稳定的含有孢子的水性制剂的制作方法

专利名称：稳定的含有孢子的水性制剂的制作方法
技术领域：
本发明总体上涉及农业上的液体制剂。更为具体的是，本发明涉及农业上可接受 的，稳定的水性孢子制剂和孢子及化学组合物制剂，以及制备所述制剂的方法和用该制剂 处理植物的方法。
背景技术：
细菌和真菌的孢子已经作为生物杀虫剂和生物杀真菌剂或生物控制剂(BCA)被 商业化使用。它们通常作为有害生物综合防治体系的一部分，且绝大多数的制剂为粉剂或 液体制剂。市售的如叶面喷剂例如Bt (Bacillus thuringensis)和土壤喷灌剂，与肥料组 合或或作为种子处理剂的组成成分已被多次证明为有效。BCA产品的优点为环境友好、对 使用者安全、无靶标作物或对益虫无害。然而，部分纯粹的孢子BAC型产品在大田中有效性 或控制性较差。一种可能的解决问题的方法为组合孢子生物控制剂和化学控制剂如杀虫 剂和杀真菌剂。随着时间的延长，液体制剂尤其是在水性制剂中，孢子的稳定性和活性是另 一个难点。一种稳定性方面的难题的解决方案为通过制备低浓度的水性制剂(美国专利 6，471，741)。美国专利5，707，551和6，232，270分别公开了含有细菌的非水性制剂的悬浮 浓缩液和农用组合物。农业上可接受的包含孢子和各种类型的化学制剂以粉剂的形式市售获得(如干 剂)。该粉剂包括可湿性粉剂或水溶性粒剂。包含孢子和化学制剂的干剂长期以来被认为 优于液剂，因为干剂能内在的给孢子提供更为稳定的环境，并且在干剂中，孢子能很容易地 与多种化学制剂结合。然而，液剂与干剂相比，具有方便和拓宽农业应用的独特优点。另外， 液体制剂也能使种子处理更为均勻。美国专利5，215，747公开了一种稳定的预混合组合物，该组合物包含枯草芽孢杆 菌(Bacillus subtilis)和至少一种化学杀真菌剂成分。所公开的制剂包括粉剂、粒剂和 液剂。然而，该液剂包含有机溶剂如二甲苯、甲醇或乙二醇，这些溶剂有些情况下，会对孢子 有毒害作用。在美国专利5，124，747公开了同样的孢子和化学制剂的水性制剂，是一种理 想的液剂替换物。维持储藏的稳定性是一项特殊的挑战，因为水性制剂包含孢子如细菌孢子和化学 制剂如农业上有用的化学物质如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂等等。通常情况下，含有孢子的 产品如除虫剂必须维持至少1 2年的货架寿命。然而，水性介质固有地就能促进孢子在 使用前提早萌发。到目前为止，这种萌发与稳定性的问题已经通过在使用时用水稀释含孢 干剂得到解决(如喷淋或浸泡)，而这会增加种植者的成本，并降低了效率。然而，与含孢子水剂相关的另一个挑战为在孢子与化学制剂混合时增加了制剂的 粘度。孢子具有增加制剂高粘度的倾向，因为孢子天生的吸水能力导致了与脱水状态下的 孢子相比，显著增加了整体孢子的体积。制剂的高粘度对于农民和种子处理者来说，混合和施用成为了挑战和难题。发明概述本发明提供一种低至中度粘度的农业上可接受的稳定的含水孢子和含孢子制剂。 根据本发明，所提供的农业上可接受的稳定的水性制剂包括(i)至少一种孢子，存在的优 选含量为重量比3% 8%，(ii) 一种水溶性溶剂或者一种疏水剂的水乳剂，优选含量为重 量比5 90%，(iii)用足量水将总量补足至重量比100%。该制剂可包括其它组分，如可 选择地，至少一种表面活性剂、可选择地，至少一种分散剂、可选择地，至少一种稳定剂如碱 金属或碱土金属或铝、铵、铁和/或锌盐、可选择地，至少一种杀生物剂、可选择地，至少一 种缓冲剂、和可选择地，至少一种农业上有用的化学制剂，包括但不限于一或多种杀虫剂、 杀真菌剂等。杀虫剂包括但不限于杀昆虫剂。本发明还提供制备农业上可接受的稳定含水孢子和含孢子制剂的方法。本发明的 制备方法优选使用一种高载量的孢子悬浮液或者浆(组份)，可分别选择性地组合高浓度 化学制剂或研磨基料(mill base)(组份)。孢子制剂的产物通过轻微搅动混勻，形成合理 粘度的制剂，方便种植者和种子处理者的使用。 还提供植物保护的方法。本发明的制剂可以任何方式进行使用，如以种子包埋的 形式，土壤灌注和/或直接沟施，和/或叶面喷施和在萌发前施用或在萌发后施用，及其组 合等。换句话说，组合物可施用到种子、植物或植物水果或者植物生长的土壤或植物即将生 长的土壤。上述或本发明的其它方面将在下面的详细说明中进行详细解释。优选实施方式的详细说明本发明的目的是提供一种农业上可接受的稳定水性制剂，其包括(a)至少一种含 量为3% 8%重量比的孢子，(b) 一种水溶性溶剂和/或一种疏水剂的水乳液，含量为2 90%重量比，和(c)平衡水。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中至少一种 孢子选自细菌、真菌及其组合。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中细菌孢子 选自芽孢杆菌属。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中细菌孢 子为选自下组的至少一种=Bacillus aizawai、蜡状芽孢杆菌、坚强芽孢杆菌、Bacillus kurstaki、缓病芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、巨大芽孢杆菌、波林芽孢杆菌、短小芽孢杆菌、球 形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌和/或苏云金芽孢杆菌，优选为坚强芽孢杆菌CNCMI-1582株。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中真菌选自 担子菌纲、壶菌纲、半知菌纲、丝壶菌纲、卵菌纲、根肿菌纲、粪壳菌纲、毛菌纲和接合菌纲。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中真菌 选自多孢节丛孢(Arthrobotrys superb)、Arthrobotrys irregular、球孢白僵菌、镰 刀菌(Fusarium spp·)、洛斯里被毛孢(Hirsutella rhossiliensis)、汤普森被毛孢 (Hirsutella thompsonii)、大链壶菌(Lagenidium giganteum)、漆斑菌(Myrothecium) > 莱氏里予村菌(Nomuraea rileyi)、淡紫拟青霄(Paecilomyces lilacinus)、木马木霄菌 (Trichoderma)、Vericillium Iecanii 禾口 / 或赌阶轮枝菌(Verticillium lecanii)。
本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中至少一种 水溶性溶剂为极性有机溶剂。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中极性水溶 性有机溶剂包括1，3 丁二醇、2-吡咯烷酮、丙酮、乙腈、脂肪醇、脂肪族羧酸烷基酯、环己酮、 二和三甘醇、双丙酮醇、二烷基酮、二甘醇、二甘醇二甲醚、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜 (DMSO)、乙醇、乙酸乙酯、甲酰胺、糠醇、Y _ 丁内酯、甘油、四氢呋喃聚乙二醇醚、乙二醇醚、 乙二醇、己二醇、异丙醇、甲基乙基酮、N-甲基吡咯烷酮、环戊烷甘醇、磷酸酯类、聚乙二醇、 聚二醇类、多羟基化链烷、丙醇、丙烯碳酸酯、丙二醇、吡咯烷、吡咯烷、环丁砜、四氢呋喃、丁 二醇、硫二甘醇和/或三甘醇及其组合。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中至少一种 疏水剂为(a)氢化的重环烷蒸馏物；(b)氢化植物油；和/或(c)植物来源的油，包括但不 限于杏仁油、芥子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、葡萄籽油、荷荷芭(jojoba)油、亚 麻籽(linseed)油、芥末油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、米糠油、红花油、芝麻油、大豆 油、葵花油、核桃油及其混合物。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，可进一步包括 至少一种化学制剂，其中至少一种化学制剂为选自下组的至少一种表面活性剂、分散剂、 助悬剂、稳定剂、杀生物剂、缓冲液、生物控制剂、杀虫剂、杀真菌剂及其组合。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中，(a)表面 活性剂选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂及其组合；(b)分散剂选自离子型 水溶性聚合物、阴离子型水溶性聚合物及其组合，其中(i)离子型水溶性聚合物选自木质 素磺酸盐分散剂、聚丙烯酸酯或所述聚丙烯酸钠盐或其组合；且(ii)非离子型水溶性聚合 物为乙烯基吡咯烷酮同聚物或共聚物、或聚乙烯醇和/或聚氧化乙烯、或其混合物；(c)助 悬剂选自黄原胶、羟丙基纤维素、乙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮同聚物和共聚物、聚丙烯酸、 聚丙烯酸钠盐、羟乙基纤维素、绿坡缕石、蒙脱石、有机改性蒙脱土、矾土和或沉淀硅石，及 其组合；(d)稳定剂为至少一种具有下述离子的盐化合物，具有(i)至少一种选自下述的阳 离子铝、钙、酮、铁、镁、钾、纳和锌离子，和(ii)至少选自下述的阴离子醋酸根、溴、碳酸 根、氯、亚氯酸根、铬酸根、柠檬酸根、多聚磷酸根、磷酸二氢根、氟、甲酸根、碳酸氢根、重碳 酸根、磷酸氢根、亚磷酸氢根、亚硫酸氢根、重亚硫酸氢根、次氯酸根、次磷酸根、硝酸根、亚 硝酸根、正磷酸根、草酸根、磷酸根、磷、膦酸根、焦磷酸根、水杨酸根、硅酸根、硫酸根、硫、亚 硫酸根、硫氰酸根和硫代硫酸根，其中稳定剂优选为硫酸纳、氯化钠、氯化钾或硫酸锌；(e) 杀生物剂选自5-氯-2-甲基-3 (2H)-异噻唑酮(即商品名为卡松)，邻苯基苯酚、邻苯基 苯酚纳、顺式-1-(氯丙烯基)_3，5，7-三氮杂-1-氮鐺金刚烷氯化物、7-乙基双环噁唑烷、 2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺、溴硝丙二醇、戊二醛、氢氧化铜、甲酚、二氯酚、双硫氧吡啶、多 地辛(dodicin)、地克松、甲醛、汞加芬、8-羟基喹啉硫酸盐、春雷霉素、氯啶、辛噻酮、噁喹 酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫柳汞、聚季氯化铵、正烷基苯基二甲基氯化铵、2-甲 基-4-异噻唑酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-丙基-4-异噻唑啉-3-酮、2- 丁基_4_异噻 唑啉-3-酮、2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉_3_酮、5-溴-2-甲 基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2- 丁基_4_异噻唑 啉-3-酮、5-溴-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-戊基-4-异噻唑啉_3_酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑 啉-3-酮、及其组合；(f)缓冲剂选自柠檬酸、抗坏血酸、盐酸、硫酸及其组合；(g)昆虫防治 剂选自1_(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺(吡虫啉)、3-(6-氯-3-吡 啶基甲基)-1，3-噻唑烷-2-基胺(噻虫啉)、1-(2_氯-1，3-噻唑基-5-基甲基)-3-甲 基-2-硝基胍(噻虫胺)、nitempyran、Nl-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-Ni-甲 基乙脒(啶虫脒)、3(2-氯-1，3-噻唑基-5-基甲基)-5-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-甲叉 (硝基)胺(噻虫嗪)、1-甲基-2-硝基_3-(四氢-3-呋喃基甲基)胍(呋虫胺)和氨基 甲酸盐，包括但不限于涕灭威、西维因、克百威和硫双灭多威及其组合；(h)杀真菌剂选自 苯并噻二唑、嘧菌酯、苯霜灵、精苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb-isopropyl)、 双苯三唑醇、灭瘟素、啶酰菌胺、糠菌唑、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、百菌 清、基于铜和铜衍生物的杀菌组合物如氢氧化铜、氯氧铜、cyazofamide, cyIfufenamid、霜 脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、氯硝胺、氯氰菌胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、烯酰吗啉、烯唑 醇、discostrobin、吗菌灵、多果定、克瘟散、印oxyconazole、噻菌灵、乙嘧酚、噁唑菌酮、咪 唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环线菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、flusulphamide、氟酰 胺、粉唑醇、灭菌丹(folpet)、三乙膦酸铝、呋霜灵、福拉比、双胍盐、己唑醇、恶霉灵、抑霉 唑、种菌唑、iprobenphos、异菌脲、缬霉威、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌 胺、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、甲霜灵和其对映异构体，如精甲霜灵、叶菌唑、代森联、苯氧 菌胺、恶酰胺、苯菌酮、肟醚菌胺、稻瘟酯、戊菌唑、纹枯脲、吡唑菌胺、稻瘟酞(phthalide)、 啶氧菌酯、噻菌灵、丙氯咪、二甲菌核利、丙酰胺、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、 嘧霉胺、咯喹酮、喹氧灵、噻唑菌胺、硅氟唑、螺环菌胺、戊唑醇、四呋醚唑、噻菌灵、噻呋酰 胺、托布津、甲基硫菌灵、福美双、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、三唑酮、三唑醇、三环唑、克 啉菌、肟菌酯、灭菌唑、缬氨酰胺的衍生物如缬霉威、乙菌烯核利、代森锌、苯酰菌胺、及其组合。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其中化学制 剂选自下述一或多种(a)至少一种含量为0. 2% 50%重量比的非离子型表面活性剂和 /或至少一种含量为0. 25%重量比的阴离子型表面活性剂，及其组合；(b)含量为 0.1% 37%重量比的所述的分散剂；(C)含量为0.5% 25%重量比的所述助悬剂；(d) 含量为0. 5% 30%重量比的所述稳定剂；(e)含量为0.1% 12%重量比的所述杀生物 剂；(f)含量为0. 1 % 3 %重量比的所述缓冲液；(g)含量为1 % 99 %重量比的所述昆虫 防治剂；(h)含量为 60%重量比的所述杀真菌剂；和⑴足量的补足至100%重量比 的水。本发明的目的是进一步提供所述的农业上可接受的稳定水性制剂，其粘度为 150 3500cps (Brookfield 粘度计)，pH 值为约 2. 5 9. 5。本发明还提供一种保护植物的方法，包括(a)提供一种水性制剂，该水性制剂包 含至少一种含量为3% 80%重量比的孢子、至少一种含量为5% 50%重量比的水溶性 溶剂和/或一种疏水剂的水乳剂、含量为 60%重量比的昆虫防治剂、杀虫剂和/或 杀真菌剂；可选择地，至少一种含量为0. 2% 20%重量比的非离子型表面活性剂；可选 择地，至少一种含量为0.1% 10%重量比的阴离子表面活性剂或湿润剂；可选择地，至少 一种含量为0. 1% 20%重量比的聚合物分散剂；可选择地，至少一种碱金属或碱土金属或铝、铵、锌和/或铁盐的稳定剂；可选择地，至少一种含量为0. 5% 10%重量比的助悬 剂；可选择地至少一种含量为0. 10%重量比的杀生物剂；可选择地，至少一种含量为 5% 30%重量比的辅助剂；可选择地，至少一种缓冲剂；和足量的将含量补足至100%重 量比的水；和(b)将有效用量的制剂施用到植物上。本发明的另一个目的是提供保护植物的方法，其中，所述植物选自转基因植物、非 转基因植物及其组合，并且其中所述制剂可以施用到植物的叶片、种子和/或植物的果实 或植物根系及其组合。本发明另一个目的是提供保护植物的方法，其中，种子选自玉米、棉花、大豆、小 麦、大麦、水稻、油菜、甜菜、番茄、架豆、胡萝卜和烟草。本发明另一个目的是提供制备农业上可接受的稳定水性制剂的方法，包括如下步 骤制备包含至少一种孢子的水性孢子悬浮液组份，但其不包含杀昆虫剂、杀虫剂或杀真菌 剂；和制备包含上述化学制剂的水性化学制剂悬浮液组份，但其不包含至少一种孢子；将 水性孢子悬浮液组份和水性化学制剂悬浮液组份组合形成稳定的水性制剂。本发明另一个目的是提供上述方法，其中(a)孢子为细菌或真菌，其中(i)如 果是细菌孢子，则选自芽孢杆菌属，为下组的至少一种=Bacillus aizawai、蜡状芽孢 杆菌，坚强芽孢杆菌，Bacillus kurstaki、缓病芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌，巨大芽孢杆 菌、波林芽孢杆菌，短小芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌和/或苏云金芽孢杆 菌，和(ii)如果是真菌孢子，则选自担子菌纲、壶菌纲、半知菌纲、丝壶菌纲、卵菌纲、根 肿菌纲、粪壳菌纲、毛菌纲和接合菌纲，并且至少一种选自多孢节丛孢(Arthrobotrys superb)、Arthrobotrys irregular、球孢白僵菌、镰刀菌(Fusarium spp.)、洛其Jf里被毛 孢(Hirsutella rhossiliensis)、汤普森被毛孢(Hirsutella thompsonii)、大链壶菌 (Lagenidium giganteum)、漆斑菌(Myrothecium)、莱氏里予村菌(Nomuraea rileyi)、淡紫 拟青霉(Paecilomyces lilacinus)、木马木霉菌(Trichoderma)、Vericillium Iecanii 和/或蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii), (b)化学制剂组份中的活性成分的化学载量 (chemical loading)为100g/L 750g/L，通过激光散射方法测得的50%的加权平均粒径 为2 25 μ m，其中活性成分选自选自杀虫剂、杀真菌剂、杀昆虫剂及其组合；(c)孢子制剂 组份的载量至少为20g/L ；和(d)稳定的水性制剂的Brookfield粘度为150 3500cps，pH 为 2. 5 9. 5。关于与本发明有关的稳定性，至少有三种所需形式的稳定性。一种是物理稳定，意 味着制剂保持长时间同质的，并且及时发生分层时，也很容易通过摇晃、搅拌等方式将粒子 再次悬浮。第二种是化学稳定，也即化学成分如农业上的活性组分能保持长时间的活性，不 会分解、降解或失去其活性。最后，与本发明有关的所需稳定性为生物组分的活性，如来源 于细菌或真菌的孢子能长时间保持活性。本发明的制剂优选包含至少一种孢子。本发明所述的孢子是指至少一种在施用时 处于休眠状态，但能重获活性的细菌或真菌单位。优选的是，该至少一种孢子一旦萌发，就 能给植物带来已知的和被证实在农业上有益的效果。具有杀昆虫或杀线虫或杀真菌的真菌孢子或分生孢子包括但不限于下述纲担 子菌纲、壶菌纲、半知菌纲、丝壶菌纲、卵菌纲、根肿菌纲、粪壳菌纲、毛菌纲和接合菌纲，特 别是下述细菌多孢节丛孢、Arthrobotrys irregular、球孢白僵菌、镰刀菌、洛斯里被毛孢、汤普森被毛孢、大链壶菌、漆斑菌、莱氏野村菌、淡紫拟青霉、木马木霉菌、Vericillium Iecanii 禾口 / 或赌阶轮枝菌，此夕卜，“Nematology Advances and Perspectives,第二卷 (2004)”中描述的内寄生性真菌在本文相关部分以引文方式一并纳入。同时还包括美国专 利6，168，947中公开的真菌Esteya vermicola和美国专利5，019，389中公开的阿肯色真 菌18 (Arkansas Fungus 18)，均以引文方式一并纳入此文。细菌孢子的实例包括但不限于土壤芽胞杆菌(Bacillus agri), Bacillus aizawai,白色乳杆菌、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、蜡状芽孢杆 菌(Bacillus cereus)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans) > Bacillusendoparasiticus> Bacillus endorhythmos> M $ 包 If 胃 (Bacillus firmus) > Bacillus kurstaki, ^ If lif (Bacillus lacticola) > ^ 乳芽孢杆菌(Bacillus lactimorbus)、乳芽孢杆菌(Bacillus lactis)、侧孢芽孢杆 菌(Bacillus laterosporus)、缓病芽孢杆菌(Bacillus lentimorbus)、地衣芽孢杆 菌(Bacillus licheniformis)、浸麻芽孢杆菌(Bacillus macerans)、巨大芽孢杆菌 (Bacillus megaterium)、赌状芽抱杆菌(Bacillus medusa), Bacillus metiens、纳豆芽
lif (Bacillus natto) > Bacillus nigrif|if (Bacillus papillae) > Bacillus pumiliss、短小芽抱杆菌(Bacillus pumilus)、Bacillus siamensis、球形芽 孢杆菌(Bacillus sphaericus)、芽孢杆菌属(Bacillus spp·)、枯草芽孢杆菌(Bacillus subtillis)、苏云金芽 包杆菌(Bacillus thuringiensis) > Bacillus uniflagellatus> 此外，那些列举于在线的“细菌学(Textbook of Bacteriology)”(Todar，2009)中的芽 孢杆菌属的物种在本文相关部分以引文方式一并纳入。同样还包括“线虫学进展和展望 第二卷(2004)，，中列举的 Photorhabdus luminescens，嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)、成团泛菌(pantoea agglomerans)和那些具有杀线虫活性的细菌。本发明 优选的孢子为坚强芽孢杆菌CNCMI-1582株。在本发明的一个实施方案中，萌发后的孢子表现出保护植物免受病原真菌和线虫 侵害的能力。在一个尤其优选的实施方案中，孢子选自芽孢杆菌属，而且还能额外提供农 业上的有益效果，施用后，具定殖植物根系的能力。孢子的含量优选为整个制剂的重量的 3 % 80 %。更为优选的是，该至少一种孢子的含量为整个制剂重量的4 % 80 %，更为优 选的，是整个制剂重量的5 % 75 %，在一些实施方案中，含量为重量比10 % 60 %，或者 甚至为重量比10% 55%。在一个实施方案中，在至少一种分散剂的辅助下，孢子在水介质中被机械分散和 乳化。分散剂同至少一种下述的表面活性剂组合通过降低表面张力，防止孢子粒子凝结，使 生成的水剂得到稳定。分散剂可以是离子型或非离子型的结构聚合物。特别优选的为离子型水溶聚合 物，包括基于木质素的分散剂如木质素磺酸盐，其为水溶性聚合物，能沿着主链运输金属电 荷，包括铵、钠、钙和镁离子通常情况下，可使用下述的一或多种基于木质素的分散剂聚合芳基烷磺酸单钙 盐(木质素磺酸钙盐)；硫酸盐木质素聚合物钠盐，或选择性地混合改性的亚硫酸盐木质 素；木质素磺酸铵；木质素、碱、亚硫酸氢钠和甲醛的反应产物。木质素磺酸金属盐可将煮 制亚硫酸盐纸浆的废液进行氧化或脱磺酸制备。
使用有效量的本发明的木质素磺酸金属盐制剂能使特定的孢子粒或孢子球表面 吸附木质素磺酸金属，并给予孢子粒或孢子球负电荷。这会导致孢子粒或孢子球之间产生 静电排斥力，从而避免发生严重的絮凝和聚集。木质素磺酸金属盐的木质素磺酸阴离子通常是木质素磺化反应的产物。该阴离子 可能包括加权平均分子量约为2000 lOOOOOg/mol (道尔顿)的聚合分子。优选的分子量 范围为1000 80，000，更为优选的是2000 60000，且碳和硫的比例为9 1 55 1。 优选的分子量范围为20000 30000g/mol，且数量平均分子量范围约为1000 IOOOOg/ mol。更为优选木质素磺酸金属盐的分子量约为2000 8000g/mol。可接受的木质素磺 酸金属盐的实例包括Borresperse NA木质素磺酸钠分散剂、Borresperse CA木质素磺 酸钙分散剂、Ultrazine NA木质素磺酸钠分散剂和Ultrazine CA木质素磺酸钙分散剂。 所有所述的分散剂均可在Borresperse 木质素科技公司获得。Borregaard Lignotech Company (Internet http//:www. lignotech. com)，H威萨普其jf堡 1701 号 Borregaard,由政 信箱 162 (Borregaard P.O.Box 162N0-1701 Sarp sborg，Norway)。可能对本发明有益的其它阴离子型聚合物或聚电解质及其混合物，包括聚(丙烯 酸)钠盐 ’聚(苯乙烯磺酸)钠盐 ’聚(2-丙烯胺基-2-甲基丙烷磺酸)钠盐；类似于丙烯 酰胺和丙烯酸共聚物的水解丙烯酰胺钠盐。有益的阳离子聚合物可包括四元聚胺、聚乙烯 亚胺和聚(4-乙烯吡啶)。对本发明有益的作为分散剂的非离子水溶性聚合物及其混合物 包括聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚(甲基丙烯酸)、聚(环氧乙烷)、聚(甲基丙烯酸月桂 酯)、聚(N-乙烯吡咯烷酮)和聚(乙烯醇)。由于协同的分散作用，将离子型和非离子型 水溶性聚合物一起使用也可能是可行的。使用时，至少一种分散剂的含量占整个制剂重量的约0. 40%，优选为 0. 1 % 20%，更为优选的是0. 1 % 15%。仍然更为优选的是存在该至少一种分散剂的含 量约为0. 5% 15%质量比，最优选约为 10%质量比。在一个实施方案中，制剂可选择性的包含至少一种表面活性剂。该至少一种表面 活性剂可以是离子型或非离子型的乳化剂、分散剂或湿润剂或这些表面活性剂的混合物。 有效量的阴离子型或离子型表面活性剂用于在物理混勻或用水稀释时将各组分产生的泡 沫最小化。有关表面活性实例的介绍可从McCutcheon的乳化剂和去垢剂(Emulsifiers & Detergents, McCutcheon Division, McCutcheon 出片反&目，Glen Rock, Rock 175 NJ 07452)获得。本发明所使用的表面活性剂的一般说明包括非离子型表面活性剂如C8 C18的 烷氧基化醇，其具2 22个，优选为2 10个乙氧(EO)单元，且亲水亲油平衡值(HLB)为 4 16，优选为2 12的直链和支链乙氧化物；烷基酚乙氧基化物，其具2 150个，优选 为2 12个EO单元的单和二-壬基和辛基酚，HLB，为4 19，优选为4 12 ；烷氧基化脂 肪胺如牛脂、油烯基、硬脂酰和椰油胺烷氧基化物，具有2 50个，优选为2 20个EO单 元，HLB为4 18，优选为4 12 ；脂肪酸烷醇酰胺；甘油三酯烷氧化物，如蓖麻油、油菜籽 油、大豆油、和菜油的乙氧化物，具有5 54个，优选为5 20个EO单元，HLB为4 15， 优选为4 12 ；脱水山梨醇酯乙氧基化物，具有20 30个EO单元，HLB为10 16，优选 为10 12 ；氧化乙烯和氧化丙烯共聚物，包括具有氧化乙烯和氧化丙烯链的烷氧化的油菜 籽油，HLB为1 18，优选为1 18 ；烷基聚葡萄糖苷；脂肪酸乙氧化物；脂肪酸聚二醇；脂肪醇乙氧基化物；二和三苯乙烯基酚乙氧基化物；甘油酯；和多元醇乙氧基化酯。可使用的其它表面活性剂包括，如苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或 脂肪酸或脂肪酯或脂肪胺的缩聚物、取代酚(特别是烷基酚或芳基酚)、磷酸酯盐、牛磺酸 衍生物(特别是烷基牛磺酸)、醇的磷酸酯或环氧乙烷与酚的缩聚物的磷酸酯、多元醇脂肪 酸酯或上述化合物的硫酸盐、磺酸盐或磷酸盐的功能衍生物。本发明制剂中使用的离子型表面活性剂包括磺酸盐、脂肪醇醚磺酸盐、脂肪酸磺 酸盐；磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸钠、烷基芳基磺酸盐、烯属磺酸酯、烷基酚乙氧基化 磺酸盐；磷酸盐，如脂肪醇乙氧基化磷酸盐、具4 12个EO单位的烷基酚乙氧基化磷酸盐； 烷基磺基丁二酯；羧化物、烷基酚乙氧基化羧化物。在本发明的一个悬乳剂实施方案中，阴 离子型和非离子型表面活性剂或其混合物可用于分散任何疏水的液相。一般地，阴离子型 和非离子型表面活性剂的混合物，同油溶性的非离子型聚合物一样，可用于分散任何油相。合适的油溶性离子型表面活性剂包括正和异烷基苯磺酸钙盐及其它油溶性烷基 苯磺酸盐。合适的可溶性非离子型表面活性剂包括羟乙基壬基酚酯(HLB约2 12)、辛基 苯酚乙氧基化物(亲水亲油平衡值约2 12)、三丁基苯酚乙氧化物(HLB约2 12)、烷氧 基化物(Ε0/Ρ0) (HLB约2 12)、脂肪醇乙氧化物(如C9 C11，C12 C14脂肪醇聚乙二 醇醚丄11，(12-(15，(14 C16和C16 C18)脂肪族羰基合成醇聚乙二醇醚和油醇聚乙二 醇醚，HLB约2 12)、十八烷醇乙氧基化物、异十三烷基醇聚乙二醇醚(HLB约2 12)、油 烯基十六烷醇乙氧基化物、异癸和十三烷醇乙氧基化物、山梨聚糖乙氧基化物、去水山梨糖 醇单油酸酯乙氧基化物、去水山梨糖醇三油酸酯乙氧基化物、去水山梨糖醇三硬脂酸酯乙 氧基化物、去水山梨糖醇月桂酸酯乙氧基化物、山梨醇油酸盐乙氧基化物、脂肪胺乙氧基化 物(椰油胺和牛脂胺和十八烷胺硬脂胺乙氧基化物)和甘油油酸盐乙氧基化物。在一个优选的实施方案中，表面活性剂为聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二醇接枝共聚 物，其可稳定水剂并能辅助保持制剂的粘度适中。可使用任何聚甲基丙烯酸甲酯-聚乙二 醇接枝共聚物，然而，优选的分子量为20，000 30，000。更为优选的聚甲基丙烯酸甲酯-聚 乙二醇接枝共聚物为商品Atlox 4913，购自比利时Everberg的ICI Specialties公司， 其含有大约1/3的离子型聚甲基丙烯酸甲酯-聚环氧乙烷接枝共聚物，1/3的水和1/3的丙制剂中表面活性剂(一种或多种)的用量为重量比0. 2% 20%。更为优选的是， 表面活性剂的用量为重量比0.5% 10%，最为优选的用量为重量比1% 约8%。优选的 使用非离子型表面活性剂存在的用量范围为重量比0. 2% 50%，更为优选的用量为重量 比0.2% 20%，更为优选的用量为重量比5% 10%。优选的使用离子型表面活性剂的 用量范围为重量比0. 25%，更为优选的用量为重量比0. 10%，更为优选的用量 为重量比0. 5% 8%。本发明的制剂可另外添加合适的助剂从而进一步优化制剂的性能。助剂为化学制 剂，常被添加到喷雾罐中用来增强或改善液体喷雾时的物理性质来改善其性能，如延伸度、 叶片的覆盖度、减少喷雾漂流、不兼容性、减少泡沫、蒸发、挥发、吸附、渗透、表面张力、缓冲 剂、肥料和其它性能。助剂类型包括非离子型、离子型表面活性剂、有机硅、作物油浓缩剂、种子油、甲 基化种子油、磷脂、烷基多聚糖、二元醇、水质改善剂、粘着剂或膨胀剂、乳液、植物浸透剂、漂流降低剂、沉积剂及其它。实例包括但不限于“作物保护手册(Crop Protection Handbook)，MeisterPro，2006”中列举的化学制剂，在此以弓I文方式一并纳入。使用时，助剂的用量范围为重量比5% 30%。在一个实施方案中，本发明制剂包括至少一种杀生物剂成分。可以添加任何具有 对抗许多细菌、真菌和酵母的杀生物剂。优选的杀生物剂包括那些非挥发性的，能在高温维 持稳定，并且在废液体系中表现出低毒和可生物降解的杀生物剂。合适的杀生物剂包括至少一种5-氯-2-甲基-3(2H)异噻唑酮(商品名为卡松)、 邻苯基苯酚、邻苯基苯酚钠盐、1-(顺-3-氯烯丙基)，5，7-三氮杂-1-氮鐺金刚烷氯化物、 7-乙基双环噁唑烷(bicyclooxazolidine)、2，2-二溴-3-氰基丙酰胺、溴硝丙二醇、戊二醛、氢氧化铜、甲酚、双氯酚、双硫氧吡啶、多地辛、地可松、甲醛、汞加芬、8-羟基喹啉硫酸 盐、春雷霉素、四氯草定、辛异噻啉酮、噁喹酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫汞撒、聚 季铵氯化物、烷基苄基二甲基氯化铵、2-甲基-4-异噻唑酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、 2-丙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-丁基-4-异噻唑啉-3-酮、2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-溴-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-甲基-4-异 噻唑啉-3-酮、5-氯-2-丁基-4-异噻唑啉-3-酮、5-溴-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、 5-碘-2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮和4，5-二氯-2-正辛 基-4-异噻唑啉-3-酮。特别优选的为1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，包括可购自乔治亚州士 麦那城的Arch Chemicals的商品名称为Proxel GXL的杀生物剂。使用时，制剂中杀生物剂的含量约为重量比0. 12%，优选为重量比0. 约10%。更为优选的，杀生物剂的含量约为重量比0. 5%，更为优选的是重量比 0. 2% 约5%。其含量范围也可在重量比0. 4%之间，最为优选为重量比0. 3% 3%左右。在一个实施方案中，本发明制剂至少包含一种昆虫防治剂。本文中，昆虫防治剂的 术语广义地指作为杀螨剂、杀虫剂、杀虫增效剂、杀螨剂(ixodicides)、杀线虫剂和杀螺剂 的化合物或组合物。化学类杀昆虫剂包括2- 二甲基胺基丙烷-1，3- 二巯基化物、2- 二甲 基胺基丙烷-1，3-二巯基化物类似物、脒、芳基吡咯、阿维菌素、双苯氟脲、氨基甲酸盐、氨 甲酰基三唑、环戊二烯、二酰基胼、二硝基酚、fiprole、METI、新烟碱、非酯拟除虫菊酯、有机 氯、有机磷酸盐、噁二嗪、肟、氨基甲酸盐、拟除虫菊酯和多杀霉素。合适的杀昆虫剂选自1，1-二(4-氯苯基)-2-乙氧基乙醇、1，1-二氯-1-硝基乙 烷、1，1 =二氯-2，2-二(4-乙基苯基)乙烷、1，2-二氯丙烷和1，3-二氯丙烷、1-溴-2-氯乙 烷、2-(1，3-二硫戊环-2-基)苯基二甲基氨基甲酸酯、2(2-丁氧基乙氧基)乙基硫氰酸酯、 2-(4，5_二甲基-1，3-二草脲胺-2-基)苯基甲基氨基甲酸酯、2-(4-氯-3，5-二甲苯氧基) 乙醇、2，2，2-三氯-1-(3，4- 二氯苯基)乙酸乙酯、2，2-二氯乙烯基-2-乙基亚硫酰基乙基 甲基磷酸酯、2，4_ 二氯苯基苯磺酸酯、2-氯乙烯基二乙基磷酸酯、2-异戊酰茚满-1，3- 二 酮、2-甲基(丙-2-炔基)胺苯基甲基氨基甲酸酯、2-硫氰酸乙基月桂酸酯、3-溴-1-氯丙 烯、3-甲基-1-苯基吡唑-5-基二甲基氨基甲酸酯、4-氯苯基二苯砜、4-甲基(丙-2-炔 基)氨基-3，5-二甲苯基甲基氨基甲酸酯、4-甲基壬-5-醇和4-甲基壬-5-酮、5，5-二 甲基-3-氧环己烯基二甲基氨基甲酸酯、6-甲基庚-2-烯-4-醇、阿巴美丁、乙酰甲胺磷、 灭螨醌、氟丙菊酯、棉铃威、涕灭威、氧涕灭威、艾氏剂、丙烯菊酯[(IR)-异构体]、除害威、α-氯氰菊酯、赛果、amidothioate、灭害威、胺吸磷；胺吸磷氢乙二酸盐、阿米曲拉、安纳巴 松、杀螨特、噻嗪硫磷、印苦楝子素、甲基吡啶磷、乙基保棉磷、甲基保棉磷、三唑锡、偶氮磷、 多硫化钡、Bayer 22/190、Bayer 22408、恶虫威、硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β -氟氯氰菊 酯、β-氯氰菊酯、联苯胼酯、联苯菊酯、乐杀螨、生物氯菊酯、二(2-氯乙基)乙醚、双三氟虫 脲、溴虫畏、溴杀烯、溴硫磷、乙基溴硫磷、溴螨酯、混戊威、稻虱净、畜虫威、脱甲基丁嘧啶磷 (butathiofos)、丁酮威、丁酯磷、丁酮氧威、硫线磷、多硫化钙、毒杀芬、氯灭杀威、西维因、 克百威、三硫磷、丁硫克百威、杀螟丹、CGA 50439、灭螨猛、氯杀螨、冰片丹、氯丹、十氯酮、杀 虫脒；氧田乐磷；硫田乐磷、内吸磷；0-内吸磷、S-内吸磷、甲基-S-内吸磷、甲基硫化-S-内 吸磷、丁醚脲、氯乙亚胺磷、二嗪农、异氯硫磷、敌敌畏、三氯杀螨醇、百治磷、环虫腈、狄氏 齐U、除螨灵、二乙基-5-甲基吡唑-3-基磷酸酯、除虫脲、甲氟磷、乐果、苄菊酯、甲基毒虫畏、 敌蝇威、二硝环己酚；dinex-diclexine、消螨通、消螨普、消螨通、硝戊酯、硝丙酚硝辛酯、呋 虫胺、硝丁酯、蔬果磷、二氧威、敌杀磷、二苯砜、乙拌磷、苯噻乙双硫磷(dithicrofos)、二硝 甲酚(DNOC)、十二 -8-烯基醋酸酯、dofenapyn, DSP、EI 1642、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐、 EMPC、烯炔菊酯、[(EZ)-(IR)-异构体]、硫丹、因毒磷、异狄氏剂、ENT 8184、伊比磷(EPBP)、 苯硫磷(EPN)、高效氰戊菊酯、乙硫苯威(ethio-fencarb)、乙硫磷、乙虫清、益硫磷、灭克 磷、醚菊酯、乙螨唑、乙氧嘧啶磷、氨磺磷、克线磷、抗螨唑、喹螨醚、六苯丁锡氧、皮蝇磷、双 翅特、芬氟司林、倍硫磷、杀螟松、仲丁威、芬硫克、fenoxacrim、苯氧威、吡氯氰菊酯、杀螨 菊酯、唑螨酯、除螨酯、丰索磷、倍硫磷、fentrifanil、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、嘧螨 酯、氟虫酰胺、氟苯亚胺噻唑、flucofuron、氟环脲、氟氰菊酯、联氟螨、flufenerium、氟芬 隆、三氟醚菊酯、氟氯苯菊酯、氟杀螨、氯氟胺氰戊菊酯、FMC 1137、地虫磷、伐虫脒、安果、 藻螨威、丁苯硫磷、福司吡酯、噻唑磷、伐线丹、呋线威、抗虫菊、Y-三氟氯氰菊酯、林丹、果 绿定、GY-81、苄螨醚、氯虫酰胼、七氯、庚烯磷、十六基环丙烷羧酸盐、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁 腙、烯虫乙酯、hyquincarb、吡虫啉、炔咪菊酯、茚虫威、异稻瘟净、IPSP、氯唑磷、碳氯灵、异 艾氏剂、异丙胺磷、异索威、异丙威、异丙基-ο-甲氧基硫代磷酰基水杨酸盐、叶蚜磷、异恶 唑磷、碘硫磷、克螨茂、烯虫炔酯、λ-三氟氯氰菊酯、1印imectin、以溴磷、lirimfos、氯芬 奴隆、噻唑磷 lythidathion、m_ 枯烯基 methylcarbamate、马拉硫磷 malathion、丁苄腈、 叠氮磷、MB-599、灭蚜磷、甲基灭蚜磷、灭蚜松、二噻磷、甘汞、mesulfenfos、氰氟虫腙、威百 亩、虫螨畏、甲胺磷、甲基磺酰氟、杀扑磷、灭虫威、杀虫乙烯磷、灭多虫、烯虫酯、喹啉羧酯、 甲醚菊酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰胼、异硫氰酸甲酯、速灭威、恶虫酮、速灭磷、自克威、密灭 汀、丙胺氟磷、灭蚁灵、果乃胺(MNFA)、久效磷、茂果、二溴磷、萘、贝螺杀、烟碱、伏蚁灵、烯啶 虫胺、nithiazine、戊氰威；戊氰威和氯化锌1 1复合物、降烟碱、氟酰脲、noviflumuron、 0, 0, 0' 0'-四丙基二硫代焦磷酸酯、0，0-二乙基-0-(4-甲基-2-氧代-2H-苯并吡 喃-7-基)硫代磷酸酯、0，0- 二乙基-0-6-甲基-2-丙基嘧啶-4-基硫代磷酸酯、0-2， 5- 二氯-4-碘苯基-0-乙基乙基硫代磷酸酯、油酸(脂肪酸)、氧乐果、解草腈、草氨酰、亚 砜吸磷、异亚砜磷、砜拌磷、对硫磷、甲基对硫磷、五氯苯酚、氯菊酯、石油油剂、芬硫磷、苯 醚菊酯[(IR)-反式异构体]、稻丰散、甲拌磷、伏杀磷、棉安磷、亚胺硫磷、对氯硫磷、磷胺、 磷化氢、辛硫磷、甲基辛硫磷、胡椒基丁醚、pirimetaphos、抗蚜威、乙基虫螨磷、虫螨磷、聚 氯二环物二烯异构体、多萘菌素、右旋丙炔菊酯、乙酰嘧啶磷(primidophos)、丙氯醇、丙溴 磷、毒螨威、猛杀威、丙虫磷、克螨特、巴胺磷、残杀威、乙噻唑磷、二氯丙磷、发果、吡蚜酮、吡唑硫磷、pyrafluprole、pyresmethrin、除虫菊酯(除虫菊)、哒螨灵、啶虫丙醚、必芬松 (pyridaphen thion)、嘧螨醚、嘧啶磷、pyriprole、吡丙醚、喹恶磷、甲基喹恶磷、畜宁磷、喹 苯硫磷、R-1492、RA-17、灭虫菊、鱼藤酮、RU 15525、RU 25475、S421、喷嚏草、八甲磷、氟硅 菊酯、SN 72129、氟化钠、六氟硅酸钠、硒酸钠、苏果、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯 (BYI8330), SSI-121、sulcofuron-sodium、氟虫胺、磺酰磺隆、硫特普、硫、虫螨消、SZI-12、 taroi 1 s、噻肟威、滴滴滴(TDE)、虫酰胼、吡螨胺、丁基嘧啶磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、特 普(TEPP)、环戊烯丙菊酯、特丁甲拌磷、杀虫畏、四氯二苯砜、似虫菊、似虫菊[(IR)-异构 体]、杀螨好、θ -氯氰菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、苯噻乙硫磷(thicrofos)、抗虫威、噻环氨、硫 双灭多威、己酮肟威、二甲硫吸磷、硫磷嗪、克杀螨、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、四氟苯菊 酯、transpermethrin,三唑磷胺、三苯噻螨吩、唑蚜威、三唑磷、敌百虫、壤虫磷、戊氯硫磷、 杀铃脲、实蝇诱酯、混杀威、蚜灭多、一氯代二甲苯(XMC)、灭杀威、ξ-氯氰菊酯、丙硫恶唑 磷(zolaprofos)和 ZXI 8901。最优选的昆虫防治剂为至少一种氯代烟碱杀虫剂。适合的氯代烟碱杀虫剂包括 1-(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺(吡虫啉)、3-(6_氯-3-吡啶基甲 基)-1，3-噻唑烷-2-基胺(噻虫啉)、1-(2-氯-1，3-噻唑基-5-基甲基)-3-甲基-2-硝 基胍(噻虫胺)、1^切!^71^、#-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰基-N1-甲基乙脒(啶 虫脒)、3(2_氯-1，3-噻唑基-5-基甲基)-5-甲基-1，3，5-噁二嗪-4-甲叉(硝基)胺 (噻虫嗪)、1_甲基-2-硝基_3-(四氢-3-呋喃基甲基)胍(呋虫胺)。在一个实施方案 中，生物控制剂分别同购自AERIS 和GAUCHO GRANDE 的昆虫防治剂(均可从北卡的拜耳 作物科学和研究三角科技园购得，AERIS 和GAUCHOGRANDE 是德国Leverkusen拜耳公司 的注册商标)组合。上述的化学制剂和制剂的组合以及其它对抗昆虫有效的化学制剂和制 剂均在本发明的范围和精神之内。以有效用量来使用昆虫防治剂。使用的昆虫防治剂的有效用量优选约为重量比 1 % 99 %。更为优选的用量约为5 % 95 %，更为优选的用量为重量比10 % 95 %，最优 选的用量约为重量比10% 90%。其用量也可在重量比 60%范围之间，更为优选的 范围为重量比5% 60%。在一个实施方案中，本发明的制剂可选择性的包含至少一种水溶性的溶剂，该溶 剂不会使孢子膨胀。优选的水溶性溶剂为一种极性有机溶剂。合适的水溶性有机溶剂包括 1，3 丁二醇、1，2-丙二醇单甲醚、1，2-丙二醇、1，3- 二甲基-2-咪唑并烷酮、1，4- 二氧二氧 己环、2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、丙酮、乙腈、脂族醇(小于C12)、低分子量的脂族羧酸烷基 酯、环己酮、二和三甘醇、双丙酮醇、二烃基酮、二甘醇、二甘醇一丁醚、二甘醇_乙醚、二乙 二醇一甲醚、二甘醇、单丙基醚、二甘醇二甲醚、乙二醇二甲醚、二甲氧基甲烷、二甲基乙酰 胺、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)、乙醇、乙酸乙酯、乙二醇单乙醚、乙二醇甲醚、乙 二醇、甲酰胺、糠醇、、_ 丁内酯、异丙醇、甲醇、甲基乙基酮、甲基磺酰甲烷、吗啉、N-甲基吡 咯烷酮、磷酸酯、聚乙二醇(低分子量)、聚二醇类、多羟基化链烷、例如丙二醇、三甘醇、四 亚甲基二醇、戊亚甲基二醇、己亚甲基二醇、丙醇、丙烯碳酸酯、吡咯烷、环丁砜、四氢呋喃、 硫二甘醇、三甘醇、聚乙二醇以及那些列举于“The Merck Index" (1989)书中的水溶性溶 剂，和这些溶剂的混合物。一般来说，水溶性溶剂对孢子来说不具膨胀性，该非膨胀性溶剂在标准温度和标准压强下(分别为22°C和760mm汞柱)，密度为0. 7 2. 5g/ml，在标准温度和标准压强条 件下用转盘式奥斯特瓦尔德粘度计(rotating plate Ostwald viscosimeter)测定其粘度 为100 lOOOcp (厘泊)。优选的水溶性溶剂为丙二醇。非膨胀性的水溶性溶剂存在的范围约为重量比2 % 90 %，优选为5 % 90 %。 其可存在的范围还可以为整个制剂重量比2% 80%，优选为2% 60%。更为优选的是， 非膨胀性的水溶性溶剂存在的范围约为重量比5% 50%，优选为重量比5% 40%，优选 为重量比10% 40%，最优选的重量比为15% 30%。其可存在的范围还可以是重量比 5% 25%，优选为重量比5% 10%。疏水性试剂存在的范围可与此相同，优选取这些范 围的下限，优选为重量比2% 15%。可在任何时候，使用足量的水将制剂的总重量补足至 100%。在一个实施方案中，本发明制剂可选择性的包含至少一种疏水剂(HA)的水乳剂， 优选包含一种油溶性乳化剂。优选的疏水剂包括一种非极性的液体，如公开于美国专利 4，487，687和/或(CAS Nos. 64742-52-5 & 64742_53_6)的严重氢化的环烷烃分馏物和氢 化的蔬菜和植物油，如杏仁油、芥子油、椰子油、玉米油、棉籽油、亚麻籽油、葡萄籽油、荷荷 芭(jojoba)油、亚麻籽(linseed)油、芥末油、橄榄油、棕榈油、花生油、菜籽油、米糠油、红 花油、芝麻油、大豆油、葵花油、核桃油及它们的混合物。使用时，该疏水剂存在的范围约为重量比2% 90%，优选为重量比3% 90%， 优选为重量比5% 90%，更为优选的重量比为5% 50%。在一个实施方案中，该制剂包含一或多种其它抗真菌活性物质，选自苯并噻二唑、 嘧菌酯、苯霜灵、精苯霜灵、苯菌灵、异丙基-苯噻菌胺、双苯三唑醇、灭瘟素、啶酰菌胺、糠 菌唑、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、百菌清、基于铜和铜衍生物的杀菌组 合物如氢氧化铜、氯氧铜、cyazofamide, cylfufenamid、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、氯硝 胺、氯氰菌胺、乙霉威、苯醚甲环唑、二氟林、烯酰吗啉、烯唑醇、discostrobin、吗菌灵、多果 定、克瘟散、epoxyconazole、噻菌灵、乙嘧酚、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环 线菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、flusulphamide、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、 呋霜灵、福拉比、双胍盐、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、种菌唑、iprobenphos、异菌脲、缬霉威、稻 瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、甲霜灵和其对 映异构体，如精甲霜灵、叶菌唑、代森联、苯氧菌胺、恶酰胺、苯菌酮、肟醚菌胺、稻瘟酯、戊菌 唑、纹枯脲、吡唑菌胺、稻瘟酞(Phthalide)、啶氧菌酯、噻菌灵、丙氯咪、二甲菌核利、丙酰 胺、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、嘧霉胺、咯喹酮、喹氧灵、噻唑菌胺、硅氟唑、 螺环菌胺、戊唑醇、四呋醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、托布津、甲基硫菌灵、福美双、甲苯氟磺胺 (tolylfluanid)、三唑酮、三唑醇、三环唑、克啉菌、肟菌酯、灭菌唑、缬氨酰胺的衍生物如缬 霉威、乙菌烯核利、代森锌、苯酰菌胺及其组合。当存在抗真菌活性物质时，其存在的范围可以为约重量比 60%，优选为重 量比5% 60。本发明制剂还可进一步包含一或多种添加剂，如至少一种助悬剂、助剂、消泡剂和 着色剂。可引入增效剂增加任何一种杀虫剂的整体有效性。合适的增效剂包括胡椒基丁醚、 十二烷基咪唑、丙基增效散或其组合。本发明制剂中还可以添加粘合剂，如羧甲基纤维素和 粉齐U、粒剂或乳液形式的天然和人造聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯，还包括天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂和合成磷脂。其它适合的添加物包括矿物和植物油或染 料。有可能使用到的着色剂如无机颜料，例如铁氧化物、二氧化钛、普鲁士蓝；有机染料，如 茜素、偶氮或金属酞菁染料类；或微量元素，如铁、锰、硼、铜、钴、钼、或锌盐。本发明的制剂还可以包括杀螨剂、杀线虫剂、抗蠕虫剂或抗球菌剂、杀菌剂用于节 肢动物或脊椎动物的引诱剂或驱虫剂或信息激素、除臭剂，或香料。本发明的制剂可进一步的包括消毒剂、驱虫剂和植物生长调节剂，能够保护种子 免受选择性除草剂有害影响的药剂，诸如、活性碳、营养物(肥料)，能够改进产物的萌芽与 品质的药剂或其组合。优选的金属盐包括化学性质稳定的阴离子和阳离子或结构上为单原子或多原子 的化合物，可作为稳定剂，其被认为能辅助抑制孢子萌发。阳离子包括但不限于铝、铵、钙、 铜、铁、锂、镁、钾、钠、和锌离子。相应的阴离子包括但不限于醋酸根、铝酸根、砷酸根、苯甲 酸根、硼酸根、溴、碳酸根、氯酸根、氯、亚氯酸根、铬酸根、柠檬酸根、多聚磷酸根、氰酸根、 氰、重铬酸根、磷酸二氢根、磷酸二氢根、氟、甲酸根、碳酸氢根(或重碳酸根)、磷酸氢根、亚 磷酸氢根、亚硫酸氢根(或重亚硫酸氢根)、氢氧根、次氯酸根、次磷酸根、碘、乳酸根、硝酸 根、亚硝酸根、正硼酸根、正磷酸根、草酸根、高氯酸根、磷酸根、磷、膦酸根、焦磷酸根、水杨 酸根、硅酸根、氨基磺酸根、硫酸根、硫、亚硫酸根、酒石酸根、硫氰酸根和硫代硫酸根和戊酸 根。本发明实施过程中，上述阳离子和阴离子以多种化学组合形成的盐通常比较稳定，并且 可溶于水溶剂的液体基质中。稳定剂的含量优选约为整个制剂重量的0.5% 30%，优选为0.5% 20%。更 为优选的是，稳定剂的含量约为重量比20Z0 15%，最优选为4% 10%。可添加缓冲剂来调节pH值，包括有机酸，如柠檬酸和抗坏血酸，同样包括无机酸， 如盐酸或硫酸。缓冲剂的添加量依据优选的PH值而定，也即依据本发明制剂中的使用的细 菌孢子的稳定性和休眠习性而定。还可添加防腐剂，包括甲醛或甲醛释放剂和苯甲酸衍生 物，如P-羟基苯甲酸。使用时，存在缓冲剂的范围约为重量比0. 3%。在一个实施方案中，该制剂包含至少一种稳定含量的助悬剂。添加助悬剂可帮助 维持悬浮液中至少一种孢子，从而提高孢子抗静止沉淀和剪切或流变性剪切稀释下的流动 的能力。适合的助悬剂包括但不限于水溶性聚合物，如3-丁氧基-2-羟丙基羟乙基纤维 素、丙烯酰胺同聚物和共聚物、丙烯酸同聚物和共聚物、海藻酸盐、羧甲基纤维素(钠及其 它盐)、羧甲基羟乙基纤维素、羧基乙烯基共聚物、纤维素、胍尔豆胶、阿拉伯胶；疏水修饰 羟乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基瓜尔胶、羟丙基甲基纤维素、羟丙基纤维素、天然树胶 和其衍生物、部分和完全水解聚乙烯醇、部分中和地聚丙烯酸、聚二醇、多糖树胶、聚乙烯吡 咯烷酮和其衍生物、羧甲基纤维素钠、淀粉和其衍生物、乙烯基吡咯烷酮同聚物和共聚物、 水溶性的纤维素醚、黄原胶、和这些助悬剂的混合物。本发明使用的另一种助悬剂包括通 过水玻璃(硅酸钠)与硫酸沉淀析出制备的石英粉，然后干燥后作为细粉末出售。该石英 粉可调节流变，并可以在悬浮液中辅助防治孢子粒子沉淀。另一种助悬剂材料为发烟氧化 铝(fumed alumina)。矾土(Alulmina)或氧化铝是铝的两性氧化物，分子式为A1203。发 烟氧化铝由初始粒子组成，其共同烧结形成集合体。这些氧化铝的集合体具有一种链状 结构，其平均直径为150nm(初始粒子的直径为20nm)。它也能调节流变和为孢子悬浮液浓缩进行润滑。本发明还可选择地使用粘土。所述粘土包括膨润土、laponites、高岭土、 地开石和珍珠陶土，其通式为Al2Si2O5(OH)4;叶蜡石、云母、蛭石、锌蒙脱石、saponte、绿脱 石和蒙脱土，其通式为(Ca，Na, H) (Al，Mg，Fe，Zn)2(Si，AD4O10(OH)2. χΗ20 ；绿坡缕石，其化 学通式为 Mg5Si8O2tl(HO)2 (OH2)4. 4H20;和伊利石，其通式为(K，H) Al2 (Si, AD4O10 (OH)2. χΗ20, 和有机改性蒙脱土。优选的助悬剂为黄原胶、羟丙基纤维素、乙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮 同聚物和共聚物、聚丙酸、聚丙烯酸钠盐、羟乙基纤维素、羧基甲基纤维素、胍尔豆胶、淀粉、 derivitized guar和聚丙烯酰胺、绿坡缕石、蒙脱石、有机改性蒙脱土、矾土和或沉淀硅石， 和这些助悬剂的组合。优选的助悬剂为黄原胶、粘土、矾土、或硅石沉淀的助悬剂，如宾夕法 尼亚州匹兹堡PPG Industries以商标为Hi-Sil 进行销售的助悬剂，或其组合。使用时，助悬剂的用量范围约为重量比0.5% 25%，优选为重量比0.5% 10%，更为优选的是重量比0. 5% 8%。本发明的制剂优选以组份的方式进行制备。在一个优选的实施方案中，分别制备 至少一种化学制剂组份和至少一种孢子组份，然后将其组合形成最终的、稳定的低到中粘 度的含孢子水性制剂。化学制剂组份按如下方法制备将化学杀虫剂和/或杀真菌剂与水、 溶剂、稳定剂、缓冲剂、表面活性剂、分散剂、杀生物剂和其它添加成分(即非孢子组成成 分)一起混合，然后按照悬浮液粒子大小用公知的粒子减小法进行湿磨。化学组份通常进 行浓缩，形成一种高容量的悬浮液，形成的化学组份的浓度要根据使用的化学制剂的性质 而定，可保持在100g/L 750g/L之间，优选的浓度为500g/L 700g/L。本发明的化学制 剂组份用标准光散射法测定的50 %的加权平均粒径优选为2 μ m 50 μ m，优选为2 μ m 40 μ m, itizfe^J 2 μ m~ 25 μ m, itM^J 2 μ m~ 20 μ m, itizfe^J 5 μ m~ 20 μ m, MVti&^J 5 μ m~ 15 μ m。孢子组份优选包含至少为20g/L，优选为小于400g/L的高浓度孢子。优选的，该孢 子组份可直接添加到化学制剂组份中，也可以在添加到化学制剂组份前制备成悬浮液。在 一个优选的实施方案中，孢子组份无需进行磨碎，从而保持其颗粒形状。孢子组份然后通过 轻微搅拌与化学制剂组份进行混合，形成低到中等粘度的液体，其对种子处理者和种植者 都特别有利。优选地在与化学制剂混合时，使用一种增稠剂或增粘剂。在一个优选的实施 方案中，通过Brookfield方法测定的粘度为150 3500cps，优选为150 2000cps，优选 为250 1800cps。其也可存在的范围为150 1500cps。该稳定的水剂的pH值范围优选 为205 9. 5。需注意，在本发明的一些实施方案中，所列举的化学制剂组份和孢子组份的 物理性质涉及溶剂中含有至少一种孢子且含或不含其它成分的水性液体制剂所需的性质。虽然水性液体制剂是最优选的，但常规的剂型也可由最后的生产的制剂中制备 得到，包括溶液、乳剂、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂、隔离剂、糊剂、可溶性粉剂、粒剂、悬浮 液_乳剂浓缩液、注入活性化合物的天然的和合成的材料，以及聚合物中的极细胶囊。本发明还提供植物的处理方法。可通过一种装置处理如喷雾装置将本发明制剂施 用于待处理的作物，而且市售的浓缩成分在施用于作物前需要稀释。在一个优选的实施方 案中，有效量的本发明制剂被施用于土壤中(即沟施)、植物一部分(即叶片)或种植前的 种子(即种子包埋)和/或植物的果实。在以粉末形式施的应用中，本发明的制剂可在使 用时用作水性组分。在一个实施方案中，施用有效量的本发明制剂到植物或植物生长的基质中，可对抗作物病原性病害。在所述方法中，通常施用有效量的活性成分到目标区域中，有效量约为 每公顷的处理区域施用20g 200g活性成分。在理想的条件下，根据所处理的病害的特性， 较低剂量就能充分保护。相反，较差的气候条件下，抗性或其它因素可能需要较高剂量的活 性成分。在一个尤其优选的实施方案中，本发明制剂被用作种子处理剂。利用特别设计和 制造的处理装置用来准确、安全和有效地将种子涂布上种子处理剂，通过常规的混合、喷洒 或其组合的方法将种子充分均勻的包埋上一或多层本文所述的制剂。所述处理装置可使用 多种包埋的技术，如旋转包埋技术、滚筒式包埋技术、流态化床技术、喷动床技术、旋转喷雾 技术或各种技术的组合。液体种子处理诸如本发明所述的这些，可通过旋转“喷雾器”盘或 喷嘴当移到通过喷雾模块时，将该种子处理剂均勻地涂布于种子上。优选地，该种子再混合 或滚动一段时间用以获得额外的处理分布和干燥。可通过批次或连续包埋步骤对种子进行包埋。在一个连续包埋的实施方案中，连 续流动设备能同时测定种子流和种子处理产品。滑动门、锥和喷嘴、种子轮或称重装置(带 或分流器)可调节种子流。一旦测定出经过处理设备的种子流速，可校正种子处理的种子 流速，从而当种子流经种子处理设备时可输送预定剂量至该种子。此外，可利用计算机系统 监控涂布机输入的种子，因此可维持适当种子量的恒定流速。在批次包埋实施例中，批次处理设备称出预定的种子以及将该种子放入密封处理 舱内或筒内，然后往里再加入对应量的种子处理剂。然后从处理舱内倒出这一批次，以准备 下一批次的处理。利用电脑控制系统，可自动、连续重复地进行批次处理作业。在任一实施方案中，可通过一个程式化逻辑控制器操作该种子包埋机器，从而实 现无人即可开启和停止各种设备。此系统的元件可通过多种渠道市售获得，如明尼苏达州 Shakopee市的Gustafson设备公司。可将各种本领域普通技术人员公知的各种添加物加入含有本发明制剂的种子处 理剂中。合适的结合包括对被包埋的种子无毒副作用的天然或人工粘性聚合物。可加入至 少一种合适的着色剂。可适用任意的着色剂，包括有机发色团，分为亚硝基、硝基；偶氮基， 包括单偶氮、双偶氮或多偶氮；二苯甲烷；三芳基甲烷；氧杂蒽；次甲基；吖啶；噻唑；噻嗪； 吲达胺；靛酚；吖嗪；噁嗪；蒽醌和酞菁染料。可加入的其它添加剂包括微量元素，如铁、锰、 硼、铜、钴、钼和锌盐。可利用聚合物或其它除尘剂使处理剂保持在种子表面。在一个实施方案中，种子包埋制剂可包括至少一种填料，该填料为有机或无机，天 然或人工合成，其结合活性成分后更便于种子包埋。所述填料优选为惰性固体，如粘土、天 然或人工合成的硅酸盐、二氧化硅、树脂、石蜡、固体肥料(如铵盐)、天然土壤矿物质如高 岭土、粘土、滑石粉、石灰、石英、硅镁土、蒙脱土、膨润土或硅藻土，或人工矿物，如氧化硅、 氧化铝或硅酸盐，特别是硅酸铝或锰。根据本发明，可处理任何作物种子，包括转基因作物、非转基因作物和或其组合。 本发明可处理的植物种子包括果实和蔬菜种子。在一个实施方案中，可包埋的作物种子包 括大豆、小麦、大麦、水稻、油菜、甜菜、番茄、架豆、胡萝卜、烟草和一些花卉种子。优选地， 用本发明的制剂包埋棉花和玉米种子。在揭示本发明的主旨的基础上，明显地可根据本发明进行许多的改进、替换和变 化。可以了解，本发明除了特定具体实施方案之外，可利用其它方式来实施。此类的改进、取代和变化仍属于本发明的范围内。当用于下述的权利要求时，冠词如“一”、“该”等对其 后的主词而言均隐含单数或复数的意思。实施例1按如下方法制备本发明的单独液体孢子悬浮液(A) :55g浓度为IXlll(Cfi^g)的 坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株CNCM 1-1582粉末同溶剂和溶液按如下顺序进行 混合丙二醇(50g)、饱和氯化钾溶液(24. 75g)和水(106g)、购自特拉华纽卡斯尔的Croda Corp公司的表面活性剂Atlox 4913 (7. 5g)、购自威斯康星州罗思柴尔德Lignotech USA, Inc.公司的分散剂Borresperse NA(1. 5g)、购自新泽西州韦恩的ISP Corp公司的分散剂 Agrimer 15 (5g)、购自康涅狄格州norwalk的ArchChemical公司的杀生物剂GXL (0. 25g)。 将上述样品充分混勻直至均相。通过向将美国专利6，471，741公开的Essential肥料溶液 中加入等量的CNCM 1-1582孢子生成浓度为22%的孢子悬浮液，制备了类似的坚强芽孢杆 菌(B. firmus)悬浮液(B)，。通过Brookfield LVT测定和比较两个样品的粘度，样品A的 粘度为270cps，样品B的粘度为1280cps。通常优选较低粘度的。同时，在样品B中还发现 Essential基质中的孢子有大量的气体生成，此表明孢子不宜在罐中进行萌发。样品A进一步用种子处理剂进行评价，包括Poncho 250和Ponchol250，均可购自 北卡Research Triangle Park的Bayer CropScience LP。玉米种子的植物活性测试结果 表明，含有或不含有坚强芽孢杆菌(B. firmus)孢子并无显著性差异(含有和不含有坚强芽 孢杆菌(B. firmus)的平均值为99% )。处理种子的植物活性是这样定义的当通过种子涂 布装置诸如在80 80%湿度下运行的John Deer种植者单元时，种子涂布上孢子、聚合 物和杀虫剂后分离的百分率。实施例2按如下方法制备本发明的单独液体孢子悬浮液(C) :6.5g浓度为IX I11(CfuZg)的 坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株CNCM 1-1582粉末先与疏水剂Tufflo 0il(0. 33g) 进行混合，Tufflo Oil为一种购自特克萨斯休斯顿Nynas USA Inc.公司的疏水剂。此后，添 加如下样品购自新泽西州Parsippany的Evonik公司的硅助悬剂Aerosil R972 (0. 06g)、 溶剂丙二醇(7. 8g)、自北卡罗来纳州Charlotte的Clariant公司的表面活性剂Emulsogen EL360 (0. 3g)购、购自康涅狄格州Norwalk的R. T. Vanderbit公司的助悬剂Van Talc 6H(0. 03g) ,Borresperse NA (0. 15g)和 ProxelGXL (0. 03g)。将上述样品充分混勻直到为均 相。形成的孢子制剂的浓度为1. 109g/L，在20°C时用Anton Paar SVM 3000粘度计测定的 粘度为143mPa. s。实施例3按如下步骤制备孢子化学制剂结合物的化学制剂组份将由57%的噻虫胺、 31. 4%的水、4%的甘油、3%的EO-EP非离子型表面活性剂(HLB = 13 15)、1.2%的购 自伊利诺斯州芝加哥的Akzo Nobel公司湿润剂Morwet D425、1. 2 %的Atlox 4913,1% 的Agrimer 15和0. 9%的助悬剂、0. 1 %的Proxel GXL和0. 2%的硅树脂消泡剂组成的混 合物进行混合和湿磨。通过激光衍射技术将50%的粒径控制在约3 4μπι之间。通过 Brookfield LVT粘度计测定的样品粘度为235cps。悬浮液中噻虫胺的终浓度为728g/L。接着制备实施例1的结合制剂的孢子组份，坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌 株CNCM 1-1582粉末11 %，0. 5 %的购自俄亥俄州Cincinnati的Cognis公司的表面活性剂Agnique PG 8107U、23%的水和22. 5%的饱和氯化钾溶液，将上述样品均勻混合后。以 43 57的重量比将上述的化学制剂组份添加到孢子组份中，制备成最终的结合制剂。结果 发现两个组份由于缺乏必要的商用品质，均无法独立，然而，最终的结合制剂也表现出了优 良的化学、物理和生物稳定性。实施例4如实施例2所述，化学制剂组份包括两种化学制剂，杀昆虫剂(吡虫啉)和杀线虫 剂(硫双威)，按如下方法制备33%的吡虫啉、24%的硫双威、3%的EO-PO非离子型表面 活性剂(HLB= 13 15)、1% 的 Morwet D425U% Atlox 4913、0. 1 % 的柠檬酸、8% 的甘油 和0. 1 %的Proxel GXL,0. 2 %的硅树脂消泡剂和29. 6 %的水。将上述组分湿磨至粒径为 9. 4 μ m(50%体积的平均值)，生成物的PH值为3. 5 ；其Brookfield粘度为160cps。取8. 5% 的坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)菌株 CNCM 1-1582 粉末、1. 2 % 的 Atlox 4913、0· 3% 的 Borresperse ΝΑ、5· 5% 的甘油、0. 2% 的 Proxel GXL和 13. 3% 的水的 孢子组份，用来制备29% (w/w)的最终的组合制剂。另外的71%是上述的化学制剂组份。 结合后制剂的粒径平均值为14. 4μπι，ρΗ为7. 9, Brookfield LVT模型测定粘度为1160cps。 根据其填充量，结合制剂含有291g/L的吡虫啉、302g/L的硫双威和105g/L的坚强芽孢杆 菌。结果表明，结合制剂在室温下能维持生物活性至少6个月。尽管为阐述本发明的目的，前述对本发明进行了具体的描述，但应可以理解，在不 脱离本发明的精神和范围的前提下，本技术领域的技术人员还可以做出各种改进和润饰， 且这些改进和润饰也应视为落在本发明权利要求书所要求的保护范围中。
权利要求
一种农业上可接受的稳定的水性制剂，包括(a)至少一种含量为3％～80％重量比的孢子，(b)至少一种水溶性溶剂和/或至少一种疏水剂的水性乳液，含量为2～90％重量比，(c)平衡水。
2.如权利要求1所述的制剂，其中，至少一种孢子选自细菌、真菌及其组合。
3.如权利要求2所述的制剂，其中，细菌孢子选自芽孢杆菌属。
4.如权利要求3所述的制剂，其中，细菌孢子至少一种选自=Bacillusaizawai、蜡状 芽孢杆菌、坚强芽孢杆菌、Bacillus kurstaki、缓病芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌，巨大芽孢杆 菌、波林芽孢杆菌，短小芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、和/或苏云金芽孢杆菌， 优选为坚强芽孢杆菌CNCM 1-1582株。
5.如权利要求2所述的制剂，其中，真菌选自下述纲担子菌纲、壶菌纲、半知菌纲、丝 壶菌纲、卵菌纲、根肿菌纲、粪壳菌纲、毛菌纲和接合菌纲。
6.如权利要求2所述的制剂，其中，真菌至少一种选自多孢节丛孢(Arthrobotrys superb)、Arthrobotrys irregular、球孢白僵菌、镰刀菌(Fusarium spp.)、洛其Jf里被毛 孢(Hirsutella rhossiliensis)、汤普森被毛孢(Hirsutella thompsonii)、大链壶菌 (Lagenidium giganteum)、漆斑菌(Myrothecium)、莱氏里予村菌(Nomuraea rileyi)、淡紫拟 青霉(Paecilomyces lilacinus)、木马木霉菌(Trichoderma)、Vericillium IecaniifP/ 或赌蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)。
7.如权利要求1所述的制剂，其中至少一种水溶性溶剂为极性的有机溶剂。
8.如权利要求7所述的制剂，其中极性有机溶剂包括1，3丁二醇、2-吡咯烷酮、丙酮、 乙腈、脂肪醇、脂肪族羧酸烷基酯、环己酮、二和三甘醇、双丙酮醇、二烷基酮、二甘醇、二甘 醇二甲醚、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)、乙醇、乙酸乙酯、甲酰胺、糠醇、γ-丁 内酯、甘油、四氢呋喃聚乙二醇醚、乙二醇醚、乙二醇、己二醇、异丙醇、甲基乙基酮、N-甲基 吡咯烷酮、环戊烷甘醇、磷酸酯类、聚乙二醇、聚二醇类、多羟基化链烷、丙醇、丙烯碳酸酯、 丙二醇、吡咯烷、吡咯烷、环丁砜、四氢呋喃、丁二醇、硫二甘醇和/或三甘醇及其组合。
9.如权利要求1所述的制剂，其中至少一种疏水剂为(a)氢化的重环烷蒸馏物；(b) 氢化植物油；和/或(c)来源于植物的油，包括但不限于杏仁油、芥子油、椰子油、玉米油、棉 籽油、亚麻籽油、葡萄籽油、荷荷芭(jojoba)油、亚麻籽(linseed)油、芥末油、橄榄油、棕榈 油、花生油、菜籽油、米糠油、红花油、芝麻油、大豆油、葵花油、核桃油及其混合物。
10.如权利要求1所述的制剂，还包括至少一种化学制剂，其中化学制剂为选自下组的 至少一种表面活性剂、分散剂、助悬剂、稳定剂、杀生物剂、缓冲液、生物控制剂、杀虫剂、杀 真菌剂及其组合。
11.如权利要求10所述的制剂，其中a)表面活性剂选自非离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂及其组合；b)分散剂选自离子型水溶性聚合物、阴离子型水溶性聚合物及其组合，其中i)离子型水溶性聚合物选自木质素磺酸盐分散剂、聚丙烯酸酯或所述聚丙烯酸钠盐或 其组合；ii)非离子型水溶性聚合物为乙烯基吡咯烷酮同聚物或共聚物、或聚乙烯醇和/或聚 氧化乙烯、或其混合物；c)助悬剂选自黄原胶、羟丙基纤维素、乙基纤维素、乙烯基吡咯烷酮同聚物和共聚物、 聚丙烯酸、聚丙烯酸钠盐、羟乙基纤维素、绿坡缕石、蒙脱石、有机改性蒙脱土、矾土和或沉 淀硅石，及其组合；d)稳定剂为至少一种化学盐化合物，具有i)至少一种选自下述的阳离子铝、钙、酮、铁、镁、钾、纳和锌离子，和ii)至少选自下述的阴离子醋酸根、溴、碳酸根、氯、亚氯酸根、铬酸根、柠檬酸根、多 聚磷酸根、磷酸二氢根、氟、甲酸根、碳酸氢根、重碳酸根、磷酸氢根、亚磷酸氢根、亚硫酸氢 根、重亚硫酸氢根、次氯酸根、次磷酸根、硝酸根、亚硝酸根、正磷酸根、草酸根、磷酸根、磷、 膦酸根、焦磷酸根、水杨酸根、硅酸根、硫酸根、硫、亚硫酸根、硫氰酸根和硫代硫酸根离子，其中稳定剂优选为硫酸纳、氯化钠、氯化钾或硫酸锌；e)杀生物剂选自5-氯-2-甲基-3(2H)_异噻唑酮(即商品名为卡松)，邻苯基苯酚、 邻苯基苯酚纳、顺式-1-(氯丙烯基)-3，5，7_三氮杂-1-氮鐺金刚烷氯化物、7-乙基双环 噁唑烷、2，2- 二溴-3-次氮基丙酰胺、溴硝丙二醇、戊二醛、氢氧化铜、甲酚、二氯酚、双硫 氧吡啶、dodidin、地克松、甲醛、汞加芬、8-羟基喹啉硫酸盐、春雷霉素、氯啶、辛噻酮、噁喹 酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫柳汞、聚季氯化铵、正烷基苯基二甲基氯化铵、2-甲 基-4-异噻唑酮、2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、2-丙基-4-异噻唑啉-3-酮、2- 丁基_4_异噻 唑啉-3-酮、2-戊基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉_3_酮、5-溴-2-甲 基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2- 丁基-4-异噻唑 啉-3-酮、5-溴-2-乙基-4-异噻唑啉-3-酮、5-碘-2-戊基-4-异噻唑啉_3_酮、2-正 辛基-4-异噻唑啉-3-酮和4，5- 二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、1，2-苯并异噻唑 啉-3-酮、及其组合；f)缓冲剂选自柠檬酸、抗坏血酸、盐酸、硫酸及其组合；g)昆虫防治剂选自1_(6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺(吡虫啉)、 3- (6-氯-3-吡啶基甲基)-1，3-噻唑烷-2-基胺(噻虫啉)、1- (2-氯-1，3-噻唑基-5-基 甲基)-3_甲基-2-硝基胍(噻虫胺)^itempyraruN1-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-N2-氰 基-N1-甲基乙脒(啶虫脒)、3(2_氯-1，3-噻唑基-5-基甲基)-5_甲基-1，3，5-噁二 嗪-4-甲叉(硝基)胺(噻虫嗪)、1_甲基-2-硝基-3-(四氢-3-呋喃基甲基)胍(呋虫 胺)和氨基甲酸盐，包括但不限于涕灭威、西维因、克百威和硫双灭多威及其组合；和h)杀真菌剂选自苯并噻二唑、嘧菌酯、苯霜灵、精苯霜灵、苯菌灵、异丙基-苯噻菌胺 (benthiavalicarb-isopropyl)、双苯三唑醇、灭瘟素、啶酰菌胺、糠菌唑、敌菌丹、克菌丹、 多菌灵、萎锈灵、环丙酰菌胺、百菌清、基于铜和铜衍生物的杀菌组合物如氢氧化铜、氯氧 铜、cyazofamide, cylfufenamid、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、氯硝胺、氯氰菌胺、乙霉威、 苯醚甲环唑、二氟林、烯酰吗啉、烯唑醇diniconazole、discostrobin、吗菌灵、多果定、克瘟 散、epoxyconazole、噻菌灵、乙嘧酚、噁唑菌酮、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、环线菌胺、 拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、flusulphamide、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、呋霜灵、 福拉比、双胍盐、己唑醇、恶霉灵、抑霉唑、种菌唑、iprobenphos、异菌脲、缬霉威、稻瘟灵、 春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、精甲霜灵、嘧菌胺、甲霜灵和其对映异构 体，如精甲霜灵、叶菌唑、代森联、苯氧菌胺、恶酰胺、苯菌酮、肟醚菌胺、稻瘟酯、戊菌唑、纹 枯脲、吡唑菌胺、稻瘟酞(Phthalide)、啶氧菌酯、噻菌灵、丙氯咪、二甲菌核利、丙酰胺、丙环唑、丙氧喹啉、丙硫菌唑、吡唑醚菌酯、嘧霉胺、咯喹酮、喹氧灵、噻唑菌胺、硅氟唑、螺环菌 胺、戊唑醇、四呋醚唑、噻菌灵、噻呋酰胺、托布津、甲基硫菌灵、福美双、toIyfluanid、三唑 酮、三唑醇、三环唑、克啉菌、肟菌酯、灭菌唑、缬氨酰胺的衍生物如缬霉威、乙菌烯核利、代 森锌、苯酰菌胺、及其组合。
12.如权利要求10所述的制剂，其中所述的化学制剂选自一或多种a)至少一种含量为0.2% 50%重量比的非离子型表面活性剂和/或至少一种含量为 0. 25%重量比的阴离子型表面活性剂，及其组合；b)重量比0. 37%的所述的分散剂；c)重量比0.5% 25%的所述的助悬剂；d)重量比为0.5% 30%的所述的稳定剂；e)重量比0. 12%的所述的杀生物剂；f)重量比0. 3%的所述的缓冲液；g)重量比 99%的所述的昆虫防治剂；h)重量比 60%的所述的杀真菌剂；i)足量的水补足至重量比为100%。
13.如权利要求1所述的制剂用Brookfield粘度计测定其粘度为150 3500cps，pH 值为2. 5 9. 5。
14.一种植物保护的方法，包括(a)提供一种水性制剂，所述水性制剂包括 至少一种含量为3% 80%重量比的孢子；至少一种含量为5% 50%重量比的水溶性溶剂和/或一种疏水剂的水乳剂，含量为 60%重量比的昆虫防治剂、杀虫剂和/或杀真菌剂，可选择地，含量为0. 2% 20%重量比的非离子型表面活性剂；可选择地，至少一种含量为0. 10%重量比的阴离子表面活性剂或湿润剂；可选择地，至少一种含量为0. 20%重量比的聚合物分散剂；可选择地，至少一种碱金属或碱土金属或铝、铝、铵、锌和/或铁盐的稳定剂；可选择地，至少一种含量为0. 5% 10%重量比的助悬剂；可选择地至少一种含量为0. 10%重量比的杀生物剂；可选择地，至少一种含量为5% 30%重量比的辅助剂；可选择地，至少一种缓冲剂；和足量的水将含量补足至重量比为100% ；和(b)将有效用量的制剂施用到植物上。
15.如权利要求14所述的方法，其中所述的植物选自转基因植物、非转基因植物及其 组合，其中所述制剂可以施用到植物的叶片、种子和/或植物的果实或植物根系及其组合。
16.如权利要求14或15所述的方法，其中种子选自玉米、棉花、大豆、小麦、大麦、水稻、 油菜、甜菜、番茄、架豆、胡萝卜和烟草。
17.一种制备权利要求10所述的农业上可接受的稳定水性制剂的方法，包括 制备包含至少一种权利要求1所述孢子的含水的孢子悬浮液组份，其中所述的含水的孢子悬浮液不包含杀昆虫剂、杀虫剂或杀真菌剂；制备包含权利要求10所述化学制剂的含水化学制剂悬浮液组份，所述的含水的化学 制剂悬浮液组份不包含至少一种孢子；和将含水的孢子悬浮液组份和含水的化学制剂悬浮液组份组合形成稳定的水性制剂。
18.如权利要求17所述的方法，其中a)孢子为细菌或真菌，其中i)如果是细菌孢子，则选自芽孢杆菌属，为至少一种Bacillus aizawai、蜡状芽孢杆 菌，坚强芽孢杆菌，Bacillus kurstaki、缓病芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌，巨大芽孢杆菌、波林 芽孢杆菌，短小芽孢杆菌、球形芽孢杆菌、枯草芽孢杆菌、和/或苏云金芽孢杆菌，和 )如果是真菌孢子，则选自担子菌纲、壶菌纲、半知菌纲、丝壶菌纲、卵菌纲、根肿菌 纲、粪壳菌纲、毛菌纲和接合菌纲，并且至少一种选自多孢节丛孢(Arthrobotrys superb)、 Arthrobotrys irregular、球孢白僵菌、镰刀菌 Fusarium spp.、洛其Jf里被毛孢 Hirsutella rhossiIiensiS、汤普森被毛抱Hirsutella thompsonii、大链壶菌Lagenidium giganteum、 漆斑菌Myrothecium、莱氏里予村菌Nomuraea riIeyi、淡紫拟青霄Paecilomyces IiIacinus、 木马木霉菌 Trichoderma、Vericillium Iecanii 和 / 或蜡蚧轮枝菌 Verticillium lecanii,b)化学制剂组份中的活性成分的化学载量为100g/L 750g/L，通过激光散射方法测 得的50%的粒子大小的加权平均值为2 25 μ m，其中活性成分选自选自杀虫剂、杀真菌 剂、杀昆虫剂及其组合；c)孢子制剂组份的载量至少为20g/L；和d)稳定的水性制剂的Brookfield粘度为150 3500cps,pH为2. 5 9. 5。
全文摘要
本发明提供一种粘度为低至中度的稳定的含有孢子的含水化学制剂。所述制剂包括在水和至少一种水溶性溶剂混合物中的至少一种孢子、可选择地，至少一种表面活性剂、可选择地，至少一种稳定剂如金属盐、可选择地，至少一种杀生物剂、可选择地，至少一种缓冲液和可选择地，至少一种化学杀虫剂或杀真菌剂或其组合。所述制剂特别适合用于种子包埋或叶片喷施。本发明还同时提供制备所述制剂的方法和用所述制剂处理植物的方法。
文档编号A01N25/26GK101990398SQ200980112468
公开日2011年3月23日 申请日期2009年3月31日 优先权日2008年4月7日
发明者凯文·巴格, 纪渝·罗伊·陈, 詹妮弗·里格斯 申请人:拜耳作物科学有限公司