一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于农药化学合成技术领域，涉及一种高效杀虫剂吡蚜酮中间体噁二唑酮 的制备方法。
【背景技术】
[0002] 吡蚜酮属于吡啶类或三嗪酮类杀虫剂，是全新的非杀生性杀虫剂，最早由瑞士汽 巴嘉基公司于1988年开发，该产品对多种作物的刺吸式口器害虫表现出优异的防治效果。 利用电穿透图（EPG )技术进行研宄表明，无论是点滴、饲喂或注射试验，只要蚜虫或飞虱一 接触到吡蚜酮立即产生口针阻塞效应，立刻停止取食，并最终饥饿致死，而且此过程是不可 逆转的。吡呀酮没有击倒活性，不对昆虫产生直接毒性，因此，吡蚜酮具有优异的阻断昆虫 传毒功能。吡蚜酮药剂杀虫谱广，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的剂量即显示了很高 的杀虫活性，并对作物、人畜和环境又十分安全，该农药有望成为世界性的大型农药。
[0003] 噁二唑酮，结构式如式（I )，
【主权项】
1. 一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，所述噁二唑酮化学名称为 5-甲基-1，3,4-噁二唑-2-(311)-酮，〇六5 :3069-67-8，其结构式如式（1):
其特征是，在有机溶剂、缚酸剂和催化剂的作用下，取乙酰肼和卤代甲酸酯混合，在一 定条件下发生闭环环合反应，然后经过后处理得到噁二唑酮，
其中，所述卤代甲酸酯XCOOR中X为-CL、-Br卤素，R为-C1-5烷基、-苯基或-苄基。
2. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述卤代甲酸酯为氯甲酸甲酯或氯甲酸苯酯。
3. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述缚酸剂为碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸钙、碳酸铵和碳酸氢铵一种或多种； 或三乙胺有机碱。
4. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其 特征在于：所述催化剂为强碱或强酸物质，所述强碱催化剂为有机氨基碱金属、有机氨基碱 土金属、氨基碱金属、烷氧基碱金属、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物和特定金属盐的一种 或多种；所述强酸催化剂为：烷基苯磺酸、氨基磺酸盐、多聚磷酸和五氧化二磷的一种或多 种。
5. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、1，1-二氯乙烷、1，2-二氯乙烷、氯苯、二氯甲苯卤代烃 类或甲苯、二甲苯芳烃类的一种或多种。
6. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其 特征在于：所述乙酰肼、卤代甲酸酯、缚酸剂、催化剂与溶剂的摩尔比=1. 00 :〇. 95-1. 50 : 0. 00-2. 00 ：0. 01-1. 50 ：3, 00-12. 00〇
7. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述乙酰肼和卤代甲酸酯混合方式为将卤代甲酸酯或其与溶剂的混合溶液缓慢滴 加至乙酰肼溶剂溶液中。
8. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其特 征在于：所述卤代甲酸酯或其与溶剂的混合溶液滴加时间为0. 5-5. 0小时，滴加过程温度 控制-20°C _50°C;滴加结束后保温反应1. 0-5. 0小时，反应趋于稳定后缓慢升温至30-60°C 保温反应0. 5-3. 0小时，然后升温至回流保温反应3. 0-16. 0小时，取样分析。
9. 根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其 特征在于：当乙酰肼残留< 1.0%后，加入催化剂进行闭环反应，缓慢升温至回流保温反应 3. 0-10. 0小时，反应过程中连续把副产物脱出促进反应进行。
10.根据权利要求1所述的一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其 特征在于：闭环反应取样分析合格后，经过简单后处理，如过滤、脱溶浓缩、冷冻降温-10°c 至0°C结晶l-3hr、过滤分离、60-75°C真空干燥得到噁二唑酮。
【专利摘要】本发明公开了一种以卤代甲酸酯合成吡蚜酮中间体噁二唑酮的方法，其以乙酰肼和卤代甲酸酯在一定条件下发生闭环反应生成噁二唑酮。本发明避免使用容易引发群体性安全事故的光气、双光气、三光气作为闭环反应的工艺路线，采用氯甲酸乙酯、氯甲酸苯酯等卤代甲酸酯取代以往常用的剧毒光气、双光气、三光气作为羰基化关环试剂，在催化剂作用下进行闭环环合反应制备产品，本制备方法避免了生产过程中剧毒光气的产生，从而减少了重大安全隐患，具有工艺安全可靠、反应条件温和易控、后处理方便、环境友好的优点。
【IPC分类】C07D271-113
【公开号】CN104803935
【申请号】CN201510192739
【发明人】欧阳建峰, 黄朝纲, 李明, 孙静丽, 孙衍辉, 雷晓峰
【申请人】安徽扬子化工有限公司
【公开日】2015年7月29日
【申请日】2015年4月22日