一种芳基甲酸酯化合物的催化合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种芳基化合物的合成方法，更特别地涉及一种芳基甲酸酯化合物的 催化合成方法，属于有机合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 随着科技的发展以及对化学反应机理认识的加深，使用过渡金属催化的C-H键反 应，已经日渐成为化学合成中的重要路径和反应方法。与此相对应的是，涉及C-O键的构建 却是十分困难和棘手的问题，并且迄今为止，在现有技术中也鲜有此类反应的相关报道。
[0003] 通过科研工作者深入不懈的大量研宄，目前现有技术中已经报道了几种C-H键的 直接乙酰氧化反应，例如：
[0004] LiuHongqiang等（"Palladium-CatalyzedBenzylationof CarboxylicAcidswithTolueneviaBenzylicCHActivation"，Organic Letters, 2013, 15 (16)，4098-4101)报道了一种羧酸与甲苯的直接苄基化反应，其采用钯类 型的催化剂在1个大气压的氧气环境下催化C-H的乙酰氧化反应，并且取得了良好的官能 团耐受性，是一种方便、原子经济且高效的合成方法，具体反应式如下所示：
[0005]
【主权项】
1. 一种下式（III)所示芳基甲酸酯化合物的催化合成方法，
所述方法包括：在有机溶剂中，于钯化合物-膦化合物复合催化剂、促进剂和碱存在 下，下式（I)化合物和下式（II)化合物反应，从而得到所述式（III)化合物， R为IC1-C6烷基或卤承；
X为卤素。
2. 根据权利要求1所述的催化合成方法，其特征在于：所述钯化合物-膦化合物复合 催化剂为钯化合物与膦化合物的混合物，其中钯化合物与膦化合物的摩尔比为1:0. 2。
3. 根据权利要求2所述的催化合成方法，其特征在于：所述钯化合物为三氟乙酸钯 (Pd(TFA)2)、氯化钯（PdCl 2)、三（二亚苄基丙酮）二钯（Pd2(dba)3)或双（二亚苄基丙酮） .巴（Pd(dba) 2)中的任意一种，优选为Pd2(dba)3。
4. 根据权利要求2-3任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述膦化合物为 DPPE (1，2-双（二苯基膦）乙烷）、DPPF (1，Γ -双（二苯基膦）二茂铁）或DPPP (1，3-双 (二苯基膦）丙烷）中的任意一种，优选为DPPF。
5. 根据权利要求1-4任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述促进剂为1-乙酸 乙酯基-3-甲基咪唑氯化盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑溴化盐、1-乙酸乙酯基-3-甲基 咪唑四氟硼酸盐中的任意一种，优选为1-乙酸乙酯基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐。
6. 根据权利要求1-5任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述碱为二乙醇胺、三 乙醇胺、三乙胺、碳酸氢钠、磷酸钠、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO)中的任意一种， 优选为DABCO或二乙醇胺，最优选为DABC0。
7. 根据权利要求1-6任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与 式（Π)化合物的摩尔比1:1. 5-3。
8. 根据权利要求1-7任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与 钯化合物-膦化合物复合催化剂的摩尔比为1:0. 1-0. 15。
9. 根据权利要求1-8任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与 促进剂的摩尔比为1:0. 2-0. 25。
10. 根据权利要求1-9任一项所述的催化合成方法，其特征在于：所述式（I)化合物与 碱的摩尔比为1:2-3。
【专利摘要】本发明提供了一种下式(III)所示芳基甲酸酯化合物的催化合成方法，所述方法包括：在有机溶剂中，于钯化合物-膦化合物复合催化剂、促进剂和碱存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物反应，从而得到所述式(III)化合物，R为H、C1-C6烷基或卤素；X为卤素。所述方法通过复合催化剂、促进剂和碱的选择与协同作用，从而以高产率得到了目的产物，可广泛应用于有机合成例如医药中间体合成技术领域，具有良好的工业化应用潜力和前景。
【IPC分类】C07C69-76, C07C67-11, C07C69-78
【公开号】CN104876820
【申请号】CN201510193331
【发明人】郑校昆
【申请人】郑校昆
【公开日】2015年9月2日
【申请日】2015年4月22日