)(eggplantfruitborer)、方定纹潜娥(Leucopteramalifoliella)、细娥属禾中(Lithocollectisspp.)、葡萄小巻口十蛾(Xobesiabotrana)(grapefruitmoth)、Loxagrotisspp.(夜蛾)、Loxagrotisalbicosta(westernbeancutworm)、舞毒蛾(Lymantriadispar)(gypsymoth)、桃潜蛾(Lyonetiaclerkella)(appleleafminer)、Mahasenacorbetti(oilpalmbagworm)、天幕毛虫属禾中(Malacosomaspp.)(tentcaterpillar)、甘蓝夜娥(Mamestrabrassicae)(cabbagearmyworm)、旦英野虫冥(Marucatestulalis)(beanpodborer)、袋蛾(Metisaplana)(bagworm)、Mythimnaunipuncta(truearmyworm)、Neoleucinodeselegamalis(smalltomatoborer)、三点水虫冥(Nymphuladepunctalis)(ricecaseworm)、冬尺蠖(Operophtherabrumate)(wintermoth)、玉米螟(0strinia皿bilalis)(Europeancornborer)、0xydiavesulia、Pandemiscerasana(commoncurranttortrix)、苹揭巻娥(Pandemisheparana)(brownappletortrix)、非洲达摩凤蝶(Papiliodemodocus)、红铃麦娥(Pectinophoragossypiella)(pinkbollworm)、Peridromaspp.(切木艮虫)、杂色土也老虎(Peridromasaucia)(variegatedcutworm)、叻卩口非潜口十蛾(Perileucopteracoffeella)(whitecoffeeleafminer)、马铃薯块著蛾(Phthorimaeaoperculella)(potatotubermoth)、根枯口十潜娥(Phyllocnisitiscitrella)、细娥属禾中(Phyllonorycterspp.)(leafminer)、菜粉蝶(Pierisrapae)(importedcabbageworm)、苜猜绿夜蛾(Plathypenascabra)、印度谷斑蛾(Plodiainterp皿ctella)(Indianmealmoth)、菜蛾(Plutellaxylostella)(diamondbackmoth)、Polychrosisviteana(grapeberrymoth)、枯果巢蛾(Praysendocarpa)、油徹揽巢蛾(Praysoleae)(olivemoth)、Pseudaletiaspp.(夜蛾)、Pseudaletia皿ip皿ctete(armyworm)、大豆夜蛾(Pseudoplusiaincludens)(soybeanlooper)、尺蠖(Rachiplusia皿)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、虫主著夜娥属禾中(Sesamiaspp.)(stemborers)、禾舀虫主著夜娥(Sesamiainferens)(pinkricestemborer)、粉著螟(Sesamianonagrioides)、铜斑褐刺蛾(Setoranitens)、麦蛾(Sitotrogacerealella)(Angoumoisgrainmoth)、葡萄长须巻蛾(Sparganothispilleriana)、灰翅夜娥属禾中(Spodopteraspp.)(粘虫)、舌甘菜夜娥(Spodopteraexigua)(beetarmyworm)、草地贪夜蛾(Spodopterafugiperda)(fallarmyworm)、南部灰翅夜蛾(Spodopteraoridania)(southernarmyworm)、兴透翅娥属禾中(Synanthedonspp.)(rootborers)、Theclabasilides、Thermisiagemmatalis、衣娥(Tineolabisselliella)(webbingclothesmoth)、粉斑夜娥(Trichoplusiani)(cabbagelooper)、番燕斑^替虫竜(Tutaabsoluta)、巢娥属禾中(Yponomeutaspp.)、咖口非豹囊娥(Zeuzeracoffeae)(redbranchborer)禾口梨豹蠹蛾(Zeuzerapyrina)(leopardmoth)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治食毛目(Mallophaga)(羽虱(chewinglice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于和绵羊虱(Bovicolaovis)(sheepbitinglouse)、火鸡短角鸟虱(Menacanthusstramineus)(chickenbodylouse)禾口X鸟习习風(Menopongallinea)(commonhenhouse)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治直翅目(Orthoptera)(蚱蜢、蝗虫和蟋蟀)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于黑斑阿纳螽(Anabrussimplex)(Mormoncricket)、虫娄虫古(Gryllotalpidae)(molecricket)、东亚飞虫皇(Locustamigratoria)、炸虫孟属禾中(Melanoplusspp.)(炸虫孟)、纲翅细刺蟲(Microcentrumretinerve)(angularwingedkatydid)、Pterophyllaspp.(kaydids)、沙漠虫皇(Schistocercagregaria)、叉尾斯奎蟲(Scudderiafurcata)(forktailedbushkatydid)禾口黑角隆脊蝗(Valanganigricorni)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治虱目(Phthiraptera)(吸吮虱(suckinglice))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于吸血虱属种(Haematopinusspp.)(牛虱禾口猪虱)、绵羊颚虱(Xinognathusovillus)(sheeplouse)、头虱(Pediculushuma皿scapitis)(humanbodylouse)、体虱(Pediculushuma皿shuma皿s)(humanbodylice)禾口阴虱(Pthiruspubis)(crablouse)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治蚤目(Siphon即tera)(跳蚤)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于犬柿头蚤(Ctenoc印halidescanis)(dogflea)、猫木节头圣(Ctenoc印halidesfelis)(catflea)禾口人圣(Pulexirritans)(humanflea)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治缨翅目(Thysanoptera)(蓟马)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于烟褐蓟马(Frankliniellafusca)(tobaccothrips)、西方花蓟马(Frankliniella°Ccidentalis)(westernflowerthrips)、Frankliniellashultzei、成廉期花蓟马(Frankliniellawilliamsi)(cornthrips)、温室蓟马(Heliothripshaemorrhaidalis)(greenhousethrips)、Riphiphorothripscruentatus、硬蓟马属禾中(Scirtothripsspp.)、桔硬蓟马(Scirtothripscitri)(citrusthrips)、茶黄蓟马(Scirtothripsdorsalis)(yellowteathrips)、Taeniothripsrhopalantermalis禾口莉马属禾中(Thripsspp.)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治缨尾目(Thysa皿ra)(蠹虫(bristletail))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于衣鱼属种(L印ismas卯.)(silverfish)禾口小灶衣鱼属禾中(Thermobiaspp.)(firebrat)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治螨目(Acarina)(螨(mite)和蜱(tick))。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于伍氏蜂盾螨(Acar即siswoodi)(trachealmiteofhoneybees)、粉顿属禾中(Acarusspp.)(食物顿)、粗脚粉螨(Acarussiro)(grainmite)、Aceriamangiferae(mangobudmite)、束lj皮瘦螨属禾中(Aculopsspp.)、番茄剌皮瘦螨(Aculopslycopersici)(tomatorussetmite)、Aculopspelekasi、桔剌皮癭螨(Aculuspelekassi)、其jf氏剌癭螨(Aculusschlechtendali)(applerustmite)、Amblyommaamericanum(lonestartick)、牛婢属禾中(Boophilusspp.)(蜱)、卵形短须螨(Brevipalpusobovatus)(privetmite)、紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis)(redandblackflatmite)、月旨顿属禾中(Demodexspp.)(mangemite)、革婢属禾中(Dermacentorspp.)(硬婢)、美洲狗婢(Dermacentorvariabilis)(americandogtick)、屋尘顿(Dermatophagoidespteronyssinus)(housedustmite)、始口十顿属禾中(Eotetranycusspp.)、鹅耳枥始口十螨(Eotetranychuscarpini)(yellowspidermite)、上瘦顿属禾中(Epitimerusspp.)、瘦顿属禾中(Eriophyesspp.)、硬婢属禾中(Ixodesspp.)(婢)、全爪顿属禾中(Metatetranycusspp.)、猫耳顿(Notoedrescati)、小爪顿属禾中(Oligonychusspp.)、咖口非小爪螨(Oligonychuscoffee)、冬青小爪螨(Oligonychusilicus)(southernredmite)、全爪顿属禾中(Panonychusspp.)、树枯全爪顿(Panonychuscitri)(citrusredmite)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)(Europeanredmite)、桔刍皮口十剌癭螨(Phyllocoptrutaoleivora)(citrusrustmite)、食附线顿属禾中(Polyphagotarsonemimlatus)(broadmite)、血红扇头蜱(Rhipic印halussanguineus)(browndogtick)、根顿属禾中(Rhizoglyphusspp.)(bulbmite)、挤顿(Sarcoptesscabiei)(itchmite)、鱼等梨顶冠瘦顿(Tegolophusperseaflorae)、口十顿属禾中(Tetranychusspp.)、二点口十顿(Tetranychusurticae)(twospottedspidermite)禾口狄氏瓦螨(Varroadestructor)(honeybeemite)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治线虫纲(Nematoda)(线虫)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于滑刃线虫属种(Aphelenchoidesspp.)(budandleaf&pinewoodnematode)、朿[J线虫属禾中(Belonolaimusspp.)(stingnematode)、小环线虫属禾中(Criconemellaspp.)(ringnematode)、犬恶丝虫(Dirofilariaimmitis)(dogheartwom)、著线虫属禾中(Ditylenchusspp.)(stemandbulbnematode)、棘皮线虫属禾中(Heteroderaspp.)(cystnematode)、玉米胞囊线虫(Heteroderazeae)(corncystnematode)、潜根线虫属禾中(Hirschmanniellaspp.)(rootnematode)、纽带线虫属禾中(Hoplolaimusspp.)(lancenematode)、根结线虫属禾中(Meloidogynespp.)(rootknotnematode)、南方木艮结线虫(Meloidogyneincognita)(rootknotnematode)、方定盘尾丝虫(Onchocercavolvulus)(hook—tailworm)、短体线虫属禾中(Pratylenchusspp.)(lesionnematode)、穿孑L线虫属禾中(Radopholusspp.)(burrowingnematode)禾口香薦肾状线虫(Rotylenchusreniformis)(kidney-shapednematode)。在另一个实施方案中，本文件披露的本发明可用于防治综合纲(Symphyla)(symphylan)。这些害虫的非穷举性列举包括但不限于白松虫(Scutigerellaimmaculate)。更详细的信息请参阅"HandbookofPestControl-TheBehavior,LifeHistroy，andControlofHouseholdPests，，byArnoldMallis，9thEdition,copyright2004byGIEMediaInc。混合物可有益地与本文件披露的本发明组合使用的一些杀虫剂包括但不限于以下杀虫剂1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烯、阿维菌素(abamectin)、高灭石粦(ac印hate)、灭顿酉昆(acequinocyl)、卩比虫f青(acetamiprid)、家虫虽石粦(acethion)、acetoprole、氣酉旨菊酉旨(acrinathrin)、丙；l:希月青(acrylonitrile)、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、讽灭威(aldoxycarb)、艾氏剂(aldrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、阿洛氨菌素(all眼midin)、除害威(allyxycarb)、a_氯氰菊酉旨(alphacypermethrin)、a_蜕皮素(alphaecdysone)、赛果(amidithion)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、胺吸憐(amiton)、虫螨脉(amitraz)、新烟减(anabasine)、三氧化二石申(arsenousoxide)、艾嚷达松(athidathion)、艾扎丁(azadirachtin)、卩坐卩定石舞(azamethiphos)、益棉石舞(azinphosethyl)、保棉石舞(azinphosmethyl)、偶氮苯(azobenzene)、唑环锡(azocyclotin)、偶氮憐(azothoate)、六氟硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)、熏虫菊(barthrin)、benclothiaz、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克拜威(benfuracarb)、苯菌灵(benomyl)、苯噁磷(benoxafos)、杀虫磺(be固ltap)、苯螨特(benzoximate)、苯甲酸节酉旨(benzylbenzoate)、P-氟氯氰菊酉旨(betacyfluthrin)、P_氣氛菊酉旨(betacypermethrin)、联苯月井酉旨(bifenazate)、联苯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(bin即acryl)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、bioetha謹ethrin、生物氯菊酉旨(biopermethrin)、双二氟虫脲(bistrifluron)、硼砂(borax)、硼酸(boricacid)、溴苯烯磷(bromfenvinfos)、溴DDT、溴烯杀(bromocyclen)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophosethyl)、溴螨酉旨(bromopropylate)、合杀成(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、畜虫威(butacarb)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酉旨憐(butonate)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、硫线磷(cadusafos)、石申酸牵丐(calciumarsenate)、石硫合齐U(calciumpolysulfide)、毒杀芬(c咖phechlor)、氯灭杀威(carbanolate)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、二硫化碳(carbondisulfide)、四氯化碳(carbontetrachloride)、三硫憐(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cart即)、灭螨猛(chinomethionat)、氯虫酉先胺(chlorantraniliprole)、氯杀螨(chlorbenside)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、氯苯脒(chlordimeform)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氟唑虫清(chlorfen即yr)、杀螨醇(chlorfenethol)、杀螨酉旨(chlorfenson)、敌螨丹(chlorfe固lphide)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、(chlorfluazuron)、氯甲憐(chlorm印hos)、乙酉旨杀螨酉享(chlorobenzilate)、氯仿(chloroform)、伊托明(chloromebuform)、螟铃畏(chloromethiuron)、氣4七苦(chloropicrin)、丙酉旨杀顿酉享(chloropropylate)、氣月青月亏石舞(chlorphoxim)、氣卩比挫石舞(chlorprazophos)、毒死婢(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifosmethyl)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、环虫酉先胺(chromafenozide)、瓜菊酯I(cinerinI)、瓜菊酯II(cinerin11)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、氯氰碘柳胺(closantel)、噻虫胺(clothianidin)、乙酉先亚石申酸f同(copperacetoarsenite)、石申酸f同(copperarsenate)、环烷酸铜(copper卿hthenate)、油酸酮(copperoleate)、(coum即hos)、畜虫磷(coumithoate)、克罗米通(crotamiton)、丁條憐(crotoxyphos)、cruentarenA&B、育畜憐(crufornate)、氣铅酸納(cryolite)、苯月青憐(cyanofenphos)、杀螺憐(cyanophos)、果虫石粦(cyanthoate)、环戊j;希菊酉旨(cyclethrin)、乙氛菊酉旨(cycloprothrin)、cyenopyrafen、丁氟螨酉旨(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、灭蝇胺(cyromazine)、赛灭憐(cythioate)、右旋柠檬烯(d-1imonene)、棉隆(dazomet)、二溴氯丙烷(DBCP)、二氯异丙醚(DCIP)、滴滴涕(DDT)、一甲呋喃丹(decarbofuran)、溴氰菊酯(deltamethrin)、田乐磷(dem印hion)、田乐磷0(dem印hion0)、田乐磷S(dem印hionS)、内吸磷(demeton)、甲基内吸磷(demetonmethyl)、内吸磷0(demeton0)、内吸磷_0_甲基(demeton0methyl)、内吸磷S(demetonS)、内吸磷_S_甲基(demetonSmethyl)、内吸磷_S_甲基硫(demetonSmethylsulphon)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、氯亚磷(dialfos)、除线特(diamidafos)、二嗪农(diazi丽)、异氯硫磷(dic即thon)、除线磷(dichlofenthion)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、敌敌畏(dichlorvos)、开乐散(dicofol)、N_(3_甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、狄氏剂(dieldrin)、除螨灵(dienochlor)、diflovidaziru氟脲杀(diflubenzuron)、dilor、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、甲氟磷(dimefox)、地麦威(dimetan)、乐果(dimethoate)、苄菊酉旨(dimethrin)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、舌夂虫虽威(dimetilan)、消顿酷(dinex)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinoc即)、敌螨普4(dinoc即4)、敌螨普6(dinoc即6)、舌夂顿通(dinocton)、石肖戊酉旨(dinopenton)、石肖丙酷(dinoprop)、戊石肖酷(dinosam)、石肖辛酉旨(dinosulfon)、(dinotefuran)、石肖丁酉旨(dinoterbon)、口惡茂鹏(diofenolan)、杀抗松(dioxabenzofos)、二氧威(dioxacarb)、舌夂噁磷(dioxathion)、二苯砜(diphenylsulfone)、双硫仑(disulfiram)、乙拌磷(disulfoton)、噻喃磷(dithicrofos)、二硝甲酚(DN0C)、苯氧炔螨(dofenapyn)、多拉克汀(doramectin)、促蜕皮甾酮(ecdysterone)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、多杀成(EMPC)、烯炔菊酉旨(卿enthrin)、硫丹(endosulfan)、因毒磷(endothion)、异狄氏剂(endrin)、苯硫磷(EPN)、保幼醚(印ofenonane)、爱普瑞菌素(印rinomectin)、高氰戊菊酉旨(esfenvalerate)、etaphos、苯虫威(ethiofenearb)、乙石充石粦(ethion)、乙虫月青(ethiprole)、益果(ethoatemethyl)、灭克磷(ethoprophos)、乙滴滴滴(ethylDDD)、甲酸乙酉旨(ethylformate)、1，2_二溴乙烷(ethylenedibromide)、1，2_二氯乙烷(ethylenedichloride)、环氧乙烷(ethyleneoxide)、醚菊酉旨(etof卿rox)、特苯噁P坐(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、草必散(EXD)、氨磺磷(famphur)、克线磷(fe謹iphos)、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenaz叫uin)、杀螨锡(fenbutatinoxide)、皮蝇磷(fenchlorphos)、乙苯威(fenethacarb)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丁苯威(fenobucarb)、苯硫成(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、卩比氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、除螨酯(fenson)、丰索磷(fe固lfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthionethyl)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、锐劲特(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酉旨(fluacrypyrim)、氟佐隆(fluazuron)、氟虫酰胺(flubendiamide)、噻唑螨(flubenzimine)、氟氯双苯隆(flucofuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟氰菊酉旨(flucythrinate)、联氟螨(fluenetil)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、氟丙苄醚(fluf卿rox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟杀螨(fluorbenside)、氟胺氰菊酯(fl證linate)、地虫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安果(formothion)、胺甲威(formparanate)、丁苯硫磷(fosmethilan)、甲基毒死蜱(fospirate)、噻唑酮磷(fosthiazate)、伐线丹(fosthietan)、伐线丹(fosthietan)、呋线成(furathiocarb)、糠醛菊酯(furethrin)、糠醛(furfural)、y_三氟氯氰菊酉旨(ga,cyhalothrin)、y_六六六(ga,HCH)、卤醚菊酯(halfenprox)、特丁苯酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、狄氏剂(HE0D)、七氯(h印tachlor)、庚虫磷(h印te,hos)、速杀硫磷(heterophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、艾氏剂(HHDN)、灭蚁腙(hydramethylnon)、氰化氢(hydrogencyanide)、蒙五一二(hydroprene)、喹啉威(hyquincarb)、新烟碱类(imicyafos)、妣虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酉旨(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘甲烷(iodomethane)、丰丙磷(IPSP)、isamidofos、氯唑磷(isazofos)、碳氯灵(isobenzan)、水胺硫磷(isocarbophos)、异艾氏齐U(isodrin)、丙胺磷(isof卿hos)、异丙威(isoprocarb)、禾舀瘟灵(isoprothiolane)、口十岈磷(isothioate)、噁唑磷(isoxathion)、齐土敦螨素(ivermectin)、茉莉菊酯I(jasmolinI)、茉莉菊酯II(jasmolinII)、碘硫磷(jodfenphos)、保幼激素I(iuvenilehormoneI)、保幼激素II(juvenilehormoneII)、保幼激素III(juvenilehormoneIII)、克来范(kelevan)、蒙七七七(kinoprene)、入一三氣氣氛菊酉旨(lambdacyhalothrin)、石申酸,g(leadarsenate)、l印imectin、溴苯磷(l印tophos)、林丹(lindane)、啶虫磷(lirimfos)、氟丙氧脲(lufe皿ron)、噻唑磷(lythidathion)、马拉硫磷(malathion)、节丙二腈(malonoben)、叠氮磷(mazidox)、灭岈磷(mecarb咖)、甲基灭虫牙憐(mecarphon)、灭虫牙松(menazon)、二噻憐(m印hosfolan)、氯化亚荥(mercurouschloride)、灭芥(mesulfen)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、氰氟虫腙(metaflumizone)、威百亩(metam)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺憐(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、灭虫威(methiocarb)、丁烯胺磷(methocrotophos)、灭多虫(methomyl)、蒙五一五(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧苯酉先肼(methoxyfenozide)、溴甲烷(methylbromide)、异硫氰酸甲酉旨(methylisothiocyanate)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylenechloride)、氧卞氟菊酉旨(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、噁虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、自克威(mexacarbate)、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝月亏(milbemycinoxime)、丙胺氟磷(mipafox)、灭蚁灵(mirex)、MNAF、久效磷(monocrotophos)、茂果(morphothion)、莫西克丁(moxidectin)、萘肽磷(naftalofos)、二溴磷(naled)、萘(naphthalene)、尼古丁(nicotine)、氟蚁灵(nifluridide)、华光霉素(nikkomycin)、硝胺烯啶(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、月青叉威(nitrilacarb)、双苯氣脈(novaluron)、多氣脈(noviflumuron)、氧乐果(omethoate)、甲氨叉威(oxamyl)、砜吸磷(oxydemetonmethyl)、异砜磷(oxyd印rofos)、讽拌憐(oxydisulfoton)、对二氯苯(paradichlorobenzene)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathionmethyl)、氟幼脈(penfluron)、五氯酷(pentachlorophenol)、(pcrmethrin)、芬硫憐(phenk即ton)、苯醚菊酉旨(phenothrin)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀磷(phosalone)、棉安磷(phosfolan)、亚胺硫磷(phosmet)、对氯硫磷(phosnichlor)、磷胺(phosph咖idon)、憐化氢(phosphine)、乙丙憐成(phosphocarb)、月亏硫憐(phoxim)、甲基月亏石t石粦(phoximmethyl)、甲胺嘧石粦(pirimetaphos)、抗岈威(pirimicarb)、乙基虫螨磷(pirimiphosethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphosmethyl)、亚石申酸钾(potassiumarsenite)、硫氰酸钾(potassiumthiocy,te)、pp，DDT、炔酮菊酉旨(prallethrin)、早熟素I(precoceneI)、早熟素II(precoceneII)、早熟素111、酰胺嘧啶啉(primidophos)、灭螨酉享(proclonol)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、丙虫憐(prop即hos)、克螨特(propargite)、條虫憐(propet咖phos)、残杀威(propoxur)、乙噻唑磷(prothidathion)、丙硫磷(prothiofos)、发果(prothoate)、protrifenbute、卩比口坐石充石舞(pyraclofos)、口密卩定ji^(pyrafluprole)、卩比lif石舞(pyrazophos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊酯I(pyrethrinI)、除虫菊酯II(pyrethrin11)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、打杀憐(pyrid即henthion)、pyrifluquinazon、嘧胺苯醚(pyrimidifen)、嘧啶磷(pyrimitate)、卩比啶醇(pyriprole)、蛟蝇醚(pyriproxyfen)、苦木(quassia)、喹噁啉(quinalphos)、喹噁啉(quinalphos)、甲基喹噁啉(quinalphosmethyl)、喹塞昂(quinothion)、qimntifies、碘醚柳胺(rafoxanide)、节呋菊酯(resmethrin)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)、沙巴草(sabadilla)、八甲磷(schradan)、赛拉菌素(selamectin)、灭虫硅醚(silafluofen)、亚石申酸納(sodiumarsenite)、氣化納(sodiumfluoride)、六氣娃酸納(sodiumhexafluorosilicate)、硫氛酸納(sodiumthiocyanate)、苏果(sophamide)、多虫菌素、艾克敌、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetr咖at)、磺苯醚隆(sulcofuron)、舒非仑(sulfir咖)、氟虫胺(sulflur咖id)、硫特普(sulfot印)、硫黄(sulfur)、硫酰氟(sulfurylfluoride)、乙丙硫磷(sulprofos)、t-氟胺氰菊酯(taufl證linate)、噻螨威(tazimcarb)、滴滴滴(TOE)、双苯酰肼(tebufenozide)、妣螨胺(tebuf卿yrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、伏虫隆(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(tem印hos)、特普(TEPP)、环戊烯丙菊酉旨(terallethrin)、特丁磷(terbufos)、四氯乙烷(tetrachloroethane)、杀虫畏(tetrachlorvi即hos)、三氯杀螨砜(tetradifon)、胺菊酉旨(tetr謙thrin)、杀螨霉素(tetranactin)、杀螨好(tetrasul)、9_氯氰菊酉旨(thetacypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻氯憐(thicrofos)、抗虫威(thiocarboxime)、硫环杀(thiocyclam)、硫双灭多威(thiodicarb)、特氨叉(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、硫磷嗪(thionazin)、克杀螨(thioquinox)、杀虫双(thiosult即)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolf卿yrad)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氣菊酉旨(transfluthrin)、反氣菊酉旨(transpermethrin)、苯顿嚷(triarathene)、醚苯磺隆(triazamate)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、异皮蝇磷(trichlormetaphos3)、壤虫磷(trichloronat)、氯苯乙丙磷(trifenofos)、杀虫隆(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、硫烯酸酉旨(triprene)、岈灭多(vamidothion)、岈灭多(vamidothion)、氟妣唑虫(vaniliprole)、氟妣唑虫(vaniliprole)、二甲威(XMC)、灭杀威(xylylcarb)、_氯氰菊酉旨(zetacypermethrin)禾口zolaprofos。此外，可使用上述杀虫剂的任何组合。出于经济和协同作用的原因，本文件披露的本发明也可与除草剂和杀真菌剂一起使用。出于经济和协同作用的原因，本文件披露的本发明可与抗菌剂(antimicrobial)、杀菌齐U(bactericide)、落叶齐U(defoliant)、安全齐U(safener)、增效齐U(synergist)、杀藻齐U(algaecide)、弓I诱齐U(attractant)、干燥齐U(desiccant)、信息素(pheromone)、防护剂(r印ellant)、动物浸泡剂(animaldip)、杀鸟剂(avicide)、消毒剂(disinfectants)、化学信息素(semiochemical)和杀软体动物剂(molluscicide)(这些类别未必是互相排斥的)一起使用。更多信息请参阅本文件提交日期之前的"CompendiumofPesticideCommonNames"(位于htt。//www,alanwood.net/pesticides/index,html)。还请参阅"ThePesticideMarumlKEdition,editedbyCDSTomlin，copyright2006byBritishCropProductionCouncil。协同性混合物(SYNERGISTICMIXTURE)本文件披露的本发明可与其它化合物(如在标题"混合物"下提及的那些化合物)一起使用以形成协同性混合物，其中所述混合物中各化合物的作用模式是相同、相似或不同的。作用模式的实例包括但不限于乙酰胆碱酯酶抑制剂；钠通道调节剂；壳多糖生物合成抑制剂(chitinbiosynthesisinhibitor);GABA门控氯化物通道拮抗剂(GABA-gatedchloridechannelantagonist);GABA和谷氨酸门控氯化物通道激动剂(GABAandglutamate-gatedchloridechannelagonist);乙酰胆碱受体激动齐U;METI抑制剂；Mg剌激ATP酶抑制剂(Mg-stimulatedATPaseinhibitor);烟碱性乙酰胆碱受体；中肠膜破裂剂(midgutmembranedisrupter);禾口氧化磷酸化中断剂(oxidativephosphorylationdisrupter)。此外，已知以下化合物为增效剂并可与本文件披露的本发明一起使用胡椒基丁鹏(piperonylbutoxide)、增效酸(piprotal)、增效酉旨(propylisome)、增效菊(sesamex)、芝麻啉(sesamolin)禾口亚讽(sulfoxide)。制剂杀虫剂几乎不适于以其纯形式来施用。通常需要加入其它物质，从而使杀虫剂可按所需的浓度和适当的形式来使用，由此易于施用、处理、运输、贮存和使杀虫剂活性最大化。因此，将杀虫剂配制成例如诱饵(bait)、浓縮乳液、粉剂(dust)、可乳化浓縮物(emulsifiableconcentrate)、熏蒸剂(f咖igant)、凝胶、颗粒、微囊形式(microencapsulation)、禾中子处理形式(seedtreatment)、悬浮浓縮物、悬浮乳液(suspoemulsion)、片剂、水溶性液体、水可分散颗粒或干燥可流动物(dryflowable)、可润湿粉末(wettablepowder)禾口超低体积溶液(ultralowvolumesolution)。有关制剂类型的进一步信息请参阅"Catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem，，TechnicalMonographn°2，5thEditionbyCropLifeInternational(2002)。杀虫剂最通常以由所述杀虫剂的浓縮制剂制备的含水悬浮液或乳液的形式来施用。这样的水溶性制剂、水可悬浮制剂或可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末或水可分散颗粒)或液体(通常已知为可乳化浓縮物或含水悬浮液)。可润湿粉末(其可以被压制以形成水可分散颗粒)包含杀虫剂、载体和表面活性剂的充分混合物(intimatemixture)。杀虫剂的浓度通常为约10wt%(重量百分比)至约90wt^。所述载体通常选自硅续土(attapulgiteclay)、蒙脱土(montmorilloniteclay)、硅藻土(diatomaceousearth)或精制硅酸盐(purifiedsilicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约O.5%至约10%)选自磺酸化的木质素、浓縮的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂(例如烷基酚的氧化乙烯加成物)。杀虫剂的可乳化浓縮物包含溶解在载体(所述载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂和乳化剂的混合物)中的合适浓度的杀虫剂(例如每升液体约50至约500克)。有用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部43分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓縮物的合适乳化剂选自常见的阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂。含水悬浮液包括水不溶性杀虫剂分散在含水载体中的悬浮液，其浓度为约5wt^至约50wt^。悬浮液如下制备精细研磨所述杀虫剂并将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和表面活性剂。也可加入像无机盐和合成胶或天然胶那样的成分，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sandmill)、球磨机(ballmill)或活塞式匀化器(piston-typehomogenizer)中制备含水混合物并对其进行匀化来同时研磨和混合杀虫剂。杀虫剂也可按颗粒组合物的形式来施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在载体中的约0.5wt^至约10wt^的所述杀虫剂，所述载体包含粘土(clay)或相似的物质。上述组合物通常如下制备将所述杀虫剂溶解在合适的溶剂中并将其施用到颗粒载体上，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备将所述载体和化合物制成面团状或糊状，然后压碎并干燥，从而得到所需颗粒粒度。含有杀虫剂的粉剂如下制备对粉末状的杀虫剂与合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)进行充分混合。粉剂可合适地含有约1%至约10%杀虫剂。它们可用于拌种(seeddressing)或与粉尘鼓风机一起用于叶面施用(foliageapplication)。同样可行的是施用溶液形式的杀虫剂(在广泛用于农业化学的合适有机溶剂(通常为石油(petroleumoil)例如喷雾油)中)。杀虫剂也可按气溶胶组合物的形式来施用。在这样的组合物中，将杀虫剂溶解或分散在载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器中分散出来。当将杀虫剂与食物或引诱剂混合或与食物和引诱剂混合时，形成了杀虫剂诱饵。当害虫吃掉诱饵时，它们也消耗了杀虫剂。诱饵可呈颗粒、凝胶、可流动粉末、液体或固体的形式。它们用在害虫藏身处。熏蒸剂是具有相对高蒸汽压的杀虫剂，因此可按气体形式存在，其以足够的浓度杀死土壤或密封空间中的害虫。熏蒸剂的毒性与其浓度和暴露时间成比例。它们的特征在于具有良好的扩散能力，并通过渗透到害虫的呼吸系统中或通过害虫的表皮被吸收来发挥作用。施用熏蒸剂以便在气密房间或气密建筑物中或在专门腔室中对防气片(gasproofsheet)下的储藏产品害虫(storedproductpest)进行防治。可通过将杀虫剂粒子或小滴悬浮在各种类型的塑料聚合物(plasticpolymer)中来对杀虫剂进行微囊化。通过改变聚合物的化学性质或通过改变处理中的因素，可形成各种大小、各种溶解度、各种壁厚度和各种渗透度的微囊。这些因素控制其中活性成分的释放速度，而释放速度又影响产品的残留性能、作用速度和气味。通过将杀虫剂溶于使杀虫剂保持为溶液形式的溶剂中来制备油溶液浓縮物。杀虫剂的油溶液由于溶剂本身具有杀虫作用和体被(integument)蜡质覆盖物(waxycovering)的溶解增加了杀虫剂的摄取速度而通常提供比其它制剂更快的击倒及杀死害虫作用。油溶液的其它优点包括更好的贮藏稳定性、更好的裂缝渗透性和更好的油腻表面粘附性。另一个实施方案是水包油型乳剂，其中所述乳剂包含油性小球(oilyglobule)，所述油性小球各自提供有层状液晶包衣(lamellarliquidcrystalcoating)，并分散在水相中，其中每个油性小球包含至少一种具有农业活性的化合物，并各自包衣有单层的层或几层的层，所述层包含(1)至少一种非离子性亲脂性表面活性剂、(2)至少一种非离子性亲水性表面活性剂和(3)至少一种离子性表面活性剂，其中所述小球具有小于800纳米的平均粒径。有关该实施方案的进一步信息披露在美国专利公开文本20070027034(公开日期为2007年2月1日并且专利申请号为11/495,228)中。为了易于使用，将该实施方案称作"OIWE"。进一步信息请参阅"InsectPestManagement，，2ndEditionbyD.Dent，copyrightCABInternational(2000)。此夕卜，更多详细信息请参阅"HandbookofPestControl—TheBehavior,LifeHistroy，andControlofHouseholdPests"byArnoldMallis，9thEdition,copyright2004byGIEMediaInc。其它制剂组分—般地，当本文件披露的本发明在制剂中使用时，所述制剂也可含有其它组分。这些组分包括但不限于(这是非穷举性并且非相互排斥性的列举)润湿剂、展布剂(spreader)、粘着剂、渗透剂、缓冲剂、隔离剂(sequesteringagent)、防飘移剂(driffreductionagent)、相容剂(compatibilityagent)、消泡剂、清洁剂和乳化剂。接下来描述了几种组分。润湿剂是这样的物质，当将其加到液体中时，所述物质通过降低液体和液体在其上展布的表面之间的界面张力来增加液体的展布或渗透能力。润湿剂在农用化学制剂中发挥两种主要功能在处理和制造期间增加粉末在水中的润湿速率从而制备在可溶性液体中的浓縮物或悬浮浓縮物；和在将产品与水在喷雾罐中混合期间降低可润湿粉末的润湿时间并改善水向水可分散颗粒中的渗透。用于可润湿粉末、悬浮浓縮物和水可分散颗粒制剂中的润湿剂的实例有月桂基硫酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠(sodiumdioctylsulphosuccinate)、烷基酚乙氧基化物和脂肪醇乙氧基化物。分散剂是这样的物质，其吸附到粒子的表面上并有助于保持粒子的分散状态以及防止粒子重新聚集。将分散剂加到农用化学制剂中以有助于制造期间的分散和悬浮，并且有助于确保粒子在喷雾罐中重新分散到水中。它们广泛用于可润湿粉末、悬浮浓縮物和水可分散颗粒中。用作分散剂的表面活性剂具有牢固吸附到粒子表面上的能力，并提供对抗粒子重新聚集的荷电屏障或立体屏障。最常用的表面活性剂是阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或这两种类型的混合物。对于可润湿粉末制剂而言，最常见的分散剂为木质素磺酸钠(sodiumlignosulphonate)。对于悬浮浓縮物而言，使用聚电角牟质(polyelectrolyte)如蔡石黄酸納甲酸缩合物(sodiumnaphthalenesulphonateformaldehydecondensate)来得到非常好的吸附和稳定作用。也使用三苯乙烯基苯酚乙氧基化物憐酸酉旨(tristyrylphenolethoxylat印hosphateester)。非离子型表面活性剂(如烷基芳基氧化乙烯縮合物(alkylarylethyleneoxidecondensate)和E0-P0嵌段共聚物)有时与阴离子型表面活性剂组合起来作为用于悬浮浓縮物的分散剂。近年来，已经开45发了分子量非常高的聚合物表面活性剂的新类型作为分散剂。这些分散剂具有非常长的疏水性"骨架"和形成"梳"状表面活性剂的"齿"的很多个氧化乙烯链。这些高分子量聚合物可为悬浮浓縮物提供非常好的长期稳定性，这是因为疏水性骨架具有固定到粒子表面上的多个锚点。用于农用化学制剂中的分散剂的实例有木质素磺酸钠、萘磺酸钠甲醛縮合物、三苯乙烯基苯酚乙氧基化物磷酸酯、脂肪醇乙氧基化物、烷基乙氧基化物、E0-P0嵌段共聚物和接枝共聚物。乳化剂是使一种液相的小滴于另一种液相中的悬浮液稳定的物质。在没有乳化剂的情况下，两种液体会分离成两个不可混合的液相。最常用的乳化剂共混物含有具有12个或更多个氧化乙烯单元的烷基酚或脂肪醇以及十二烷基苯磺酸的油溶性钙盐。范围为8至18的亲水亲油平衡("HLB")值通常将提供良好的稳定乳剂。乳剂稳定性有时可通过加入少量E0-P0嵌段共聚物表面活性剂来改善。增溶剂是在浓度超过临界胶束浓度时在水中形成胶束的表面活性剂。然后胶束能够在胶束的疏水部分内溶解或增溶水不溶性物质。通常用于增溶的表面活性剂类型是非离子型表面活性剂去水山梨糖醇单油酸酯(sorbitanmonooleate)、去水山梨糖醇单油酸酯乙氧基化物(sorbitanmonooleateethoxylate)禾口油酸甲酉旨(methyloleateester)。表面活性剂有时单独使用，或有时与其它添加剂(如作为喷雾罐混合物辅料的矿物油或植物油)一起使用以改善杀虫剂对靶标的生物性能。用于生物增强(bioenhancement)的表面活性剂类型通常取决于杀虫剂的性质和作用模式。然而，它们通常是非离子型的，如烷基乙氧基化物、线性脂肪醇乙氧基化物、脂肪族胺乙氧基化物。农业制剂中的载体或稀释剂是加到杀虫剂中以得到所需强度产品的物质。载体通常是具有高吸收能力(absorptivecapacity)的物质，而稀释剂通常是具有低吸收能力的物质。载体和稀释剂用在粉剂制剂、可润湿粉末制剂、颗粒制剂和水可分散颗粒制剂中。有机溶剂主要用在可乳化浓縮物制剂和ULV制剂中以及以较小的程度用在颗粒制剂中。有时使用溶剂的混合物。第一主要组的溶剂有脂肪族石蜡基油(paraffinicoil)，如煤油或精炼石蜡。第二主要组以及最常见的溶剂包括芳香族溶剂，如二甲苯和分子量较高的馏分即C9和C1Q芳香族溶剂。氯代烃可用作共溶剂以当将制剂乳化到水中时防止杀虫剂的结晶。有时醇类用作共溶剂以增加溶剂能力(solventpower)。增稠剂或胶凝剂主要用在悬浮浓縮物制剂、乳剂制剂和悬浮乳剂制剂中以改变液体的流变学或流动性并防止经分散的颗粒或小滴发生分离或沉降。增稠剂、胶凝剂和抗沉降剂通常分为两类即水不溶性粒子和水溶性聚合物。使用粘土和硅石来产生悬浮浓縮物制剂是可能的。这些类型的物质的实例包括但不限于蒙脱石，如膨润土；硅酸镁铝；和活性白土(attapulgite)。水溶性多糖已用作增稠_胶凝剂多年。最常用的多糖的类型为种子或海藻的天然提取物或为纤维素的合成衍生物。这些类型的物质的实例包括但不限于瓜尔胶、豆角胶(locustbeangum)、角叉菜胶(carrageenam)、藻酸盐、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠(SCMC)、羟乙基纤维素(HEC)。其它类型的抗沉降剂基于变性淀粉、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚氧化乙烯。另一种良好的抗沉降剂为黄原胶。微生物引起所配制产品的酸败(spoilage)。因此防腐剂用于消除或减小微生物的作用。这些试剂的实例包括但不限于丙酸及其钠盐、山梨酸及其钠盐或钾盐、苯甲酸及其钠盐、对羟基苯甲酸钠盐、对羟基苯甲酸甲酯和1，2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)。降低界面张力的表面活性剂的存在通常导致水基制剂当生产和通过喷雾罐施用时在混合操作期间起泡。为了减小起泡倾向，通常在生产阶段或在装入瓶中前加入消泡剂。一般而言，有两种类型的消泡剂即硅氧烷和非硅氧烷。硅氧烷通常为聚二甲基硅氧烷的水性乳剂，而非硅氧烷消泡剂为水不溶性油如辛醇和壬醇。在这两种情况下，消泡剂的功能都是从空气_水界面中置换表面活性剂。进一步信息请参阅"ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations，，editedbyD.A.Knowles，copyright1998byKluwerAcademicPublishers。还请参阅"InsecticidesinAgricultureandEnvironment-RetrospectsandProspects"byA.S.Perry，I.Yamamoto，I.Ishaaya，andR.Perry，copyright1998bySpringer—Verlag。施用施用到有害虫的位置的杀虫剂的实际量不是关键的，并且其可容易地由本领域技术人员来确定。通常，预期浓度为每公顷约0.01克的杀虫剂至浓度为每公顷约5000克的杀虫剂能提供好的防治。杀虫剂施用到的位置可以是害虫占据的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。—般而言，就诱饵而言，将诱饵置于例如白蚁可与诱饵发生接触的场所。也可将诱佴施用到例如蚂蚁、白蚁、蟑螂和苍蝇可与诱佴发生接触的建筑物表面(水平表面、垂直表面或倾斜表面)。由于一些害虫的卵具有抗杀虫剂作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫。杀虫剂在植物中的系统移动可用于通过将所述杀虫剂施用到所述植物的不同部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或沟槽施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的实例包括表达对无脊椎害虫(例如苏芸金杆菌(Bacillusthuringiensis))有毒的蛋白质或其它杀虫毒素的那些种子、表达除草剂抵抗性的那些种子(例如"RoundupReady"种子)或具有"叠加"外源基因的那些种子(所述"叠加"外源基因表达杀虫毒素、除草剂抵抗性、营养提高特性或任何其它有益特性)。此外，用本文件披露的本发明进行的所述种子处理可进一步增强植物更好经受应激生长条件的能力。这导致更健康更旺盛的植物，由此可在收获时得到更高的产量。本文件披露的本发明适于在兽医学方面或在动物饲养领域防治内寄生物(endoparasite)和外寄生物(ectoparasite)。本发明化合物在此以已知的方式来施用，如以例如片齐U、胶囊齐U、饮用齐U、颗粒剂的形式来口服给药，以例如浸蘸、喷雾、倾倒、点样和撒粉的形式来进行皮肤施用，以及以例如注射剂的形式来进行肠胃外给药。本文件披露的本发明也可有利地用于家畜饲养(例如牛、羊、猪、鸡和鹅)。将合适的制剂与饮用水或饲料一起口服给予动物。合适的剂量和制剂取决于物种。也可使用本文件披露的本发明。在杀虫剂可被使用或商业销售前，所述杀虫剂经历各种政府当局(当地、地区、州、国家、国际)的漫长评价过程。大量数据要求(voluminousdatarequirement)由管理47当局来规定，并且必须通过数据生成(datageneration)来给出(address)，以及由产品登记人或由代表产品登记人的其他人来提交。这些政府当局然后评价所述数据，并且若作出安全性的决定，则将产品登记许可(productregistrationa卯roval)提供给潜在的使用者或销售者。之后，在产品登记被授权和支持的地方，所述使用者或销售者可使用或销售这些杀虫剂。本文件中的标题仅是为了方便，而决不是用于解释本文件中的任何部分。48权利要求增强植物活力的方法，所述方法包括在种植种子之前使含有具有如下通式的化合物的组合物与所述种子接触其中，X表示NO2、CN或COOR4；L表示单键，或R1、S和L一起表示4-、5-或6-元环；R1表示(C1-C4)烷基；R2和R3独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；n为0-3的整数；Y表示(C1-C4)卤代烷基；以及R4表示(C1-C3)烷基。F2008800253879C00011.tif2.权利要求1的方法，其中所述化合物为3.—种组合，其包含种子和具有如下通式的化合物其中，X表示NOyCN或COOR4;L表示单键，或R1、S和L一起表示4-、5-或6-元环；R1表示(Q-Q)烷基；R2和R3独立表示氢、甲基、乙基、氟、氯或溴；n为0-3的整数；Y表示(C「C4)卤代烷基;以及R4表示(C「C3)烷基。4.权利要求3的组合，其中所述化合物为<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>全文摘要本发明披露了提高植物活力的组合物和方法。文档编号A01N43/40GK101754680SQ200880025387公开日2010年6月23日申请日期2008年7月8日优先权日2007年7月20日发明者乔纳森·巴布科克申请人:陶氏益农公司