专利名称：作为杀虫组合物中的新型增效剂的取代的炔基苯氧基化合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及包含作为增效剂的所有立体化学构型的取代的炔基苯氧基化合物和杀虫活性成分的杀虫组合物。
背景技术：
对害虫无毒性或仅有轻微毒性，但与活性成分组合可提供有抗害虫活性的新产品，具有明显大于当单独使用时的组分之和的效力的化合物称为增效剂。原则上这些化合物可以多种方式发挥作用，但本领域报道的主要机制之一是与活性物质的代谢相互作用。可通过氧化、水解、共轭和吸收反应和其可能的变化进行代谢。在发现增效剂和它们的作用方式的基础上，从60年代中期开始了广泛的研究和开发，因此提供了科学研究感兴趣的产品，但只有几个用于市场目的。由在US2，550，737中要求保护的胡椒基丁醚(5_[ [2_ (2_ 丁氧基乙氧基)]甲基]-6-丙基-1，3-苯并间二氧杂环戊烯)代表了最有效且广泛应用的增效剂之一。要求保护的胡椒基丁醚与除虫菊酯以及拟除虫菊酯例如丙烯除虫菊酯、炔丙菊酯、四甲司林等组合时提供协同效应。已提出其他增效剂，例如由Moore J. B.在ftOceed. Mid-Year Meeting, Chem. Spec. Manuf. Ass. (1950)，七月，72 中报道的 MGK 264(N_2_ 乙基己基二环[2. 2. 1] -5-庚烯-2，3- 二羧酰亚胺)。在不同的增效剂中，当与抗害虫的拟除虫菊酯或其他活性成分在组合物中时，证实炔基衍生物提供协同效应。这些炔基化合物通常属于两个不同的家族，第一个由苯基炔基醚代表且第二个由苯甲基炔基醚代表。其他家族可以由以下代表例如在GB 1，038，693 中要求保护的Ν-(Ω-炔基)酞酰亚胺、在US 4，291，058中作为杀虫剂和杀螨剂要求保护的炔基醇的萘甲酸酯、在US 3，980，799中作为与磷酸酯、氨基甲酸酯和拟除虫菊酯组合的增效剂要求保护的肟炔基醚。在第一化学家族(苯基炔基醚)中，我们可注意到当与氨基甲酸酯组合使用时，具有抗害虫的协同效应的苯基-2-丙炔基醚(Fellig J. in J. Agr. Food. Chem. ,18(1),78-80)；要求保护与氨基甲酸酯组合时具有协同效应的亚甲二氧基丙炔基醚的US 3，423，4 和US 3，524，915、要求保护与磷酸酯、硝基苯酚和氯化烃组合用作增效剂的芳基炔丙基醚和硫醚的US 3，777，024。在第二家族(苯甲基丙炔基醚)中，可注意到US 3，880，999要求保护增强拟除虫菊酯和磷酸酯的活性的苯甲基2-丙炔基醚；US 6，277，867，W01998/2M16和WO 1998/2M17要求保护与除虫菊酯和氨基甲酸酯组合作为增效剂的苯甲基炔基醚和其方法。但是，所有这些产品不能完全满足协同活性且需要新的协同化合物。因此本发明的目的是提供与不同的活性成分组合的具有抗害虫的高活性的协同化合物。发明简述通过提供包含能够通过对害虫酶系统的生化作用增加杀虫剂的功效的含有至少一个炔基的炔基苯氧基化合物的杀虫组合物，已达到了这一目标。
因此，本发明涉及包含作为增效剂的式(I)的炔基苯氧基化合物和杀虫活性成分的杀虫组合物
权利要求
1.一种杀虫组合物，其包含作为增效剂的式(I)的炔基苯氧基化合物和杀虫活性成分
2.根据权利要求1所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中，χ为1。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中， y为1°
4.根据权利要求1-3中任一项所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中，R1 禾口 &互相独立地表示甲基、乙基，或R1O-和共同表示基团-O-CH2-O-或-O-CH2-CH2-O
5.根据权利要求4所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中，队和1 2为甲基、或Ii1O-和共同表示基团-O-CH2-O-。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中， R3 是(C3-C6)烷基、(C3-C6)烯基，且当 y 为 1 时，R3 是基团-CH2-O-(CH2-CH2-O)2-C4H9 或基团-O-(CH2-CH2-O)2-C4H90
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中，R3 是丙基、1-丙烯-3-基或2-丙烯-3-基，或当y为1时，R3是基团-0-(CH2-CH2-O) 2_C4H9。
8.根据权利要求1-7中任一项所述的组合物，其中在式(I)的炔基苯氧基化合物中，& 是甲基。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中式(I)的化合物选自由以下组成的组 5-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-( 丁-2-炔氧基)-6-丙基-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、 5-(炔丙氧基)-6-丙基-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、1-(炔丙氧基)-6-丙基_3，4- 二甲氧基苯、 1- ( 丁 -2-炔氧基)_3，4- 二甲氧基苯、 1-(炔丙氧基)-6-丙基_3，4- 二甲氧基苯、 1-( 丁 -2-炔氧基)-6-丙基-3，4- 二甲氧基苯、5-[2-(2_ 丁氧基乙氧基)-乙氧基]甲基-6-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-( 丁 -2-炔氧基)-2，3- 二氢苯并呋喃、6-( 丁 -2-炔氧基)-5-丙基-2，3- 二氢苯并呋喃。
10.根据权利要求9所述的组合物，其中式(I)的化合物选自由以下组成的组 5-(丁_2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-( 丁-2-炔氧基)-6-丙基-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、 1-(炔丙氧基)-6-丙基_3，4- 二甲氧基苯、 1-( 丁 -2-炔氧基)-6-丙基-3，4- 二甲氧基苯、5-[2-(2_ 丁氧基乙氧基)-乙氧基]甲基-6-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-( 丁 -2-炔氧基)-2，3- 二氢苯并呋喃、6-( 丁 -2-炔氧基)-5-丙基-2，3- 二氢苯并呋喃。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中式(I)的化合物选自由以下组成的组 5-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-( 丁-2-炔氧基)-6-丙基-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、5-[2-(2_丁氧基乙氧基)-乙氧基]甲基-6-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯、6-( 丁 -2-炔氧基)-5-丙基-2，3- 二氢苯并呋喃。
12.—种杀虫制剂，其包含根据权利要求1-11中任一项所述的杀虫组合物和惰性载体。
13.一种用于控制害虫的方法，其提供了将有效量的根据权利要求1-11中任一项所述的杀虫组合物应用到非动物生物小区的害虫。
14.根据权利要求1-11中任一项所述的组合物在制造处置动物生物小区的害虫的杀虫制品中的用途。
15.5-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯(实施例2)。
16.5-( 丁 -2-炔氧基)-6-丙基-苯并[1. 3]间二氧杂环戊烯(实施例3)。 17.1-(炔丙氧基)-6-丙基-3，4- 二甲氧基苯(实施例7)。
17. 1_( 丁-2-炔氧基)-6-丙基-3，4-二甲氧基苯(实施例8)。
18.5-[2-(2_丁氧基乙氧基)-乙氧基]甲基-6-( 丁-2-炔氧基)-苯并[1.3]间二氧杂环戊烯(实施例9)。
19. 5-( 丁-2-炔氧基)-2，3-二氢苯并呋喃(实施例10)。
20. 5-( 丁-2-炔氧基)-2，3-二氢苯并呋喃(实施例10)。
21.6-(丁-2-炔氧基)-5-丙基-2，3-二氢苯并呋喃(实施例11)。
22.式(I)的炔基苯氧基化合物作为杀虫活性成分的增效剂的用途
全文摘要
描述了包含作为增效剂的式(I)的炔基苯氧基化合物和杀虫活性成分的组合物，其中相似或不同的R1和R2是(C1-C4)烷基，或R1O-和R2O-共同表示基团-O-CH2-O-、-O-CH(CH3)-O-、-O-CH2-CH2-O-、-O-CH2-CH2-，R3是(C1-C6)烷基、(C3-C6)烯基或-B-(CH2-CH2-O)z-R6，其中B是-CH2-O-或-O-，z为0、1或2且R6是(C1-C4)烷基；R4是氢或甲基；R5是氢或甲基；x是从1到2的整数；y是0、1或2；带有附加条件当R3是-B-(CH2-CH2-O)z-R6时，y是1，且排除5-(炔丙氧基)-苯并[1，3]间二氧杂环戊烯。
文档编号A01N43/30GK102480948SQ201080036631
公开日2012年5月30日 申请日期2010年8月18日 优先权日2009年8月18日
发明者伊利萨·卡帕雷拉, 德斯皮娜·菲利浦, 格雷厄姆·穆尔斯, 瓦莱里奥·波扎塔, 莱尼·莫罗尼 申请人:恩德拉股份公司, 罗特哈姆斯太德研究有限公司