专利名称：：一种乙嘧酚磺酸酯水乳剂及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及的消泡剂，其特征为聚氧乙烯聚氧丙烯甘油(如GPEIO、GPE20、GPE30、GPE40、GPE50)、有机硅消泡剂、醇类至少一种，其中醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬3醇、癸醇、i^一醇、十二醇。本发明涉及的稳定剂其特征为含特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚、2，6-二叔丁基-4_甲基苯酚、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、环氧化植物油中至少一种，其中，环氧植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油。本发明涉及的表面活性剂可以选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐、硫酸盐类、聚羧酸盐类中的至少一种。所述的聚醚类包括烷基酚聚氧乙烯醚类(如NP/0P-4、6、7、9、10、12、15、20、30、40)、苄基酚聚氧乙烯醚类(如农乳300号、农乳900号、宁乳31号、宁乳36号、农乳BP)、苯乙基酚聚氧乙烯醚类(如农乳601号、农乳602号、农乳603号、农乳604号)、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如农乳401号、农乳402号、农乳403号、农乳404号)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚类(如包含农乳701号、农乳702号)、脂肪醇聚氧乙烯醚类(如AE0-3、5、7、9、10、15、20、平平加0、0-20、A_20、SA_20、JFC)、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如农乳1600号、农乳1601号、农乳1602号)、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚类(如农乳33号、农乳34号)、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚类(如吐温20、吐温40、吐温60、吐温80、吐温85)、蓖麻油聚氧乙烯醚类(如:EL-20、40、60、80、90、125;BY-110、120、125、130、140、155)。所述的酯类包括失水山梨醇脂肪酸酯类(如司盘20、司盘40、司盘60、司盘80、司盘85)、脂肪酸聚氧乙烯酯类，符合通式RC00-(CH^H沖nH、聚乙二醇脂肪酸酯类(如二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇双硬脂酸酯、聚乙二醇400单硬脂酸酯、聚乙二醇400双硬脂酸酯、聚乙二醇6000双硬脂酸酯)。所述的磷酸酯类包括烷基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐等。所述的磺酸盐类包括十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸镁等。所述的硫酸盐类包括十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁等。所述的聚羧酸盐类包含有聚羧酸盐2700、聚羧酸盐T36、聚羧酸盐YUS-WG5等。本发明涉及的水可以为水质总硬度小于342mg/L(以CaC03计)的水，如自来水、去离子水等。本发明涉及的乙嘧酚磺酸酯水乳剂的生产制备工艺，其制备过程如下在室温条件下，按原料质量百分比要求把乙嘧酚磺酸酯、溶剂、渗透剂、抗冻剂、消泡剂、稳定剂、表面活性剂加入反应釜中，以100-5000转/分钟，搅拌溶解，再缓慢加入水，以1000-20000转/分钟，高速剪切20-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得乙嘧酚磺酸酯水乳剂。本发明涉及的乙嘧酚磺酸酯水乳剂符合以下标准pH值4.0-8.0。乳液稳定性342卯m硬水(30±2°C)，稀释200倍时，放置1小时，上无浮油、下无浮油和沉淀。持泡性lmin后泡沫不应超过10mL。倾倒性倾倒后残余物《3%。4贮存稳定性在(0士2)t:，贮存14天，不分层，无沉淀；在(54士2)t:，存贮14天，不分层，无沉淀，有效成分分解率《5%，乳液稳定性仍合格。药液平均粒径0.140iim。本发明涉及的乙嘧酚磺酸酯水乳剂与现有的剂型相比具有突出的特点和明显的进步1、乙嘧酚磺酸酯水乳剂采用水作为主介质，不仅大幅减少了有机溶剂的使用，降低了制剂毒性，避免了"三苯"类有机溶剂对环境的污染，而且廉价(与乳油、可湿性粉剂相比生产/原料成本大为降低)、使产品的生产、包装、运输、使用更安全。2、乙嘧酚磺酸酯水乳剂采用了天然植物油溶剂，制剂更安全、环保。3、乙嘧酚磺酸酯水乳剂的加工工艺简单，生产效率高，避免了粉尘污染、高能耗、低效率、有机溶剂污染等问题。具体实施例方式为了使本发明目的和技术方案更清楚明白，通过下面的具体实施例予以详细的说明，但不限于这些具体的例子。制剂实施例实施例l5%乙嘧酚磺酸酯水乳剂各原料质量百分比如下乙嘧酚磺酸酯原药(95%)53千克，水杨酸甲酯50千克，JFC20千克，丙三醇20千克，GPE1010千克，丁基羟基茴香醚20千克，农乳601号20千克，BY-14020千克，十二烷基苯磺酸钙20千克，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂15千克，水722千克；生产时，把乙嘧酚磺酸酯、水杨酸甲酯、JFC、丙三醇、GPE10、丁基羟基茴香醚、农乳601号、BY-140、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂加入反应釜中，以1000转/分钟，搅拌溶解，加入水，以10000转/分钟，高速剪切20分钟，即得5%乙嘧酚磺酸酯水乳剂。实施例220%乙嘧酚磺酸酯水乳剂各原料质量百分比如下乙嘧酚磺酸酯原药(95%)210.6千克，松节油100千克，渗透剂T20千克，乙二醇20千克，辛醇25千克，磷酸三乙酯30千克，农乳33号20千克，NP-1510千克，十二烷基硫酸钠15千克，聚羧酸盐YUS-WG520千克，水529.4千克；生产时，把乙嘧酚磺酸酯、松节油、渗透剂T、乙二醇、辛醇、磷酸三乙酯、农乳33号、NP-15、十二烷基硫酸钠、聚羧酸盐YUS-WG5加入反应釜中，以1200转/分钟，搅拌溶解，加入水，以12000转/分钟，高速剪切20分钟，即得20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂。实施例330%乙嘧酚磺酸酯水乳剂各原料质量百分比如下乙嘧酚磺酸酯原药(95%)315.8千克，松节油110千克，水杨酸甲酯40千克，水溶性氮酮50千克，山梨醇20千克，十二醇30千克，环氧蓖麻油30千克，AE0-1520千克，吐温-8520千克，十二烷基硫酸镁15千克，辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯20千克，水329.2千克；生产时，把乙嘧酚磺酸酯、松节油、水杨酸甲酯、水溶性氮酮、山梨醇、十二醇、环氧蓖麻油、AE0-15、吐温-85、十二烷基硫酸镁、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯加入反应釜中，以1200转/分钟，搅拌溶解，加入水，以12000转/分钟，高速剪切25分钟，即得30%乙嘧酚磺酸酯水乳剂。乙嘧酚磺酸酯水乳剂稳定性测试。5参考世界粮农组织(FA0)方法，测定乙嘧酚磺酸酯水乳剂贮藏稳定性。药剂密封在安瓿瓶中，分别置于(54士2)t:培养箱，(0士2)t:、-18t:的冰箱中，连续贮藏14天后，测试乙嘧酚磺酸酯水乳剂各个指标的稳定性。表一不同含量乙嘧酚磺酸酯水乳剂贮藏稳定性试验结果(14天)名称5%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例1)20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例2)30%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例3)样品含量(54±2)°C5.0320.1130.01样品含量(0±2)°C5.1520.5030.85分解率(％)2.331.901.59乳液稳定性合格合格合格持泡性44.53.5(《lOmL)倾倒性(《3%)1.5%1.5%2.0%pH值6.26.56.3药液平均粒径(um)2.52.63.1从表一数据可以看出，不同含量的乙嘧酚磺酸酯水乳剂各项指标符合标准要求。表二不同含量乙嘧酚磺酸酯水乳剂贮藏稳定性试验外观变化(14天)温度5%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例1)20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例2)30%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例3)(54±2)°C不分层，无沉淀不分层，无沉淀不分层，无沉淀<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表二可以看出，经贮藏试验，乙嘧酚磺酸酯水乳剂制剂外观良好，符合标准要求。药效试验实施例实施例4在室内，采用盆栽法测定20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂(实施例2)、乳油、可湿性粉剂不同剂型对黄瓜白粉病的治疗作用，试验结果如下表三采用盆栽法测定20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂等不同剂型防治黄瓜白粉病菌的室内治疗作用结果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>从表三中数据可以看出，20%乙嘧酚磺酸酯水乳剂对黄瓜白粉病的治疗效果与20%乙嘧酚磺酸酯乳油相当，好于20%乙嘧酚磺酸酯可湿性粉剂。权利要求一种乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为含乙嘧酚磺酸酯5％-30％、溶剂1％-15％、渗透剂1％-5％、抗冻剂1％-5％、消泡剂0.5％-3％、稳定剂2％-5％、表面活性剂5％-12％、水补至100％。2.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的溶剂含松节油、水杨酸甲酯中至少一种。3.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的渗透剂含渗透剂T、JFC、有机硅表面活性剂、水溶性氮酮中至少一种。4.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的抗冻剂含乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇中至少一种。5.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的消泡剂含聚氧乙烯聚氧丙烯甘油类、有机硅消泡剂、醇类至少一种，其中醇类包含庚醇、辛醇、异辛醇、壬醇、癸醇、i^一醇、十二醇。6.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的稳定剂含特丁基对苯二酚、丁基羟基茴香醚、2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯、环氧化植物油中至少一种，其中，环氧植物油包括环氧大豆油、环氧蓖麻油、环氧亚麻油、环氧棉籽油。7.根据权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂，其特征为所述的表面活性剂选自聚醚类、酯类、磷酸酯类、磺酸盐、硫酸盐类、聚羧酸盐类至少一种，其中，聚醚类包含烷基酚聚氧乙烯醚、节基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚；酯类包含失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸聚氧乙烯酯、聚乙二醇脂肪酸酯；磷酸酯类包含烷基酚壬基酚聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸脂及其盐、辛基磷酸酯及其盐、辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯及其盐；磺酸盐类包含有十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸镁等；硫酸盐类包含有十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸镁等；聚羧酸盐类包含有聚羧酸盐2700、聚羧酸盐T36、聚羧酸盐YUS-WG5。8.权利要求1所述的乙嘧酚磺酸酯水乳剂的生产制备工艺，其特征如下在室温条件下，按原料质量百分比要求把乙嘧酚磺酸酯、溶剂、渗透剂、抗冻剂、消泡剂、稳定剂、表面活性剂加入反应釜中，以100-5000转/分钟，搅拌溶解，再缓慢加入水，以1000-20000转/分钟，高速剪切20-60分钟，使之成为均一乳状液体，即得乙醚酚磺酸酯水乳剂。全文摘要本发明公开了一种乙嘧酚磺酸酯水乳剂及其制造方法，乙嘧酚磺酸酯水乳剂由乙嘧酚磺酸酯5％-30％、溶剂1％-15％、渗透剂1％-5％、抗冻剂1％-5％、消泡剂0.5％-3％、稳定剂2％-5％、表面活性剂5％-12％、水补至100％组成；本发明的乙嘧酚磺酸酯水乳剂稳定性好，生产工艺简单易行，克服现有剂型存在的一些缺点，减少有机溶剂对环境的压力，避免粉尘污染，提高产品生产、包装、运输、使用的安全性。文档编号A01P3/00GK101743956SQ20101000412公开日2010年6月23日申请日期2010年1月8日优先权日2010年1月8日发明者刘硕,张建明,张承来,曹明章,李谱超,王芳,祝木金申请人:深圳诺普信农化股份有限公司