有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途的制作方法

文档序号:311507阅读:747来源:国知局

专利名称::有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途的制作方法
技术领域
:本发明涉及有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途。
背景技术
:迄今为止,已研发出许多用于防治有害节肢动物的杀虫组合物并在实践上应用。此外,JP-A2004-130306公开了某种含氟有机硫化合物。发明公开本发明的一个目标为提供对有害节肢动物具有优良防治作用的新型化合物及其用途。为寻找对有害节肢动物具有优良防治作用的化合物,本发明人进行了深入研究。结果发现了对有害节肢动物(例如有害的昆虫和螨虫)具有优良防治作用的以下式(I)表示的有机硫化合物。由此,完成了本发明。也就是说,本发明提供了(1)由式(I)表示的有机硫化合物1(o)nRY^^R4(I)其中R1代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卣烷基,RM戈表氰基、C(=Q)0RS或C(=Q)N(R"2,RM戈表氢原子、卣原子或C1-C4烷基,R4代表Cl-C5氟烷基,Q代表氧原子或硫原子,R5代表Cl-C4烷基,R6各自独立地代表氢原子或Cl-C4烷基,或两个R6在它们的末端相互连接形成C2-C7亚烷基,和n代表0、l或2(下文中有时称为本发明化合物);(2)根据以上(1)所述的有机硫化合物,其中n为2;(3)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物,其中Q为氧原子;(4)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物,其中R2为氰基;(5)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6各自独立地为氢原子或Cl-C4烷基;(6)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子;(7)根据以上(1)-(6)中任一项所述有机硫化合物,其中R3为卤原子;(8)—种杀虫组合物,所述杀虫组合物包括作为有效成分的根据以上(1)_(7)中任一项所述的有机硫化合物;(9)—种防治有害节肢动物的方法,所述方法包括向有害节肢动物或有害节肢动物的栖息地施用有效量的根据以上(1)_(7)中任一项所述的有机硫化合物;(10)根据以上(1)_(7)中任一项所述的有机硫化合物用于制备杀虫组合物的用3途;等等。实施本发明的最佳方式在本发明中,表述〃Cl-C4〃等意指构成各取代基团的碳原子总数。在式(I)中,由RM戈表的"具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基"的实例包括(1)具有至少一个氟原子和至少一个氯原子的C3-C6卤烷基,(2)具有至少一个氟原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基,和(3)具有至少一个氟原子、至少一个氯原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基。(1)具有至少一个氟原子和至少一个氯原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如3-氯-3,3-二氟丙基、1-氯-1,3,3,3-四氟丙基、2,3-二氯-2,3,3-三氟丙基和2,2-二氯-3,3,3-三氟丙基;C4卤烷基如2-氯-2,4,4,4-四氟丁基、3,4-二氯-3,4,4-三氟丁基、3,3-二氯-4,4,4-三氟丁基、4-氯-l,l,2,3,3,4,4-七氟丁基、3,3-二氯-4,4,4-三氟丁基和3,4-二氯-3,4,4-三氟丁基;和C5卤烷基如5-氯-2,2,3,4,4,5,5-七氟戊基、4,4-二氯-5,5,5-三氟戊基和4,5-二氯-4,5,5-三氟戊基。(2)具有至少一个氟原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如2,2-二溴_3,3,3-三氟丙基、2-溴_3,3,3-三氟丙基、2,3-二溴-3,3-二氟丙基、3-溴_3,3-二氟丙基、1-溴-1,3,3,3-四氟丙基、l-溴-2,2,3,3,3-五氟丙基、l,3-二溴-2,2,3,3-四氟丙基、3-溴-2,3,3-三氟丙基、3-溴-2,2,3,3-四氟丙基、2,3-二溴-2,3,3-三氟丙基和3-溴-3,3-二氟丙基;C4卤烷基如2-溴-2,4,4,4-四氟丁基、2_溴-3,3,4,4,4-五氟丁基、2,4-二溴-3,3,4,4-四氟丁基、4-溴-3,4,4-三氟丁基、4-溴_3,3,4,4_四氟丁基、3,4-二溴-3,4,4-三氟丁基、4-溴-4,4-二氟丁基和4-溴-3,3,4,4-四氟丁基;C5卤烷基如5-溴-4,4,5,5-四氟戊基、1_溴_2,2,3,3,4,4,5,5,5_九氟戊基和1,1-二溴-2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基;和C6卣烷基如2-溴-3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基和2,2-二溴-3,3,4,4,5,5,6,6,6-九氟己基。(3)具有至少一个氟原子、至少一个氯原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如3-溴-2-氯-3,3-二氟丙基和3-溴-2-氯-2,3,3-三氟丙基;C4卤烷基如4-溴-3-氯-4,4-二氟丁基、4-溴-3-氯-3,4,4-三氟丁基、3-氯-1,4-二溴-3,4,4_三氟丁基和4-溴-3-氯-3,4,4-三氟丁基;C5-C6卤烷基如4-氯-2,5-二溴-4,5,5-三氟戊基、5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊基、5-溴-4-氯-4,5,5-三氟戊基和6-溴-5-氯-5,6,6-三氟己基。在本发明中,优选的"具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基〃的实例包括由下式代表的基团(CH2)S_CUFVC1W、(CH2)s_CuFvBry或(CH2)s_CuFvClwBry其中s代表0-3的整数,u代表1-3的整数,和v、w和y独立地代表1_6的整数;前提条件是s+u为6或更少,且v+w+y=2u+l。在式(I)中,由R4代表的"C1-C5氟烷基〃的实例包括Cl-C2氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、l-氟乙基、2-氟乙基、l,l-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基和1,1,2,2,2-五氟乙基;C3氟烷基如l-氟丙基、l,l-二氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、3-氟丙基、3,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、l,l,2,2,3,3,3-七氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、2,2,2-三氟-(l-三氟甲基)乙基、l,2,2,2-四氟-(l-三氟甲基)乙基和2,2,3,3-四氟4丙基;C4氟烷基如1-氟丁基、1,1-二氟丁基、2-氟丁基、2,2-二氟丁基、3_氟丁基、3,3_二氟丁基、4-氟丁基、4,4-二氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基、2,2,3,4,4-五氟丁基和2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基;和C5氟烷基如1_氟戊基、1,1_二氟戊基、2_氟戊基、2,2-二氟戊基、3-氟戊基、3,3-二氟戊基、4-氟戊基、4,4-二氟戊基、5_氟戊基、5,5-二氟戊基、5,5,5-三氟戊基、4,4,5,5,5-五氟戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,3,3,4,4,5,5-八氟戊基和2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基。在本发明中,"C1-C5氟烷基"的优选实例包括由下式代表的基团(CH2)r-CtF(2t+1)其中r代表0-4的整数,t代表1-3的整数,前提条件是r+t为5或更小。在式(I)中,由W代表的〃Cl-C4烷基〃的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。在式(I)中,由RS代表的〃Cl-C4烷基〃实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。在式(I)中,由Re代表的"Cl-C4烷基〃的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。由两个RS在它们末端连接而形成的〃C2-C7亚烷基〃的实例包括亚乙基、l,3-亚丙基、l,4-亚丁基和1,6-亚己基。由N(R6)2代表的基团的实例包括非环状氨基如氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、2-丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基和二甲基氨基;和环状氨基如1-氮杂环丙烷基、1-氮杂环丁烷基、1-吡咯烷基和哌啶子基。本发明化合物的具体实例包括由式(I)表示的有机硫化合物,其中n为2;由式(I)表示的有机硫化合物,其中Q为氧原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)0R5或C(=Q)N(R6)2;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为C(二Q)N(R6^和R6's各自独立地为氢原子或Cl-C4烷基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2和R6为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为由下式代表的基团(CH2)S_CUFVC1W、(CH2)s_CuFvBry或(CH2)s_CuFvClwBry其中s代表0-3的整数,u代表1-3的整数,和v、w和y独立地代表1_6的整数,前提条件是s+u为6或更少,且v+w+y=2u+l;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为氢原子、氟原子、氯原子或烷基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为氢原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为卤原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R3为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R4为由下式代表的基团(CH2)r-CtF(2t+1)其中r代表0-4的整数,t代表1_3的整数,前提条件是r+t为5或更小;5由式(I由式(I2-三氟乙基或1,由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I原子;由式(I原子;由式(I原子或氯原子由式(I基;由式(I由式(I由式(I由式(I由式(I基;由式(I子;由式(I子或氯原子;由式(I基;由式(I由式(I由式(I由式(I表示的有机硫化合物,其中R4为Cl-C3氟烷基;表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基、l,l,2,2,2-五氟乙基、2,2,1,2,2,3,3,3-七氟丙基;表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物,其中W为三氟甲基;其中R4为1,1,2,2,2-五氟乙基;其中14为2,2,2-三氟乙基;其中尺4为1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基;其中Q为氧原子和R3为氢原子;其中Q为氧原子和R3为卤原子;其中Q为氧原子和R3为氟原子或氯原子;其中Q为氧原子和W为甲基;其中R2为氰基;其中R2为氰基和R3为卤原子;其中R2为氰基和R3为氟原子或氯原子;其中^为氰基和W为甲基;其中f为C(=Q)0R5或C(=Q)N(R和尺3为氢表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)OR5或C(=Q)N(R6)2和R3为卤表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)OR5或C(=Q)N(R6)2和R3为氟表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)OR5或C(=Q)N(R6)2和R3为甲表示的有机硫化合物:表示的有机硫化合物:表示的有机硫化合物,表示的有机硫化合物:其中R2为C(=Q)N(R和13为氢原子;其中R2为C(=Q)N(R和13为卤原子;其中R2为C(=Q)N(R6)2和R3为氟原子或氯原子其中R2为C(=Q)N(R6)2和R3为甲基;表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子和R3为甲表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子和R3为卤原表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子和R3为氟原表示的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子和R3为甲表示的有机硫化合物,其中n为2,R2为氰基和R3为氢原子;表示的有机硫化合物,其中n为2,R2为氰基和R3为卤原子;表示的有机硫化合物,其中n为2,R2为氰基和R3为氟原子或氯原子;表示的有机硫化合物,其中n为2,R2为氰基和R3为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)为氢原子由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)为卤原子由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)为氟原子或氯原子;由式(I)表示的有机硫化合物,其中n,&2,R2为C(=Q)N(R6)和R3为氢原子;和13为卤原子;和R3为氟原子或和W为甲基;,R6为氢原子和R3,R6为氢原子和R3,R6为氢原子和R3,R6为氢原子和R3为甲基;由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为由下式代表的基团(CH2)S_CUFVC1W、(CH2)s_CuFvBry或(CH2)s_CuFvClwBry其中s代表0-3的整数,u代表1-3的整数,和v、w和y独立地代表1_6的整数,前提条件是s+u为6或更小,且v+w+y=2u+l,f为氰基、C(=O)ORS或C(=0)N(R6)2,R3为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子,W为三氟甲基、l,l,2,2,2-五氟乙基、2,2,2-三氟乙基或1,1,2,2,3,3,3-七氟丙基,R5为甲基,和R6各自独立地为氢原子或甲基;禾口由式(I)表示的有机硫化合物,其中R1为由下式代表的基团(CH2)S_CUFVC1W或(CH2)s_CuFvBry其中s代表0-3的整数,u代表1-3的整数,和v、w和y独立地代表1_6的整数,前提条件是s+u为6或更小,且v+w+y=2u+l,f为氰基、C(=O)ORS或C(=0)N(R6)2,R3为氢原子或氯原子,R4为三氟甲基,R5为甲基,和R6为氢原子。接下来,将阐述用于制备本发明化合物的方法。本发明化合物可通过例如以下制备方法1至12制备。制备方法1在本发明化合物中,化合物(1-2)(其中R3为Cl-C4烷基的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(a)与化合物(1-1)反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W、R^R4和n如上定义,R3—1代表C1_C4烷基,X代表离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基氧基、对甲苯磺酰基氧基或三氟甲磺酰基氧基。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(1-1),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(1-1),在反应中使用的化合物(a)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-100至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-2)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-2)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法2在本发明化合物中,化合物(I-3)(其中R3为卤原子或C1-C4烷基的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(c)与化合物(d)反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R、R^W、n和X如上定义,R3—M戈表氢原子或C1-C4烷基。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(d),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(d),在反应中使用的化合物(c)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-100至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-3)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-3)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。在本发明化合物中,化合物(I-4)(其中W为卣化合物的式(I)化合物)可通过例如以下制备方法3或制备方法4来制备。制备方法3该方法包括如下所述在碱存在下使化合物(1-1)与卤化剂(e)反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R1、R2、R4和n如上定义,R3—3代表卤原子。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(1-1),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。在反应中使用的卤化剂(e)的实例包括卤代烃类如四氯化碳和六氯乙烷,卤素如氟、氯、溴和碘,卤代琥珀酰亚胺如N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、N-碘代琥珀酰亚胺,N-氟代吡啶鎗盐如三氟甲磺酸l-氟-2,4,6-三甲基吡啶鎗和双四氟硼酸l,l'-二氟-2,2'-联吡啶鎗,和无机盐如氯化铜(II)和溴化铜(11)。相对于lmol化合物(1-1),在反应中使用的卣化剂(e)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-100至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-4)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-4)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法4该方法包括如下所述使化合物(1-1)与卤化剂(f)反应卤化剂(0<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R、R2、R4、R3—3和n如上定义。该反应可在无任何溶剂下或在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃如氯仿、四氯化碳、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,脂肪族腈类如乙腈和丙腈,脂肪族羧酸如乙酸,二硫化碳,水及它们的混合物。在反应中使用的卤化剂(f)的实例包括卤素如氟、氯、溴和碘;卤代含硫化合物包括卤化氢如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢、亚硫酰氯、亚硫酰溴和磺酰氯;和卣代含磷化合物如三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷和磷酰氯。相对于lmol化合物(1-1),在反应中使用的卣化剂(f)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-100至200°C,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-4)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-4)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。在本发明化合物中,化合物(1-5)(其中R2为C(=0)0R5或C(=0)N(R6)2的式(I)化合物)可例如通过以下制备方法5或制备方法6来制备。[OH5]制备方法5该方法包括如下所述使化合物(i)与化合物(j)反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中W、R3、R4和n如上定义,Z代表卤原子,R56代表OR5或N(R6)2(其中R5和R6如步骤5-1化合物(i)可通过使化合物(g)与卤化剂(h)反应来制备。该反应可在无任何溶剂下或在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、l,2-二氯乙烷和氯苯,和芳烃类如甲苯和二甲苯。在反应中使用的卤化剂(h)的实例包括草酰氯、亚硫酰氯、亚硫酰溴、三氯化磷、三溴化磷和五氯化磷。相对于lmol化合物(g),在反应中使用的卤化剂(h)的量通常为lmol至作为溶剂的足够量。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(i)可通过处理来分离,例如将反应混合物浓縮。分离的化合物(i)可经蒸馏等等进一步纯化。步骤5-2该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]_7_十一碳烯。相对于lmol化合物(i),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(i),在反应中使用的化合物(j)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-5)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,得到的混合物用有机溶剂萃取,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-5)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法6该方法包括如下所述使化合物(g)与化合物(j)反应<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R1、R3、R4、R56和n如上定义。R3C(-O)R56(1-5)该反应通常在溶剂中、縮合剂存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯,和芳烃类如甲苯和二甲苯。在反应中使用的縮合剂的实例包括二环己基碳二亚胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N'-乙基碳二亚胺和羰二咪唑。相对于lmol化合物(g),在反应中使用的縮合剂的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(g),在反应中使用的化合物(j)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-5)可通过处理来分离,例如将反应混合物浓縮。如有必要,分离的化合物(1-5)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法7在本发明化合物中,化合物(I-l)(其中^为氢原子的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(c)与化合物(k)反应来制备<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(c)(k)其中R、R2、R4、X和n如上定义。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾;碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(k),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物k,在反应中使用的化合物(c)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-100至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-1)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-1)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法8在本发明化合物中,化合物(I-8)(其中I^为C(二0)N(R^且n为2的式(I)化合物)还可通过如下所述使化合物(I-7)(其中I^为C(二0)0RS且n为2的式(I)化合物)与化合物(P)反应来制备H—N(R6)2(P)R3C(:O)OR5FTC(=0)N(R。)2(I陽8)(1-7)其中W、R3、R4、R5和R6如上定义。该反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯,和芳烃类如甲苯和二甲苯。相对于lmol化合物(1-7),在反应中使用的化合物(p)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-8)可通过处理来分离,例如将反应混合物浓縮。如有必要,分离的化合物(1-8)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法9在本发明化合物中,化合物(1-9)(其中R2为C(=S)0R5或C(=S)N(R6)2的式(I)化合物)还可通过如下所述使化合物(1-5)(其中R2为C(=0)0R5或C(=0)N(R6)2的式(I)化合物)与硫化剂(q)反应来制备(O)n硫化剂(q)'sC(:O)R(1-5)其中R、R3、R4、R56和n如上定义。该反应通常在溶剂中进行。在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,和芳烃类如甲苯和二甲苯。在反应中使用的硫化剂(q)的实例包括无机含硫化合物如硫化氢、五硫化二磷,和有机含硫化合物如2,4-双(4-甲氧基苯基)-l,3-二硫杂-2,4-二磷杂环丁烷和2,4-二硫化物。12相对于lmol化合物(1-5),在反应中使用的硫化剂(q)的量通常为0.5-10mo1。反应温度的范围通常为0至25(TC,反应时间通常为1-72小时。在反应完成后,化合物(1-9)可通过处理来分离,例如将反应混合物浓縮。如有必要,分离的化合物(1-9)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。在本发明化合物中,化合物(1-10)(其中n为0的式(I)化合物)可通过例如以下制备方法10或制备方法11来制备。制备方法10该方法包括如下所述使化合物(r)与化合物(m)反应+XR一FTR、(r)(m)其中W、R2、R3—2、14和X如上定义。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(r),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(r),在反应中使用的化合物(m)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-10)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(i-io)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法ll该方法包括如下所述使化合物(s)与化合物(0)反应RX2、。3-2+FT(s)(o)其中R、R2、R3—2、14和X如上定义。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。13在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(o),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(o),在反应中使用的化合物(s)的量通常为1-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(1-10)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(i-io)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。制备方法12在本发明化合物中,化合物(1-11)(其中n为1或2的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(1-10)氧化来制备(1-10)其中R1、R2、R3—2和R4如上定义,和n,代表1或2。该反应通常在溶剂中、氧化剂存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醇类如甲醇和乙醇,卤代烃类如二氯甲烷和氯仿,芳烃类如甲苯和二甲苯,脂肪族羧酸类如乙酸和三氟乙酸,水及它们的混合物。在反应中使用的氧化剂的实例包括有机过氧化物如过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸,卤素分子如氯和溴,含卤素的酰亚胺类如N-氯代琥珀酰亚胺,卤化物类如高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐),高锰酸盐类如高锰酸钾,铬酸盐类如铬酸钾,和过氧化氢。相对于lmol化合物(1-10),在反应中使用的氧化剂的量通常为1-10mo1。反应温度的范围通常为-50至200°C,反应时间通常为1-72小时。在反应完成后,化合物(1-11)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(1-11)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。接下来,通过引用参考制备方法来解释用于制备本发明化合物的中间体的方法。参考制备方法1化合物(g)可通过如下所述使化合物(1-6)水解来制备酸或碱R3C(:0)OR5.3(1-6)其中R1、R3、R4和n如上定义,R5C(=0)OH(g)代表甲基或乙基。14反应通常在有机溶剂中、在酸或碱,和水存在下进行。在该反应中使用的有机溶剂的实例包括醇类如甲醇和乙醇,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、1,2_二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,脂肪族羧酸类如甲酸和乙酸,及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾。在该反应中使用的酸的实例包括无机酸如盐酸和硫酸。相对于lmol化合物(1-6),反应中使用的酸或碱的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(g)可通过后处理来分离,例如如有必要,向反应混合物中加入水和/或酸,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(g)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。参考制备方法2在化合物(d)中,化合物(d-l)(其中R3—s为Cl-C4烷基的化合物(d))可例如通过如下所述使化合物(a)与化合物(k)反应来制备(o)n(0)nR3-1—X+广S^"^R4-^/^S^^R4一R2R3-1(a)(k)(d誦l)其中R2、R4、R3—"、n和X如上定义。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(k),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(k),在反应中使用的化合物(a)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(d-l)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(d-l)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。参考制备方法3在化合物(k)中,化合物(k-l)(其中n为0的化合物(k))和化合物(k-2)(其中n为1或2的化合物(k))可通过以下流程来制备15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R2、R4、X和n'如上定义。步骤III-l-a:化合物(k-1)可通过例如使化合物(1)与化合物(m)反应来制备。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(1),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(1),在反应中使用的化合物(m)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(k-l)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(k-l)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。步骤III-l-b:化合物(k-l)还可例如通过使化合物(n)与化合物(o)反应来制备。该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N,N-二甲基甲酰胺,醚类如乙醚和四氢呋喃,有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜,卤代烃类如氯仿、l,2-二氯乙烷和氯苯,芳烃类如甲苯和二甲苯,水及它们的混合物。在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾,碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾,碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂,和有机碱如三乙胺、l,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1,8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。相对于lmol化合物(o),在反应中使用的碱的量通常为l-10mo1。相对于lmol化合物(o),在反应中使用的化合物(n)的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-20至IO(TC,反应时间通常为1-24小时。在反应完成后,化合物(k-l)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(k-l)还可经柱色谱、晶等进一步纯化。步骤III-2:化合物(k-2)可通过使化合物(k-1)氧化来制备。该反应通常在溶剂中、氧化剂存在下进行。在反应中使用的溶剂的实例包括醇类如甲醇和乙醇,卤代烃类如二氯甲烷和氯仿,芳烃类如甲苯和二甲苯,脂肪族羧酸类如乙酸和三氟乙酸,水及它们的混合物。在反应中使用的氧化剂的实例包括有机过氧化物如过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸,卤素分子如氯和溴,含卤素的酰亚胺类如N-氯代琥珀酰亚胺,卤化物如高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐),高锰酸盐类如高锰酸钾,铬酸盐类如铬酸钾,和过氧化氢。相对于lmol化合物(k-l),在反应中使用的氧化剂的量通常为l-10mo1。反应温度的范围通常为-50至200°C,反应时间通常为1-72小时。在反应完成后,化合物(k-2)可通过后处理来分离,例如将反应混合物倾入水中,用有机溶剂萃取得到的混合物,随后浓縮。如有必要,分离的化合物(k-2)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。以上化合物(o)和(r)各自可例如根据TheJournalofOrganicChemistry,27(1),第93-95页(1962)和HETEROCYCLES,24(5),第1331-1346页(1986)中所述的方法来制备。以上化合物(s)可例如根据TheJournalofOrganicChemistry,18,第1112-1116页(1953)中所述的方法来制备。以上化合物(a)、(c)、(j)、(m)、(n)和(p)为已知或可根据已知方法制备。本发明化合物对其表现出防治作用的有害节肢动物的实例包括有害昆虫和有害螨虫,更具体地,包括以下节肢动物。半翅目飞虱科(Delphacidae)如灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐飞虱(nil即arvatalugens)禾口白背飞虱(Sogatellafurcifera);口十蝉禾斗(Deltoc印halidae)如黑尾口十婢(N印hotettixcinctic印s)、二点黑尾口十婢(N印hotettixvirescens)禾口绿茶口十婢(Empoascao皿kii);虫牙科(Aphididae)如棉虫牙(Aphisgossypii)、烟虫牙(Myzuspersicae)、甘蓝虫牙(Brevicorynebrassicae)、异绣线菊虫牙(Aphisspiraecola)、马铃薯长管岈(Macrosiphumeuphorbiae)、土豆沟无网岈(Aulacorthumsolani)、禾谷缢管岈(Rhopalosiphumpadi)、褐橘声虫牙(Toxopteracitricidus)禾口梅大尾虫牙(Hyalopterusp進i);蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezaraante皿ata)、豆蜂缘蝽(Riptortusclavetus)、中禾舀缘虫春(X印tocorisachinensis)、尖角二星虫春(Eysarcorisparvus)禾口茶翅蝽(Halyomorphamista);粉虱科(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodesv即orarior咖)、甘薯粉虱(Bemisiatabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodescitri)禾口黄剌粉虱(Aleurocanthusspiniferus);阶禾斗(Coccidae)如红肾圆盾阶(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾阶(Unaspiscitri)、红龟錯阶(Ceroplastesrubens)、澳洲|吹绵阶(Icery即urchasi)、紫藤臀纹粉阶(Planococcuskra皿hiae)、长尾粉阶(Pseudococcuslongispinis)禾口桑白盾阶(Pseudaulacaspispentagona);网蝽科(Tingidae);臭虫(cimices)如賴卩黄毛叶蜂(Cimexlectularius);木虱科(Psyllidae);等。17鳞翅目螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilos聊ressalis)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、稻纵巻口十里予螟(C卿halocrocismedinalis)、棉巻口十里予螟(Notarchaderogate)、印度谷斑螟(Plodiainterp皿ctella)、豆荚里予螟(Marucatestulalis)、菜心野螟(Hellula皿dalis)禾口蓝草螟蛾(Pediasiateterrellus);夜蛾科(Noctuidae)如棉贪夜娥(Spodopteralitura)、贪夜娥(Spodopteraexigim)、粘虫(Pseudaletias印arata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点孤独翅夜蛾(Plusianigrisigna)、粉纹夜蛾(Thoricoplusiaspp.)、阳苔蛾属(Heliothisspp.)禾口夜蛾属(Helicoverpaspp.);粉蝶禾斗(Pieridae)如菜粉蝶(Pierisrapae);巻蛾科(Tortricidae)如褐带巻蛾属(Adoxophyesspp.)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Xeguminivoraglycinivorella)、日豆小巻蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带巻蛾(Adoxophyesoranafasciata)、褐带巻蛾属(Adoxophyesspp.)、茶长巻蛾(Homonamagnanima)、苹果黄巻蛾(Archipsfuscocuprea皿s)禾口苹果皮小巻蛾(Cydiapomonella);细蛾科(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptiliatheivora)禾口金纹小潜细蛾(Phyllonorycterringoneella));蛀果蛾科(Carposinidae)如杉fe蛀果蛾(Carposinaniponensis));潜蛾禾斗(Xyonetiidae)如潜蛾属(Xyonetiaspp.);毒娥禾斗(Lymantriidae)如毒娥属(Lymantriaspp.)禾口黄毒娥属(Euproctisspp.);巢娥禾斗(Yponomeutidae)如小菜娥(Plutellaxylostella);麦娥禾斗(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)禾口马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella));灯蛾禾斗(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantriacunea);谷蛾禾斗(Tineidae)如袋谷蛾(Tineatranslucens)、幕谷蛾(Tineolabisselliella);等。缨翅目西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、棕黄蓟马(Thripsparmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、丽花蓟马(Frankliniellaintonsa)等。双翅目Calicidae如淡色库蛟(Culexpipienspallens)、三带喙(Culextritaeniorhynchus)禾口致乏库虫义(Culexquinquefasciatus);Aedesspp.如埃及伊蛟(Aedesaegypti)禾口白纹伊蛟(Aedesalbopictus);按蛟属(Anophelesspp.)如中华按岐(Anophelessinensis);摇岐禾斗(Chironomidae);鹏禾斗(Muscidae)如家蝇(Muscadomestica)禾口厩腐蝇(Muscinastabulans);丽虫虽禾斗(Calliphoridae);麻蝇禾斗(Sarcophagidae);厕鹏禾斗(Fanniidae);花鹏禾斗(Anthomyiidae)如灰地禾中鹏(Deliaplatura)禾口葱地禾中鹏(Deliaantiqua);潜鹏禾斗(Agromyzidae)如曰本禾舀潜苍鹏(Agromyzaoryzae)、大麦毛目艮7JC虫虽(Hydrelliagriseola)、蔬菜梦王f替虫虽(Xiriomyzasativae)、三口十草梦王f替虫虽(Liriomyzatrifolii)、豆宛豆彩f替虫虽(Chromatomyiahorticola)。黄潜蝇科(Chloroidae)如稻杆蝇(Chloropsoryzae);实蝇科(T印hritidae)如瓜寡鬚实鹏(Dacuscucurbitae)禾口地中海实鹏(Ceratitiscapitata);果鹏禾斗(Drosophilidae);圣鹏禾斗(Phoridae)如东亚异圣鹏(Megaseliaspiracularis);毛虫蒙禾斗(Psychodidae)如毛虫蒙(Clogmiaalbipunctata);虫内禾斗(Simuliidae);4t禾斗(Tabanidae)18如三角4t(Tabanustrigonus);厭整鹏(Stomoxyscalcitrans)等;鞘翅目(Coleoptera):口十甲属(Diabroticaspp.)如玉米根萤口十甲(Diabroticavirgiferavirgifera)禾口黄瓜十一星口十甲(Diabrotica皿decimp皿ctatahowardi);金龟禾斗(Scarabaeidae)如古铜异丽金龟(Anomala古铜异丽金龟(Anomalarufocuprea)和日本金龟子(Popilliajaponica);象虫禾斗(Curculionidae)如玉米象(Sitophiluszeamais)、禾舀水象(Xissorhoptrusoryzophilus)、绿豆象(Callosobruchuschinensis)、禾舀象(Echinocnemussquameus)、棉铃象(Anthonomusgrandis)禾口Sphenophorusvenatus;拟步甲科(Tenebrionidae)如黄粉甲(Tenebriomolitor)和赤拟谷稻(Triboliumcastaneum);口十甲禾斗(Chrysomelidae)如水禾舀负泥虫(0ulemaoryzae)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜£兆甲(Phyllotretastriolata)禾口马铃薯口十甲(L印tinotarsadecemlineata);皮蠹禾斗(Dermestidae)如小圆皮蠢(Anthre皿sverbasci)禾口白腹皮蠹(Dermestesmaculates);窃蠹禾斗(Anobiidae)如烟草窃蠢(Xasiodermaserrico潔);瓢虫科(Epilachna)如马铃薯瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata);小蠹禾斗(Scolytidae)如褐粉蠹(Lyctusbrunneus)禾口纵坑切梢小蠢(Tomicuspiniperda);长蠹禾斗(Bostrichidae);蛛甲禾斗(Ptinidae);天牛禾斗(Cerambycidae)如白斑星天牛(Anoplophoramalasiaca);口卩甲属(Agriotesspp);毒隐翅虫(Paederusfuscipes)等;直翅目(orthoptera):亚洲飞蝗(Locustamigratoria)、东方蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、短翅稻蝗(0xyayezoensis)、日本禾舀虫皇(0xyaj即onica)等。蚤目(Shipho卿tera):猫圣(Ctenoc印halidesfelis)、犬木节首圣(Ctenoc印halidescanis)、人圣(Pulexirritans)、印鼠客圣(Xenopsyllacheopis)等;虱目(Anoplura):人体虱(Pediculushuma皿scorporis)、阴虱(Phthiruspubis)、牛血虱(Haematopi皿seurysternus)、羊虱(Dalmaliniaovis)、猪血虱(Haematopi皿ssuis)等.膜翅目(Hymenoptera):蚁禾斗(Formicidae)如小家蚁(Monomoriumpharaosis)、丝光褐林蚁(Formicafuscaj即onica)、无毛凹臭虫义(0chetellusglaber)、双针虫义(Pristomyrmexp皿gens)、宽结大头蚁(Pheidolenoda)、切口十蚁属(Acromyrmexspp.)禾口火蚁属(Solenopsisspp.);胡蜂禾斗(Vespidae);Betylidae;口十蜂禾斗(Tenthredinidae)如菜叶蜂(Athaliarosae)禾口日本菜叶蜂(Athaliajaponica)等;蜚蠊科(Blattodea):蜂虫郎(Blattariae)如德国小爐(Blattellagermanica)、黑胸大爐(periplanetafuliginosa)、美洲|大爐(PeriplanetaAmericana)、褐斑大爐(Periplanetabrunnea)、东方蜚蠊(Blattaorientalis)等;白蚁科(Termitidae)如地下白蚁如黄胸散白蚁(Reticulitermessperatus)、台湾乳白蚁(Coptotermesformosa皿s)、小楹白蚁(Incisitermesminor)、单瘤砂白蚁(Cryptotermesdomesticus)、黑翅土白虫义(Odontotermesformosanus)、恒春新白虫义(Neotermeskoshunesis)、赤丰对白虫义(Glyptotermessatsumesis)、Glyptotermesnakajimai、黑树白虫义(Glyptotermesfuscus)、Glyptotermeskodamai、Glyptotermeskushimensis、尖叉原白虫义(Hodotermopsisj即onica)、广州乳白虫义(Coptotermesguangzhoensis)、奄美散白虫义(Reticulitermesmiyatakei)、欧美散白虫义(Reticulitermesflavipesamamia皿s)、黄胸散白蚁(Reticulitermeskanmonensis)(散白蚁属(Reticulitermessp.))、高山象白虫义(Nasutitermestakasagoensis)、近扭白虫义(Peric即ritermesnitobei)、台华歪白虫义(Sinoc即ritermesmushae)等;蜱螨目(Acarina):口十顿禾斗(Tetranychidae)如二斑口十顿(Tetranychusurticae)、神泽氏口十顿(Tetranychuskanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychuscitri)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)和小爪螨属(Oligonychusspp.);癭螨科(Eriophyidae)如橘剌皮癭螨(Aculopspelekassi)、柑桔口十剌癭螨(Phyllocoptrutacitri)、番茄剌皮癭螨(Aculopslycopersici)、龙首丽癭螨(Calacaruscarinatus)、茶尖口十癭螨(Acaphyllatheavagran)禾口中国瘦顿(Eriophyeschibaensis)禾口其jf氏刺瘦顿(Aculusschlechtendali);足付线螨科(Tarsonemidae)如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus);细须螨科(Te皿ipalpidae)如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);杜克螨禾斗(Tuckerellidae);蜱禾斗(Ixodidae)如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalisflava)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、褐黄血卑(Haem即hysalisflava)、台湾革蜱(Dermacentortaiwanicus)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、全沟硬蜱(Ixodespersulcatus)、黑腿蜱(Ixodessc即ularis)、美洲|花蜱(Amblyommaamerica皿m)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)禾口血红扇头蜱(Rhipic印halussanguineus);圣螨禾斗(Psoroptidae)如狗耳螨(0todectescynotis);挤螨科(Sarcoptidae)如人疥螨(Sarcoptesscabiei);蠕形螨科(Demodicidae)如犬蠕形螨(Demodexcanis);粉螨禾斗(Acaridae)如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)禾口拟食酪螨(Tyroph卿ssimilis);麦食螨禾斗(Pyroglyphidae)如粉尘螨(Dermatophagoidesfarinae)禾口屋尘螨(Dermatophagoidesptrenyss皿s);肉食螨禾斗(Cheyletidae)如普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)禾口马六甲肉食顿(Cheyletusmoorei);皮刺顿禾斗(Dermanyssidae)如禾白氏禽刺顿(ornithonyssusbacoti)、林禽束lj螨(ornithonyssussylviarum)禾口鸡皮束ll螨(Dermanyssusgallinae);恙顿禾斗(Trombiculidae)如红纟隹恙顿(Xeptotrombidiumakamushi);卿虫朱目(Araneae)如日本红螯跌(Chiracanthiumj即onicum)、赤背蜘跌(Xatrodectushasseltii)等;唇足纟冈(Chilopoda):Thereuo固ahilgendorfi、越南巨人蜈虫公(Scolopendrasubspinipes)等;倍足纲(Diplopoda):雅丽酸带马陆(Oxidusgracilis)、胖枝带马陆(Nedyopust咖ba皿s)等;等足目(Isopoda):平甲虫(Armadillidiumvulgare)等;腹足纟冈(Gastropoda):Limaxmarginatus、黄蛞蝓(Limaxflavus)等。20虽然本发明杀虫组合物可为本发明化合物本身,但本发明杀虫组合物通常包含本发明化合物和固体载体、液体载体和/或气体载体,且如有需要,包括表面活性剂或其他制剂添加剂;并且采用乳剂、油剂、香波制剂、可流动制剂、粉剂、可湿性粉末、颗粒剂、糊剂、微囊剂、泡沫制剂、气雾剂、二氧化碳气体制剂、片剂、树脂制剂等等形式。本发明的杀虫组合物可制备成毒饵、蚊香(mosquitocoil)、电蛟片(electricmosquitomat)、烟雾齐U、熏剂或薄片;并随后使用。本发明的杀虫组合物通常包含O.1_95%重量的本发明化合物。固体载体的实例包括细粉或黏土颗粒(例如,高岭土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成的水合氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿质(例如,绢云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙、水合二氧化硅等)、化学肥料(例如,硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素等)等等。液体载体的实例包括芳香族或脂肪族烃类(例如,二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻质油、己烷、环己烷等)、卤代烃类(例如,氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷等)、醇类(例如,甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇等)、醚类(例如,乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二噁烷等)、酯类(例如,乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮类(例如,丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、腈类(例如,乙腈、异丁腈等)、亚砜类(例如,二甲亚砜等)、酰胺类(例如,N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等)、吡咯烷酮类(例如,N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮等)、碳酸亚丙酯、乳酸乙酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、植物油(例如,豆油、棉籽油等)、植物精油(例如,橙油、海索油、柠檬油等)、水等等。气体载体的实例包括丁烷气体、氟氯化碳、LPG(液化石油气)、乙醚、二氧化碳气体等等。表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化衍生物、聚乙二醇醚类、多元醇酯和糖醇衍生物。其它制剂添加剂的实例包括粘合齐U、分散齐U、稳定剂等,其具体实例包括酪蛋白、明胶、多糖类(例如,淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、糖类、合成的水溶性聚合物(例如,聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。用于树脂制剂的基本原料的实例包括氯乙烯聚合物、聚氨酯等。如有需要,可往基本原料中加入增塑剂如邻苯二甲酸酯(例如,如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸酯、硬脂酸等等。通过使用常规的捏合设备将本发明化合物捏合至基本原料中,随后成型如注射成型、挤压成型、压制成型等等得到树脂制剂。如有需要,得到的树脂制剂可经进一步的成型、切割等步骤制成板、膜、带、网、线等形状。这些树脂制剂可以例如动物项圈、动物耳标、片状制备物、导绳(lead)或园艺支柱(horticulturalpost)的形式使用。毒饵的基本原料包括谷粉、植物油、糖、微晶纤维素等。如有需要,可往基本原料中加入抗氧剂如二丁基羟基甲苯或去甲二氢愈创木酸、防腐剂如脱氢乙酸、防止儿童或宠物误食的试剂如辣椒粉、吸引害虫的香料如奶酪香料、洋葱香料或花生油等。本发明的杀虫组合物可例如直接施用于有害节肢动物和/或置于有害节肢动物21的栖息地(例如,植物、动物、土壤等)。当在农业和林业中将本发明的杀虫组合物用于防治害虫时,其施用量通常为l-10,000g/公顷,优选10-500g/公顷的活性成分。当本发明的杀虫组合物为乳剂、可湿性粉末、可流动制剂或微囊的形式时,其通常在用水稀释后使用,这样使得活性成分浓度为O.Ol-l,OOOppm。当本发明的杀虫组合物为粉末或颗粒的形式时,其通常照原样使用。照原样或作为稀释液的本发明杀虫组合物可直接喷洒于植物来防止有害节肢动物。或者,可用原样或作为稀释液的本发明杀虫组合物处理土壤来防治土壤中存活的有害节肢动物。种植前的苗床或种植穴或种植中的植物下部(Plantfoot)也可用原样或作用稀释液的本发明杀虫组合物处理。此外,可将本发明的杀虫组合物的片状制备物通过缠绕在植物上,置于植物周围,或者放置在植物下部周围的土壤表面上来施用。本发明的杀虫组合物可在作物用地(cropland)如耕地、稻田、草坪和果园中使用。本发明的杀虫组合物可防治作物用地中的有害节肢动物但不造成对作物用地中种植的作物的药物性损害。这些作物的实例包括农作物玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、sarrazin、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等;蔬菜茄科植物(茄子、番茄、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科植物(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科植物(日本萝卜、芜菁、辣根、球茎甘蓝、中国甘蓝、甘蓝、黑芥、青花椰菜、花椰菜等)、菊科植物(牛蒡、茼蒿、菊花、菊芋、莴苣等)、百合科植物(大葱、洋葱、大蒜、天冬门属等)、伞形科植物(胡萝卜、欧芹、芹属、欧洲防风属等)、藜科植物(菠菜、甜菜等)、唇形科植物(日本罗勒、薄荷、罗勒等)、草莓、红薯、薯蓣属、芋类蔬菜等;花卉和观赏植物;观叶植物;果树苹果类水果(苹果、西洋梨、日本梨、木瓜、木瓜等)、核果(stonefeshy)水果(桃、李子、油桃、日本李子、樱桃、杏、洋李等)、柑橘类植物(温州蜜柑、橙、拧檬、来檬、葡萄柚等)、坚果(栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月浑子树、腰果、澳大利亚坚果等)、浆果类(越橘属、酸果蔓、黑莓、悬钩子等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、枣椰、椰子等;非果树的树茶树、桑树、观花树木和灌木、行道树(白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏树、丁香、枫树、橡树、白杨、紫荆、中国香枫、悬铃树、榉树、日本柏树、冷杉、日本铁杉、杜松、松树、云杉、紫杉)等。上述农作物包括那些通过经典的育种方法或基因工程技术等赋予对除草剂的抗性的农作物,所述除草剂例如为HPPD抑制剂如异噁氟草(isoxaflutole)、ALS抑制剂如咪草烟(imazeth即yr)或噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、EPSP合成酶抑制剂、谷酰胺合成酶抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或溴苯腈(bromoxynil)。通过经典的育种方法赋予对除草剂的抗性的农作物实例包括抗咪唑啉酮除草剂如咪草烟的Clearfield(注册商标)油菜,抗磺酰脲ALS抑制剂除草剂如噻黄隆的STS大豆,等等。通过经典的育种方法赋予抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂如三肟或芳基氧基苯氧基丙酸除草剂抗性的作物实例包括SR玉米等。例如赋予抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂抗性的作物可在Proc.Natl.Acad.Sci.USA1990,87,第7175-7179页中找到。此外,抗乙酰辅酶A羧22化酶抑制剂的突变的乙酰辅酶A羧化酶为已知的,例如参见WeedScience53:第728-746页,2005。当通过基因工程技术将编码突变的乙酰辅酶A羧化酶的基因引入作物时或当将与赋予抗性有关的突变引入编码作物的乙酰辅酶A羧化酶的基因时,可产生具有抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂抗性的作物。此外,可通过嵌合修复术将用于弓I入碱基取代突变的核酸引入到作物细胞内(参见GuraT.1999,基因组拼读错误的修复(R印airingtheGenome'sSpellingMistakes),Science285:316-318),来诱导乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或作物除草剂所靶向的基因中的定点氨基酸突变,从而可产生抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或除草剂的作物。通过基因工程技术赋予抗除草剂抗性的作物实例包括具有抗草甘膦(glyphosate)或草铵膦(glufosinate)抗性的玉米栽培种。这些玉米栽培种中有一些以商品名RoundupReady(注册商标)、LibertyLink(注册商标)等等销售。上述作物包括那些由基因工程技术赋予产生杀虫毒素能力的作物,所述杀虫毒素例如为那些已知由芽孢杆菌属(Bacillus)产生的选择性毒素。由这些基因工程植物产生的杀虫毒素的实例包括源于蜡状芽孢杆菌(Bacilluscereus)和日本甲虫芽孢杆菌(Bacilluspopilliae)的杀虫蛋白;源于苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)的S内毒素,如CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl和Cry9C;源于苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)的杀虫蛋白,如VIP1、VIP2、VIP3和VIP3A;源于线虫的杀虫蛋白;由动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和昆虫特异性神经毒素;真菌毒素;植物凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、块茎特异蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂和木瓜酶抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻毒蛋白、玉米RIP、相思豆毒蛋白、肥皂草毒蛋白和briodin;类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、脱皮类固醇-UDP-糖基转移酶和胆固醇氧化酶;蜕皮素抑制剂;HMG-COA还原酶;离子通道抑制剂如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体;芪合酶(stilbenesynthase);联苯合酶(bibenzylsyntase);壳多糖酶;和葡聚糖酶。由这样的基因工程植物产生的杀虫毒素还包括不同的诸如S内毒素类如CrylAb、CrylAc、CrylF、CrylFa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bbl和Cry9C等的杀虫蛋白与诸如VIP1、VIP2、VIP3和VIP3A等的杀虫蛋白的杂合毒素(hybridtoxin);以及其中构成杀虫蛋白的部分氨基酸缺失或被修饰的毒素。杂合毒素通过基因工程技术将杀虫蛋白的不同结构域组合来制备。其中构成杀虫蛋白部分的氨基酸缺失的毒素的实例包括其中部分氨基酸缺失的CrylAb。其中构成杀虫蛋白部分的氨基酸被修饰的毒素的实例包括其中天然存在毒素的一个或多个氨基酸被取代的毒素。在例如EP-A-0374753、W093/07278、W095/34656、EP-A-0427529、EP-A-451878和W003/052073等等中描述了杀虫毒素和能够产生杀虫毒素的基因工程作物。能够产生杀虫毒素的基因工程作物特别地具有抗鞘翅目害虫、双翅目害虫或鳞翅目害虫攻击的抗性。具有一个或多个抗虫基因并且从而产生一种或多种的杀虫毒素的基因工程植物同样为已知,且它们中一些是市售的。这些基因工程植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达CrylAb毒素的玉米栽培种)、YieldGardRootworm(注册商标)(表达Cry3Bbl毒素的玉米栽培种)、YieldGardPlus(注册商标)(表达CrylAb和Cry3Bbl毒素的玉米栽培种)、HeculexI(注册商标)(表达CrylFa2毒素和用于赋予抗草铵膦抗性的草丁膦(phosphinothricin)N-乙酰转移酶(PAT)的玉米栽培种)、NuC0TN33B(注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花栽培种)、BollgardI(注册商标)(表达CrylAc毒素的棉花栽培种)、BollgardII(注册商标)(表达CrylAc和Cry2Ab毒素的棉花栽培种)、VIPC0T(注册商标)(表达VIP毒素的棉花栽培种)、NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯栽培种)、NatureGardAgrisureGTAdvantage(注册商标)(GA21抗草甘膦特性)、AgrisureCBAdvantage(注册商标)(Btll玉米螟(CB)特性)、Protecta(注册商标),等等。上述作物包括那些通过基因工程技术赋予产生抗病原体物质的能力的作物。抗病原体物质的实例包括PR蛋白(在EP-A-O392225中所述的PRP);离子通道抑制剂如钠离子通道抑制剂和钙离子通道抑制剂(例如由病毒产生的KP1、KP4、KP6毒素等);芪合酶;联苯合酶;壳多糖酶;葡聚糖酶;以及由微生物产生的物质如肽类抗生素、含杂环的抗生素和与植物抗病性有关的蛋白因子(称为植物抗病性基因且描述于WO03/000906中)等。这些抗病原体物质和产生抗病原体物质的基因工程植物在EP-A-O392225、WO05/33818、EP-A-0353191等等中有描述。当本发明的杀虫组合物用于传染病控制时,对于施用于空间而言施用量通常为0.001-10mg/i^活性成分,对于施用于平面而言施用量通常为0.001-100mg/tf活性成分。以乳剂、可湿性粉末或可流动制剂形式的杀虫组合物通常在用水稀释后施用,这样使得其通常含有0.001-10,OOOppm的活性成分。以油剂、气雾剂、烟雾剂或毒饵形式的杀虫组合物通常照原样使用。当本发明杀虫组合物被用于防治家畜(如牛、马、猪、绵羊、山羊和小鸡)或小动物(如狗、猫、大鼠和小鼠)的体外寄生虫时,其可通过兽医领域已知的方法施用于所述动物。特别是,当意欲全身防治时,本发明杀虫组合物以例如片剂、与饲料的混合物、栓剂或注射剂(例如,肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)给予。当意欲非全身防治时,使用本发明的杀虫组合物的方法包括以油性或水性液体的形式用杀虫组合物喷洒、浇淋处理或涂敷处理(spot-ontreatment),以香波制剂的形式用杀虫组合物清洗动物,以树脂制剂的形式将由杀虫组合物制成的项圈或耳标附着在动物上。当给予动物时,本发明化合物的量的范围通常为每lkg动物体重0.1-1,OOOmg。本发明的杀虫组合物可与其他杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、协同剂、肥料、土壤调节剂、动物饲料等混合或联合使用。这些杀虫剂的活性成分的实例包括(1)有机磷化合物高灭磷、磷化铝、特嘧硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪农、DCIP(二氯二异丙醚)、除线磷(ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭克磷、氧嘧啶磷、倍硫磷(MPP)、杀螟松(MEP)、噻唑酮磷、安果、磷化氢、丙胺磷、异噁唑磷、马拉松、甲亚砜磷、杀扑磷(匿TP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异砜磷(ESP)、对硫磷、伏杀磷、亚胺硫磷(PMP)、虫螨磷、打杀磷、喹噁磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、蔬果磷、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷、双硫磷、杀虫畏、特丁磷、24甲基乙拌磷、敌百虫(DEP)、岈灭多、甲拌磷、硫线磷,等等;(2)氨基甲酸酯化合物棉铃威、噁虫威、丙硫克百威、BPMC、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、苯虫威、丁苯威、苯硫威、双氧成、呋线威、异丙威(MIPC)、速灭威、灭多虫、灭虫威、NAC、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威(PHC)、XMC、硫双灭多威、灭杀威、涕灭威,等等;(3)合成拟除虫菊酯化合物氟酯菊酯、丙烯除虫菊、benfluthrin、P-氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、烯炔菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯(flufen叩rox)、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊、灭虫菊、辛体氯氰菊酯、灭虫硅醚、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、甲体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、入-(RS)-氯氟氰菊酯、Y-(RS)-氯氟氰菊酯、消虫菊、氟胺氰菊酯、111"0打11让1^11、2,2-二甲基-3-(1_丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-甲基苄酯、2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2-二甲基-3-(2-氰基-l-丙烯基)环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2,2,3,3-四甲基环丙烷甲酸2,3,5,6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯,等等;(4)沙蚕毒素化合物巴丹、杀虫磺、硫环杀、杀虫单、杀虫双,等等;(5)新烟碱类(neonicotinoid)化合物妣虫啉、硝胺烯啶、妣虫清、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫啉(thiacloprid)、dinotefuran、噻虫胺(clothianidin),等等;(6)苯甲酰脲化合物定虫隆、bistrifluron、杀螨硫隆、氟脲杀、氟啶蜱脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、novifl咖uron、伏虫隆、杀虫隆、triazuron,等等;(7)苯基吡唑化合物乙酰虫肼(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特、氟吡唑虫、pyriprole、pyrafluprole,等等5(8)Bt毒素杀虫药从苏云金杆菌获得的活芽孢和由苏云金杆菌产生的晶体毒素及其混合物;(9)肼化合物环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼,等等;(10)有机氯化合物艾氏剂、狄氏剂、除螨灵、硫丹、甲氧滴滴涕,等等;(11)天然杀虫剂机油、硫酸烟碱,等等;(12)其他杀虫剂齐墩螨素_8、溴螨酯、噻嗪酮、溴虫清(chlorphen即yr)、灭蝇胺、D-D(1,3_二氯丙烯)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin-benzoate)、喹螨醚、吡氟硫磷(flupyrazofos)、蒙512、蒙515、噁二唑虫(indoxacarb)、恶虫酮、milbemycin-A、拒嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、25蚊蝇醚、艾克敌、氟虫胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威、氟虫酰胺(flubendiamide)、l印imectin、砷酸、benclothiaz、氰氨f丐、石硫合剂、氯丹、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脒、安百亩、威百亩、溴甲烷、油酸钾、protrifenbute、螺甲满酉旨(spiromesifen)、硫、氰氟虫腙(metaflumizone)、spirotetramat、pyrifluquinazone、spinetor咖、chlorantraniliprole、tralopyril、由下式(A)表不的化合物其中^代表甲基、氯、溴或氟,X"代表氟、氯、溴、C1-C4卤烷基或C1-C4卤烷氧基,Xa3代表氟、氯或溴,Xa4代表任选取代的Cl-C4烷基、任选取代的C3-C4链烯基、任选取代的C3-C4炔基、任选取代的C3-C5环烷基或氢,Xa5代表氢或甲基,Xa6代表氢、氟或氯,和Xa7代表氢、氟或氯;由下式(B)代表的化合物其中Xbl代表Xb2-NH_C(=0)、Xb2_C(=0)_NH、Xb3_S(0)、任选取代的妣咯_1_基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基或任选取代的1,2,4-三唑-1-基,Xb2代表任选取代的Cl-C4卤烷基如2,2,2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基如环丙基,和Xb3代表任选取代的Cl-C4烷基如甲基;由下式(C)代表的化合物其中Xel代表任选取代的Cl-C4烷基如3,3,3_三氟丙基、任选取代的Cl-C4烷氧基如2,2,2-三氯乙氧基或任选取代的苯基如苯基,Xe2代表甲基或三氟甲硫基,和r3代表甲基或卤素;等等。杀螨剂的活性成分的实例包括灭螨醌、虫螨脒、苯螨特、联苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀虫螨、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、丁氟螨酯(cyflumetofen)、开乐散(三氯杀螨醇)、特苯噁唑、杀螨锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮、克螨特(BPPS)、杀螨霉素、哒螨酮、嘧胺苯醚、吡螨胺、三氯杀螨讽、螺f超酉旨(spirodiclofen)、螺甲f超酉旨(spiromesifen)、spirotetramat、amidoflumet、cyenopyrafen,等等。杀线虫剂的实例包括DCIP、噻唑酮磷、盐酸保松噻(levamisol)、异硫氰酸甲酯、酒石酸莫仑太尔、imicyafos,等等。这些杀真菌剂的活性成分的实例包括strobilurin化合物如腈嘧菌酯;有机磷酸酯化合物如甲基立枯磷;唑类化合物如氟菌唑、稻瘟酯和噁醚唑;四氯苯酞、氟酰胺、有效霉素、噻菌灵、哒菌清、戊菌隆、棉隆、春雷霉素、IBP、咯喹酮、喹菌酮、三环唑、嘧菌腙、丙氧灭锈胺、EDDP、富士一号、氯环丙酰胺、diclocymet、呋吡唑灵、氟噁菌、杀菌利和乙霉威。实施例下文,将通过以下制备实施例、制剂实施例和测试实施例更详细地阐述本发明,但本发明不限于此。首先,将出示本发明化合物的制备实施例。制备实施例1在室温下,往5.0g1,2-二氯-1,1,2-三氟-4-碘丁烷和3.8g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯在100ml二甲亚砜中的溶液中加入O.7g氢化钠(60%在油中),随后在相同温度下将该混合物搅拌3天。往反应混合物中加入10%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到1.50g5,6-二氯-5,6,6-三氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(l))。本发明化合物(1):丄H-NMR(CDC13,TMS):S(卯m)3.90(s,3H),3.88—3.98(m,1H),3.38—3.54(m,2H),2.23-2.78(m,6H).制备实施例2在室温下,往1.Og本发明化合物(1)在30ml四氢呋喃中的溶液中加入0.lg氢化钠(60%在油中),随后在相同温度下将该混合物搅拌0.5小时。在室温下往该混合物中加入0.3gN-氯代琥珀酰亚胺,搅拌16小时。往反应混合物中加入10%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到0.85g2,5,6-三氯-5,6,6-三氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(2))。本发明化合物(2):COCH<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>力-NMR(CDCl3,TMS):S(卯m)3.97(s,3H),3.59-3.88(m,2H),2.38-3.08(m,6H)制备实施例3在室温下,往0.6g本发明化合物(2)在30ml甲醇中的溶液中加入0.6ml氨(7M甲醇溶液)。在相同温度下将该混合物搅拌16小时。将反应混合物减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到0.40g2,5,6-三氯-5,6,6-三氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文称作本发明化合物(3))。本发明化合物(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.86(bs,1H),5.90(bs,1H),3.34_3.78(m,2H),2.40-3.09(m,6H).制备实施例4在室温下,往1.2g1,4-二溴-1,1,2,2_四氟丁烷和1.0g(3,3,3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯在30ml二甲亚砜中的溶液中加入0.2g氢化钠(60%在油中)。在相同温度下将该混合物搅拌3天。往反应混合物中加入10%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到0.50g6-溴-5,5,6,6-四氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(4))。本发明化合物(4)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)3.92(s,3H),3.88-3.95(m,1H),3.38-3.52(m,2H),2.63-2.78(m,2H),2.24—2.55(m,4H)制备实施例5在室温下,往0.4g本发明化合物(4)在30ml二甲亚砜中的溶液中加入0.04g氢化钠(60%在油中)。在相同温度下将该混合物搅拌0.5小时。在室温下往该混合物中加入0.4g无水氯化铜(n),搅拌4小时。往反应混合物中加入10%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到0.40g6-溴-2-氯-5,5,6,6-四氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(5))。本发明化合物(5):(0)2CF-(5)CIC02CH3力-NMR(CDCl3,TMS):S(ppm)3.97(s,3H),3.50—3.94(m,2H),2.30—2.92(m,6H).制备实施例6在室温下往0.3g本发明化合物(5)在20ml甲醇中的溶液中加入0.2ml氨(7M甲醇溶液)。在相同温度下将该混合物搅拌14小时。将反应混合物减压浓縮。得到的残余物经硅胶层析纯化,得到0.19g6-溴-2-氯-5,5,6,6-四氟-2-(3,3,3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文称作本发明化合物(6))。本发明化合物(6)(0)2's(6)CICONH2力-画R(CDCl3,TMS):S(ppm)6.87(bs,1H),5.98(bs,1H),3.38-3.75(m,2H),2.18-2.95(m,6H).接下来,将出示本发明化合物的具体实例。式(I-A)表示的化合物(I陽A)其中R1、R2、R3和R4代表表1至表50中所示的组合c[表l]29<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>R1R2R3R4CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2HCF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2HCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2HCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CH2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2FCF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2FCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2FCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CICF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CICF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C0N(CH3)2CICF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3HCF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3HCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3HCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CH2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3FCF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3FCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3FCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CICF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CICF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C(S)0CH3CICF2CF2CF3[表5]33R1R2R3R4CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2HCF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2HCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2HCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2CH2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2C〔s〕NH2FCF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH2FCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH2FCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH2CICF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH2CICF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH2CICF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)HCF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)HCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)HCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH2CH3CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH2CH3CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CH2CH3CF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)FCF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)FCF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)FCF2CF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CICF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CICF2CF3CH2CH2CC1FCC1F2c〔s〕NH(CH3)CICF2CF2CF3[表6]34<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>[表18]<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>[表31]<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage64</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage76</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage77</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>示。R1<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table>式(I-B)表示的化合物(I-B)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage79</formula>其中R1、R2、R3和R4代表以上表1至表50所示的组合c式(I-C)表示的化合物、FTO-C)其中R1、R2、R3和R4代表以上表1至表50所示的组合。接着,用于制备本发明化合物的中间体的制备实施例将作为参考制备实施例出参考制备实施例1在冰冷却下,往10g巯基乙酸甲酯和21gl-碘-3,3,3-三氟丙烷在200mlN,N-二甲基甲酰胺中的溶液中加入13g碳酸钾,随后在室温下搅拌20小时。往反应混合物中加入10%盐酸,随后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10%盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。将得到的残余物溶解在100ml冰醋酸中,在冰冷却下往其中加入50ml过乙酸(32%(w/w)乙酸溶液)。在6(TC下将该混合物搅拌16小时。让反应混合物放置至接近室温下,将其倾入水中,随后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤,经无水硫酸镁干燥,随后减压浓縮。得到的残余物经硅胶层<table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>丙氧脲、双苯氟脲、noviflumuron、伏虫隆、杀虫隆、triazuron;乙酰虫肼(acetoprole)、锐劲特、氟吡唑虫、pyriprole、pyrafluprole等;环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼;艾氏剂、狄氏剂、除螨灵、硫丹、甲氧滴滴涕;硫酸烟碱;齐墩螨素-B、溴螨酯、噻嗪酮、溴虫清(chlorphen即yr)、灭蝇胺、D-D(l,3-二氯丙烯)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin-benzoate)、喹螨醚、吡氟硫磷(flupyrazofos)、蒙512、蒙515(methoprene)、噁二唑虫(indoxacarb)、恶虫酮、milbemycin-A、拒嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、艾克敌、氟虫胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威、氟虫酰胺(flubendiamide)、l印imectin、石申酸、benclothiaz、氰氨牵丐、石硫合剂、氯丹、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脒、安百亩、威百亩、溴甲烷、油酸钾、protrifenbute、螺甲满酉旨(spiromesifen)、硫、氰氟虫腙(metaflumizone)、spirotetr咖at、pyrifluquinazone、chlorantraniliprole、tralopyril、由下式(A)表不的化合物其中^代表甲基、氯、溴或氟,X"代表氟、氯、溴、C1-C4卤烷基或C1-C4卤烷氧基,Xa3代表氟、氯或溴,Xa4代表任选取代的Cl-C4烷基、任选取代的C3-C4链烯基、任选取代的C3-C4炔基、任选取代的C3-C5环烷基或氢,Xa5代表氢或甲基,Xa6代表氢、氟或氯,和Xa7代表氢、氟或氯;由下式(B)表示的化合物其中Xbl代表Xb2-NH_C(=0)、Xb2_C(=0)_NH、Xb3_S(0)、任选取代的妣咯+基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基,或任选取代的1,2,4-三唑-1-基,Xb2代表任选取代的Cl-C4卤烷基如2,2,2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基如环丙基,和Xb3代表任选取代的Cl-C4烷基如甲基;由下式(C)表示的化合物CF3其中XEl代表任选取代的Cl-C4烷基如3,3,3_三氟丙基、任选取代的C1_C4烷氧基如2,2,2-三氯乙氧基或任选取代的苯基如苯基,Xe2代表甲基或三氟甲硫基,和r3代表甲基或卤素;灭螨醌、虫螨脒、苯螨特、联苯肼酯(bifenaate)、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀虫螨、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、丁氟螨酯(cyflumetofen)、开乐散(三氯杀螨醇)、杀螨锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮、克螨特(BPPS)、哒螨酮、嘧胺苯醚、吡螨胺、三氯杀螨砜、螺满酯(spirodiclofen)、螺甲满酯(spiromesifen)、spirotetr咖at、咖idoflumet禾口cyenopyrafen。制剂实施例3将5份本发明化合物(2)禾P4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,通过充分搅拌混合,得到乳剂。制剂实施例4将5份本发明化合物(3)禾P4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,通过充分搅拌混合,得到乳剂。制剂实施例5将5份本发明化合物(4)禾P4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,通过充分搅拌混合,得到乳剂。制剂实施例6将5份本发明化合物(5)禾P4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,通过充分搅拌混合,得到乳剂。制剂实施例7将5份本发明化合物(6)禾P4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N,N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙,通过充分搅拌混合,得到乳剂。制剂实施例8往40份本发明化合物(1)-(6)中的任一种中加入5份S0RP0L5060(由TOHOChemicalIndustryCo.,LTD.注册的商品名)并充分混合。随后,往其中加入32份CARPLEX#80(由Shionogi&Co.,Ltd.注册的商品名,合成的无水氧化硅细粉)和23份300目硅藻土并用果汁混合器混合,得到可湿性粉末。82制剂实施例9通过充分搅拌使3份本发明化合物(l)-(6)中的任一种、5份合成的含水氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和57份粘土混合。往该混合物中加入适量的水。将该混合物进一步搅拌,用制粒机制粒,随后风干,得到颗粒。制剂实施例10用研钵使4.5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、1份合成的含水氧化硅细粉、1份作为絮凝剂的DoriresB(由Sankyo制造)和7份粘土充分混合,随后用果汁混合器搅拌。往得到的混合物中加入86.5份切碎粘土,通过充分搅拌混合,得到粉末。制剂实施例11将10份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、35份含50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭和55份水混合,随后用湿磨法细碎,得到制剂。制剂实施例12将0.5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在10份二氯甲烷中。将该溶液与89.5份IsoparM(异链烷烃由ExxonChemical注册的商品名)混合,得到油状物。制剂实施例13将0.1份本发明化合物(1)_(6)中的任一种和49.9份NE0-THI0Z0L(ChuoKaseiCo.,Ltd.)置于气雾剂罐中。将气雾剂阀门与罐装配,随后在罐中装入25份甲醚和25份LPG。将触发器(actuator)与罐装配,得到油性的气雾剂。制剂实施例14往气雾剂容器中装入0.6份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、0.01份BHT、5份二甲苯、3.39份脱臭煤油与1份乳化剂[Atmos300(由AtmosChemicalLtd.注册的商品名)]的混合物和50份蒸馏水。将阀门部分与容器连接,随后加压通过阀门往容器中装入40份推进剂(LPG),得到水性气雾剂。制剂实施例15将5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在80份二乙二醇单乙醚中。往其中加入15份碳酸亚丙酯并混合,得到涂敷液态制剂。制剂实施例16将10份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在70份二乙二醇单乙醚中。往其中加入20份2-辛基月桂醇并混合,得到浇淋液态制剂。制剂实施例17往0.5份本发明化合物(1)_(6)中的任一种中加入60份NIKK0LTEALS-42(42X三乙醇胺硫酸月桂基酯的水溶液,NikkoChemicals)和20份丙二醇。将该混合物充分搅拌,得到均质溶液。往其中加入19.5份水并充分搅拌,得到均质香波制剂。制剂实施例18长4.0cm、宽0.4cm和厚1.2cm的多孔陶瓷板用0.lg本发明化合物(1)_(6)中的任一种在2ml丙二醇中的溶液浸透,得到加热型发烟剂。制剂实施例19将5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种和95份乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(在共聚物中甲基丙烯酸甲酯的比例10X重量,ACRYFTWD301,SumitomoChemical)中熔83化并在密闭的压力捏合器(MoriyamaManufacturingCo.,Ltd.)中捏合。使用挤压机使得到的捏合产物经成型模具挤出,得到长15cm和直径3mm的模制棒。制剂实施例20将5份本发明化合物(l)-(6)中的任一种和95份柔性聚氯乙烯树脂熔化并在密闭的压力捏合器(MoriyamaManufacturingCo.,Ltd.)中捏合。使用挤压机使得到的捏合产物经成型模具挤出,得到长15cm和直径3mm的模制棒。接下来,将通过测试实施例表明作为活性成分的本发明化合物的有效性。测试实施例1将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释,使得活性成分浓度为55.6卯m,以获得测试溶液。与此同时,将50g培养土壤、Bonso1No.2(由SumitomoChemicalCo.,Ltd.制造)置于在底部有5个直径5mm洞的聚乙烯杯中,并在其中播下10至15粒稻谷种子。使水稻植株生长直至长出第二营养叶,随后用45ml测试溶液通过让植株从杯底部吸收测试溶液来处理。将水稻植株在25t:温室中放置6天,随后切成5cm的相同高度。在该25。C的温室中释放30只褐飞虱的一龄幼虫并置于6天。随后,检查在水稻植株上的寄生的褐飞虱数量。结果,用本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)处理的植株上,寄生害虫的数量为3只或更少。测试实施例2将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释,使得活性成分浓度为500卯m,以获得测试溶液。将直径5.5cm的滤纸平铺在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部,并在滤纸上滴加0.7ml测试溶液。将作为饵的30mg蔗糖均匀置于滤纸上。将10只雌性家蝇成虫释放在聚乙烯杯中并用盖子将杯封好。在24小时后,检查存活的家蝇数量并计数害虫的死亡率。结果,在本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)的处理中,害虫的死亡率为70%或更高。测试实施例3将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释,使得活性成分浓度为500卯m,以获得测试溶液。将直径5.5cm的滤纸平铺在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部,并在滤纸上滴加0.7ml测试溶液。将作为饵的30mg蔗糖均匀置于滤纸上。将2只德国小蠊雄性成虫释放在聚乙烯杯中并用盖子将杯封好。在6天后,检查存活的德国小蠊数量并计算害虫的死亡率。结果,在本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)处理中,害虫的死亡率为100%。测试实施例4将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释,使得活性成分浓度为500卯m,以获得测试溶液。往100mL离子交换水中加入0.7ml测试溶液(活性成分浓度3.5卯m)。将20只淡色库蚊的末龄幼虫释放在该溶液中。在l天后,检查存活的淡色库蚊数量,并计算害虫的死亡率。结果,在本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)处理中,害虫的死亡率为90%或更咼o工业实用性本发明化合物用作杀虫组合物的活性成分。权利要求由式(I)表示的有机硫化合物其中R1代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基,R2代表氰基、C(=Q)OR5或C(=Q)N(R6)2,R3代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基,R4代表C1-C5氟烷基,Q代表氧原子或硫原子,R5代表C1-C4烷基,R6各自独立地代表氢原子或C1-C4烷基,或两个R6在它们的末端相互连接形成C2-C7亚烷基,和n代表0、1或2。F2008800252113C00011.tif2.权利要求1的有机硫化合物,其中n为2。3.权利要求1或2的有机硫化合物,其中Q为氧原子。4.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R2为氰基。5.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6各自独立地为氢原子或C1-C4烷基。6.权利要求1或2的有机硫化合物,其中R2为C(=Q)N(R6)2,R6为氢原子。7.权利要求1-6中任一项的有机硫化合物,其中R3为卤原子。8.—种杀虫组合物,所述组合物包含作为活性成分的权利要求1-7中任一项的有机硫化合物。9.一种防治有害节肢动物的方法,所述方法包括向有害节肢动物或有害节肢动物的栖息地施用有效量的权利要求1-7中任一项的有机硫化合物。10.权利要求1-7中任一项的有机硫化合物在制备杀虫组合物中的用途。全文摘要本发明提供了对有害节肢动物具有优异防治作用的有机硫化合物,其由式(I)表示,其中R1代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基,R2代表氰基等,R3代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基,R4代表C1-C5氟烷基,和n代表0、1或2。文档编号A01N41/10GK101754949SQ20088002521公开日2010年6月23日申请日期2008年5月16日优先权日2007年5月18日发明者宫崎裕之申请人:住友化学株式会社
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