专利名称：含有噻虫胺和吡蚜酮的增效杀虫组合物及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以噻虫胺和吡蚜酮为有效成分的杀虫组合物及其应用，属于杀虫组合物农药技术领域。
背景技术：
新烟碱类杀虫剂噻虫胺由拜耳公司和日本Takeda武田公司共同进行全球市场开发。该品种已在日本用于水稻、果树、茶叶、草皮和观赏作物。噻虫胺是武田公司继烯啶虫胺之后，发现的又一个烟碱类杀虫剂，属第二代，与第一代相比，其分子结构的主要差别为 一是用氯代噻唑基团取代了吡啶基团；二是用硝基亚胺取代了硝基亚甲基部分。5位上的甲基提高了对刺吸害虫的活性.而2 —氯一 5 —噻唑基杂环则对咀嚼口器害虫产生更高的效果。吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂，是全新的非杀生性杀虫剂，最早由瑞士汽巴嘉基公司于1988年开发，该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。 利用电穿透图(EPG)技术进行研究表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一接触到吡蚜酮几乎立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可逆转的。因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫传毒功能。尽管目前对吡蚜酮所引起的口针阻塞机制尚不清楚，但已有的研究表明这种不可逆的“停食“不是由于“拒食作用“所引起。经吡蚜酮处理后的昆虫最初死亡率是很低的，昆虫“饥蛾“致死前仍可存活数日，且死亡率高低与气候条件有关。试验表明，药剂处理3小时内，蚜虫的取食活动降低90%左右， 处理后48小时，死亡率可接近100%。吡蚜酮对害虫具有触杀作用，同时还有内吸活性。在植物体内既能在木质部输导也能在韧皮部输导；因此既可用作叶面喷雾，也可用于土壤处理。由于其良好的输导特性，在茎叶喷雾后新长出的枝叶也可以得到有效保护。适用范围蔬菜、小麦、水稻、棉花、果树的蚜虫科、飞虱科、粉虱科、叶蝉科等多种害虫，如甘蓝蚜、棉蚜、麦蚜、桃蚜、小绿斑叶蝉、 灰飞虱、甘薯粉虱及温室粉虱等。稻飞虱属同翅目飞虱科，是一种能够迁飞的水稻害虫，寄主较广泛，成虫具有趋光性和趋嫩绿习性，它主要刺吸水稻汁液，传播病毒病。影响水稻光合作用和呼吸作用，严重时使稻叶干枯，如火烧状稻株干枯，导致减产甚至绝收。危害水稻的主要有褐飞虱、白背飞虱和灰飞虱三种。危害较重的是褐飞虱和白背飞虱，早稻前期以白背飞虱为主，后期以褐飞虱为主；中晚稻以褐飞虱为主。灰飞虱很少直接成灾，但能传播稻、麦、玉米等作物的病毒。 由于近年有机磷菊酯类农药的大量使用，吡虫啉多年的抗性产生，稻飞虱已经成为水稻普遍难以防治的一种害虫。
发明内容
本发明为了避免现有市场中常规烟碱类产品的抗性和防治对象单一，导致多次用药加大了防治成本的缺陷，提供一种含有噻虫胺和吡蚜酮两种活性组分的具有协同增效作
4用的杀虫组合物及其应用。本发明针对目前市场上对飞虱防治难度大抗性加大的情况，通过噻虫胺对飞虱的防治实验效果，结合吡蚜酮进行合理复配，研究出一组噻虫胺和吡蚜酮复配的防治组合，杀虫谱广，解决常规烟碱抗性大效果差同时减少用药次数又保护环境。本发明采用的技术方案如下
杀虫组合物，含有活性组分噻虫胺和吡蚜酮，其组合物中两种活性组分的重量百分含量为噻虫胺0. 1% 50%、吡蚜酮60% 0. 1%，余量为助剂及载体；
本发明的杀虫组合物可添加功能性助剂、稀释剂和载体配制成乳油、可溶性液剂、超低容量喷雾剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂、颗粒剂或其他剂型制剂。本发明杀虫组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂，可以是乳化齐 、分散齐 、湿润剂或渗透剂，可以是离子型的或非离子型的，也可以复合使用。根据不同剂型可添加的载体为水、有机溶剂、助溶剂、填料中的一种或几种的混合物。必要时加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂等其他功能性助剂。所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物
、枯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)中的一种或几种的混合物。所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂素、十二烷基硫酸钠、复合磺酸盐、磷酸酯复合物、多芳烃磺酸盐、芳香族磺酸盐、有机磷酸酯、单、双萘磺酸盐(以钠盐为主)、双萘磺酸盐甲醛缩合物(钠盐)、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、N-甲基-脂肪酰基牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、木质素磺酸盐及其衍生物、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α -烯烃磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸钠盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、双辛基丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸单酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠中一种或几种的混合物。所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂中的一种或几种的混合物。所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉等，可单独使用，或两种或以上混用。所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯，可单用或混用。所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土， 单用或混用。所述的消泡剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺等
所述的粘合剂为淀粉、阿拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、羰甲基纤维素、松香、石蜡等，单独使用或混合使用。本发明杀虫组合物在农作物鳞翅目害虫和刺吸式害虫上的应用。本发明组合物的特点和有益效果是
该杀虫组合物能产生较高的协同增效作用，克服和延缓了害虫抗药性，扩大防治谱，杀虫速度快，降低了用药成本，减轻了毒性。本发明可防治农作物上发生的鳞翅目害虫和刺吸式害虫均有较好的防治效果，尤其可用于防治水稻飞虱，螟虫，蚜虫，蓟马，食心虫，小绿叶蝉，绵蚜等和夜蛾类等半翅目、鞘翅目、双翅目害虫等，其效果明显高于其单剂使用。
具体实施例方式
本发明用以下具体实例进行详细说明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有配比中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺和设备均为常规选择。加工各种剂型的杀虫组合物如下 1、微乳剂、水乳剂的加工及实施例
按各组分配比，将噻虫胺和吡蚜酮活性组分溶解在溶剂和助溶剂中，加入表面活性剂， 混合均勻制得油相。将水溶性组分和水混合制得水相，再将油相加入水相中或将水相加入油相中，边加边搅拌，制得微乳剂和水乳剂。加工设备主要是搅拌混合釜。制备水乳剂时必须采用勻质混合机进行水、油混合， 油相可用搪瓷反应釜配制。微乳剂的制备可用勻质混合机，也可用其他搅拌混合机。实施例1(50%微乳剂)
吡蚜酮30%、噻虫胺20%、DMF5%、环己酮20%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、农乳 500#5%、水补足至100%。实施例2 (30%微乳剂)
吡蚜酮15%、噻虫胺15%、DMF5%、环己醇20%、甘油5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚10%、农乳 500#5%、水补足至100%。实施例3 (40%水乳剂)
吡蚜酮30%、噻虫胺10%、DMF10%、二甲苯10%、异丙醇10%、乙二醇5%、苯乙基酚聚氧乙烯醚7%、十二烷基苯磺酸钙3%、水补足至100%。实施例4 (30%水乳剂)
吡蚜酮20%、噻虫胺10%、异丙醇15%、二甲苯10%、丙二醇5%、蓖麻油聚氧乙烯醚3%、 十二烷基苯磺酸钙2%、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚5%、水补足至100%。2、悬浮剂的加工及实施例
按配方比例，将吡噻虫胺和吡蚜酮活性组分、表面活性剂、增稠剂、成膜剂、载体或填料和部分水混合后，经过告诉剪切，湿法砂磨，制成半成品，分析后补水混合均勻过滤即获得成品。主要设备是配料釜、胶体磨。
实施例5 (40%悬浮剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮20%、木质素磺酸钠1%、茶枯粉2%、膨润土 2%、硅酸铝镁1%、乙二醇 5%、水补足至100%。实施例6 (30%微乳剂)
噻虫胺15%、吡蚜酮15%、木质素磺酸钠1%、白炭黑2%、黄原胶1%、乙二醇5%、苯甲酸钠 1%、水补足至100%。3、可湿性粉剂的加工及实施例
将农药活性组分噻虫胺和吡蚜酮化合物、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。实施例7 (50%可湿性粉剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮30%、木质素磺酸钙5%、NN05%、十二烷基硫酸钠0. 5%、膨润土 10%、 硅藻土补足至100%。实施例8 (40%可湿性粉剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮20%、木质素磺酸钙2%、茶枯粉2%、拉开粉0. 4%、白炭黑1%、凹凸棒土补足至100%。4、水分散性粒剂的加工及实施例
将农药活性组分噻虫胺和吡蚜酮化合物、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加 15-20%的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备(烘房或流化床)。实施例9 (80%水分散粒剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮60%、木质素磺酸钠5%、茶枯粉5%、十二烷基硫酸钠2%、羧甲基淀粉钠2%、膨润土补足至100%。实施例10 (50%水分散粒剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮30%、木质素磺酸钙5%、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物10%、十二烷基硫酸钠2%、海藻酸钠2%、陶土补足至100%。5、可溶性液剂的加工及实施例
按配方比例，将噻虫胺和吡蚜酮化合物溶解在溶剂中，加入表面活性剂及其他组分，搅拌均勻即可。加工设备主要为搪瓷反应釜或不锈钢搅拌釜。实施例11 (45%可溶性液剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮25%、苯乙基酚聚氧乙烯醚15%、脂肪醇聚氧乙烯醚5%、溶纤剂20%、 DMF补足至100%。实施例12 (35%可溶性液剂)
噻虫胺20%、吡蚜酮15%、苯乙基酚聚氧乙烯醚5%、脂肪醇聚氧乙烯醚10%、环己酮5%、 DMF补足至100%。以上实施例得到的杀虫组合物，其增效比值SR均大于1.6，均能够实现增效作用。此外以25%噻嗪酮WP和10%吡虫啉WP为对照药剂，进行了 80%噻虫胺吡蚜酮 WDG不同剂量防治黄瓜上白粉虱的药效试验。结果表明80%噻虫胺吡蚜酮WDG是防治黄瓜白粉虱持效期长的理想药剂，中剂量(20g/667n^)药后14d防效达97. 2 明显高于对照药剂，且对黄瓜生长安全，推荐使用剂量为20g/667m2。试验防治效果明显，对植物安全。可以看出，噻虫胺吡蚜酮复合组合物对比其他药剂的虫害防治效果显著，另外试验处理不但对害虫防效显著，而且对作物品质和产量得到提高，同时对作物安全，可以在生产上大面积推广应用。离体生物活性
采用菌体生长速率法(mycelium growth rate test)测定噻虫胺和吡蚜酮对水稻稻飞虱的联合作用。根据Wakley方法，以增效比值(SR)判别不同配比的联合毒力作用。SR<0. 50为拮抗作用；SR=O. 5-1. 5为相加作用；SR>1. 5为增效作用。试验结果见表1
濕合E比的邏论EffiO 1 1Sfeftfi CSR) 二 -X iOCE
51嚷虫胺酬S配对水飞虱的嚷合毒·力
供试药剂回13方S相关系数ECw(PgZnl) SRw_虫 Υ=3. 296Μ, 9730s(1 ￡6647.3004 -吡鍾_ I Y=5. 3062+0. 7582χ0.9*9500.3992 ——O 水分歉(实鐘 Y =4. 9314+0. 7370χ fill 9)0. 98951 no CX> Q Q" δα 可 S^^Tl Υ=ε, 1204+0, S37fe (实爐例7〉0.97290·職 3·20
本发明为以噻虫胺和吡蚜酮为有效成分的杀虫组合物，属新型、高效、低毒杀虫剂农药，主要用于防治水稻，果树、蔬菜，及其他作物虫害。
权利要求
1.杀虫组合物，含有活性组分噻虫胺和吡蚜酮，其组合物中两种活性组分的重量百分含量为噻虫胺0. 1% 50%、吡蚜酮60% 0. 1%，余量为助剂及载体。
2.按照权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于其剂型为乳油、可溶性液剂、超低容量喷雾剂、水乳剂、微乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮种衣剂、颗粒剂中的一种。
3.按照权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于所述组合物中至少含有一种载体和一种助剂，其中至少一种是表面活性剂。
4.按照权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于所述表面活性剂为乳化剂、分散剂、 湿润剂或渗透剂；所述载体为水、有机溶剂、助溶剂或填料。
5.按照权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于所述的乳化剂是烷基酚聚氧乙烯(聚氧丙烯)醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、苯乙基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、枯基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯(游离酸型)中的一种或几种的混合物；所述的分散剂、湿润剂、渗透剂是木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸甲醛缩合物硫酸盐、烷基萘磺酸钠、萘磺酸甲醛缩合物、亚甲基萘磺酸钠二丁基萘磺酸甲醛缩合物、 聚合羧酸钠、拉开粉、茶枯粉、皂素、十二烷基硫酸钠、复合磺酸盐、磷酸酯复合物、多芳烃磺酸盐、芳香族磺酸盐、有机磷酸酯、单、双萘磺酸盐(以钠盐为主)、双萘磺酸盐甲醛缩合物 (钠盐)、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐、甲酚磺酸、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、N-甲基-脂肪酰基牛磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚硫酸盐、木质素磺酸盐及其衍生物、烷基苯磺酸钠、烷基磺酸钠、α -烯烃磺酸钠、脂肪醇硫酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸钠盐、顺丁烯二酸二仲辛酯磺酸钠、双辛基丁二酸酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物丁二酸单酯磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸钠中一种或几种的混合物；所述的溶剂、助溶剂是溶剂油、松节油、三氯甲烷、甲醇、乙醇、丁醇、异戊醇、环己酮、乙酸乙酯、二甲基亚砜、甲基溶纤剂中的一种或几种的混合物；所述的填料是白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、高岭土、硅藻土、沸石、石英沙、滑石粉中的一种或几种的混合物。
6.按照权利要求3所述的杀虫组合物，其特征在于组合物中还加入稳定剂、增稠剂、消泡剂、粘合剂中至少一种。
7.按照权利要求6所述的杀虫组合物，其特征在于所述的稳定剂是乙醇胺、二乙醇胺、磷酸三丁酯、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯中的一种或几种的混合物；所述的增稠剂是阿拉伯胶、黄原胶、硅酸铝镁、硅酸、聚乙烯醇、丙烯酸钠、膨润土中的一种或几种的混合物；所述的消泡剂是硅酮类、泡敌、磷酸酯类及酰胺中的一种或几种的混合物； 所述的粘合剂为淀粉、阿拉伯树胶、骨胶、黄原胶、明胶、虫胶、聚乙烯醇、海藻酸钠、羰甲基纤维素、松香、石蜡中的一种或几种的混合物。
8.权利要求1-7任一项所述含有噻虫胺和吡蚜酮的增效杀虫组合物在农作物鳞翅目害虫和刺吸式害虫上的应用。
全文摘要
本发明涉及一种由噻虫胺和吡蚜酮组成的高效低毒复配杀虫剂，尤其用于防治水稻稻飞虱的应用研究。杀虫组合物，含有活性组分噻虫胺和吡蚜酮，其组合物制备原料重量百分比为噻虫胺0.1%～50%、吡蚜酮60%～0.1%，余量为助剂及载体。本发明杀虫组合物应用范围为防治水稻、蔬菜、果树及其他作物上飞虱蚜虫、叶蝉、蓟马等半翅目、鞘翅目、双翅目和某些鳞翅目类害虫等多种害虫。如飞虱、稻纵卷叶螟，二化螟，烟蚜，桃蚜，梨木虱，白粉虱等。本发明针对目前市场上对飞虱防治难度大抗性加大的情况，通过噻虫胺对飞虱的防治实验效果，结合吡蚜酮进行合理复配，研究出一组噻虫胺和吡蚜酮复配的防治组合，解决现有市场中常规烟碱类产品的抗性和防治对象单一，导致多次用药加大了防治成本的缺陷，提供一种含有噻虫胺和吡蚜酮两种活性组分的具有协同增效作用的杀虫组合物及其应用。
文档编号A01N51/00GK102388906SQ201110292940
公开日2012年3月28日 申请日期2011年9月30日 优先权日2011年9月30日
发明者张毅 申请人:山东京蓬生物药业股份有限公司