专利名称：一种含有噻虫酰胺的杀虫组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有噻虫酰胺的具有增效作用杀虫 组合物，其有效成分为噻虫酰胺与多杀菌素或苏云金杆菌中任意之一两元复配组合。
背景技术：
噻虫酰胺，是一种新型邻杂环苯甲酰胺类化合物。具有很强的渗透性，药剂能够通 过茎部表皮细胞进入到木质部。根据试验，该药剂对于鳞翅目害虫具有极好的防效，对于虫 害控制时间长。同时具有较高的选择性，对于有益生物低毒，对环境安全。多杀菌素，多杀菌素又名多杀霉素(Spinosad)是在刺糖多胞菌 (Saccharopolyspora spinosa)发酵液中提取的一种大环内酯类无公害高效生物杀虫剂。 多杀菌素的作用方式新颖，可以持续激活靶标昆虫乙酰胆碱烟碱型受体，但是其结合位点 不同于烟碱和吡虫啉。可使害虫迅速麻痹、瘫痪，最后导致死亡。其杀虫速度可与化学农药 相媲美。安全性高，且与目前常用杀虫剂无交互抗性为低毒、高效、低残留的生物杀虫剂，既 有高效的杀虫性能，又有对有益虫和哺乳动物安全的特性，最适合无公害蔬菜、水果生产应 用。是一种低毒、高效、广谱的杀虫剂。苏云金杆菌，苏云金杆菌又称苏云金芽胞杆菌，英文名称=Bacillus thuringiensis(B. t.)。苏云金杆菌杀虫剂是利用苏云金杆菌杀虫菌经发酵培养生产的一 种微生物制剂。苏云金杆菌在自然状态下以一种生物细菌的形式生存于土壤及水中。这种 杀虫菌在生长发育过程中产生芽胞并形成一种蛋白质毒素，在显微镜下观察，通常是不规 则的菱形结晶，叫做伴孢晶体。当害虫蚕食了伴孢晶体和芽孢之后，在害虫的肠内碱性环境 中，伴孢晶体溶解，释放出对鳞翅目幼虫有较强毒杀作用的毒素。这种毒素使幼虫的中肠 麻痹，呈现中毒症状，食欲减退，对接触刺激反应失灵，厌食，呕吐，腹泻，行动退缓，身体萎 缩或卷曲，加速了害虫的死亡。单独使用噻虫酰胺或多杀菌素或苏云金杆菌，存在成本比较 大，速效性或持效性差，单剂使用易产生抗性等缺点。为了研制出速效性和持效性好，成本 较低的农药，我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出噻虫酰胺与多杀菌素或苏云金 杆菌中任意之一进行复配，具有明显的增效作用。且关于噻虫酰胺和多杀菌素或苏云金杆 菌中任意之一的复配的杀虫组合物及应用目前尚无人报道过。
发明内容
基于以上情况，本发明的目的在于提供一种农药杀虫组合物，该杀虫组合物其特 征在于以(A)噻虫酰胺和(B)多杀菌素以及(C)苏云金杆菌为有效成分进行混配，小菜蛾、 斜纹夜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫的防治有很好的增效作用。本发明杀虫组合物其特征在于，有效成分A与B的质量百分比例为1 80 80 1。本发明杀虫组合物其特征在于，有效成分A与C的质量百分比例为1 70 70 0. 1。
本发明杀虫组合物其特征在于，经毒力测定实验，有效成分A与B的质量百分比例 优选为1 40 40 1。本发明杀虫组合物其特征在于，经毒力测定实验，有效成分A与C的质量百分比例 优选为5 40 40 1。所述本发明杀虫组合物按照本技术领域技术人员所公知的方法可以配制的剂型 是乳油、悬浮剂、微胶囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。所述噻虫酰胺和多杀菌素在制剂中的总质量含量为-90%，优选10% -50%。所述噻虫酰胺和苏云金杆菌在制剂中的总质量含量为1 % -90%，优选 10% -50%。剂型具体实施方案如下本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的质量百分比为有效成分A1 80%有效成分B或C 0. 1 70 %常规乳化剂10 30%常规溶剂20 50%常规增效剂1 5%该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分A、B或C加入溶剂中完全溶解后再加 入乳化剂、增效剂搅拌均勻后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油 制剂。本发明的技术方案之二，所述的杀虫组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为有效成分A1 80%有效成分B或C 0. 1 70 %分散剂5 20%防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%促渗剂0 10%pH值调节剂0. 1 5%水余量该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入有效 成分A、B或C，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合 物的悬浮剂制剂。为
本发明的技术方案之三，所述的杀虫组合物是微胶囊悬浮剂，组分的重量百分比有效成分A 1 80% 有效成分B或C 0.1 70% 尿素5 20%甲醛10 30%乳化分散剂 5 20%
防冻剂1 5%增稠剂0.1 2%消泡剂0.1 0.8%水余量在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1 1.5 2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C，反应得到稳 定的尿醛树脂预聚体。取一定量的有效成分A联苯胼酯与有效成分B的原药溶液于环己烷 中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/ W型稳定乳液。将上述的尿醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条件下发生聚合 反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40 50°C，固 化时间lh。选择加入适量的助剂，即可得到稳定的微胶囊悬浮剂。为
本发明的技术方案之四，所述的杀虫组合物是可湿性粉剂，组分的重量百分比有效成分A 1 80% 有效成分B 0.1 50% 分散剂3 10%湿润剂1 5%填料余量。该可湿性粉剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分A、B以及分散剂、润湿 剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本发明组合物 的可湿性粉剂。本发明的技术方案之五，所述的杀虫组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比 为有效成分A 1 80%、有效成分B 0. 1 50%分散剂3 10%湿润剂1 10%崩解剂1 5%填料余量该水分散粒剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分A、B和分散剂、润湿剂、 崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中 进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。乳化剂为烷基苯萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸盐、二苯基酚聚氧乙烯聚氧丙 烯醚、苯乙烯酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二苯基酚聚氧乙烯聚甲醛缩合 物、蓖麻油环氧乙烷加成物及其衍生物，例如农乳300、农乳500、农乳600、农乳700、农乳 SorplKS, 0X2511、NNO、NP系列等，乳化剂可以是一种或几种的混合物分散剂有木质素磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸 盐、亚硫酸纸浆废液、脂肪酸酯硫酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚、 脂肪醇聚氧乙烯醚中的一或几种的混合物。
湿润剂为脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸 盐、石油磺酸钠、烷基萘磺酸盐、脂肪酸酯硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、 亚硫酸纸浆废液、茶枯粉、皂角粉中的一或几种的混合物。增稠剂为羟甲基纤维素、聚乙烯醇、黄原胶、阿拉伯树胶、海藻酸钠、聚乙烯吡咯烷 酮、膨润土、硅酸镁铝、石膏中的一种或几种的混合物。促渗剂为月桂氮卓酮、JFC中的一种或两种的混合物。消泡剂可以是有机硅油、甲醇、乙醇、环氧大豆油中的一种或几种的混合物。防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一种或几种的混合物。pH值调节剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、盐酸、醋酸、磷酸或柠檬酸中的一种或几 种的混合物。溶剂和助溶剂有水、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、丙酮、环 己酮、吡咯烷酮、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基亚砜(DMSO)中的一 种或几种的混合物。崩解剂可以是尿素、氯化镁、氯化铝、氯化钠、硫酸铵、膨润土中的一种或几种的混 合物。载体为高岭土、硅藻土、活性白土、白碳黑、粘土、轻质碳酸钙、滑石粉、蒙脱石中的 一种或几种的混合物。本发明杀虫组合物具有明显的增效作用，可以减少有效成分用量，延缓害虫抗药 性的产生，并可用于抗性害虫的治理。尤其适合于用于防治蔬菜的小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃 虫、甜菜夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫。该发明能够显著弥补多杀菌素和苏云金杆菌在速效性 发面的不足，做到速效性和持效性兼顾。
具体实施例方式为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例 进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。本发明采用室内生物测定和田间试验相结合的 方法。如无特别说明，以下提及的比例(包括百分比)都是质量比。噻虫酰胺与多杀菌素或苏云金杆菌不同配比联合毒力(1)供试药剂96%噻虫酰胺原药、98. 3%多杀菌素原药，89%苏云金杆菌原药，上述原药均由青 岛海利尔药业有限公司提供。(2)供试虫源噻虫酰胺+多杀菌素供试虫源室内用萝卜苗连续饲养10代的小菜蛾的三龄幼 虫，温度(25士2) °C，相对湿度50% 士4%，光照周期14/10h(L/D)。噻虫酰胺+苏云金杆菌供试虫源室内累代饲养的甜菜夜蛾，室内条件温度 (26 士 2) °C。相对湿度 70 % 士 5 %，光照周期 16/8h (L/D)。(3)单剂测定方法采用浸虫法分别将两组原药都用少量丙酮溶解，再用0. 的吐温水溶液稀释成 成等差的5个浓的溶液，稀释在烧杯里以备用，并以清水作为对照。噻虫酰胺+多杀菌素将大小一致的三龄小菜蛾幼虫在浸虫笼的药液中浸渍5S，吸去多余药液后将其置于直径为9cm的培养皿中，皿中放有新鲜甘蓝叶片加盖。每浓度处 理10头，重复4次。设空白对照。于07 士 1)0 C光照培养箱中保持24h后检查死亡率，用 拨针轻触虫体无反应者为死亡。死亡率用Abbott公式校正，再根据浓度对数——死亡率机 率值分析(Bliss)法，求出毒力回归方程和置死中量LC5tl的值。噻虫酰胺+苏云金杆菌用毛笔将生理状态一致的3龄初期的甜菜夜蛾幼虫轻轻 地扫入浸虫器内，将浸虫器浸入药液中，轻轻摇动，&后取出，迅速用吸水纸洗干虫体及周 围地多余的药液。处理后的幼虫置于温度为^rc,相对湿度为70%的智能养虫室内。每浓 度重复3次，每重复20头幼虫，同时设空白对照，分别于药后4 检查死数，计算死亡率、校 正死亡率，求出毒力回归方程并计算LC5tlt5对照组死亡率在10%以下为有效试验。(4)不同配比的联合毒力测定方法根据单剂的毒力测定结果，按有效成分为15%质量比多杀菌素噻虫酰胺分别为 1.5 13. 5,1. 3 13. 7,1. 1 13. 9,0. 9 14. 1,0. 7 14. 3 ；根据预实验设置两者总有效成分15%，所设置的比例为m(苏云金杆菌)m(噻 虫酰胺)分别为 5 10，6 9，7 8，8 7，9 6。采用上述1. 3方法进行毒力测定，计算LC5tl，并按孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。 共毒系数CTC，计算公式如下(以噻虫酰胺为标准药剂，其毒力指数为100)多杀菌素或苏云金杆菌的毒力指数(Tl)=噻虫酰胺的LC5tl/多杀菌素或苏云金杆 菌的 LC5tlX 100M的实际毒力指数(ATI)=噻虫酰胺的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理论毒力指数(TTI)=噻虫酰胺的TIXP噻虫酰胺+多杀菌素或苏云金杆菌 的TI XP多杀菌素或苏云金杆菌M 的共毒系数(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100式中M为多杀菌素或苏云金杆菌与噻虫酰胺不同配比的混合物P多杀菌素或苏云金杆菌为多杀菌素或苏云金杆菌在混剂中所占的比例P噻虫酰胺为噻虫酰胺在混剂中所占的比例(5)毒力测定结果及分析表1噻虫酰胺、多杀菌素对小菜蛾的室内测定结果
权利要求
1.一种农药杀虫组合物，其特征在于以噻虫酰胺(A)与(B)多杀菌素或(C)苏云金 杆菌中任意之一为有效成分进行两元混配。
2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A与B的质量百分比比 例为1 80 80 1，有效成分A与C的质量百分比比例为1 70 70 0.1。
3.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A和B在质量百分比优 选为1 40 40 1，有效成分A和C在质量百分比优选为5 40 40 1。
4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A与B或A与C在制剂 中的总质量含量为1^-90 ^
5.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于有效成分A与B或A与C在制剂 中的总质量含量优选10% -50%。
6.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于本发明杀虫组合物按照本技术领 域技术人员所公知的方法可以配制的剂型是乳油、悬浮剂、微胶囊悬浮剂、可湿性粉剂、水 分散粒剂。
7.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于本发明杀虫组合物主要用于防治 稻纵卷叶螟、小菜蛾、斜纹夜蛾、棉铃虫、甜菜夜蛾。
全文摘要
本发明涉及农药复配领域杀虫组合物，其有效成分分别为噻虫酰胺与多杀菌素以及噻虫酰胺与苏云金杆菌复配；其中噻虫酰胺与多杀菌素的质量百分比为1～80∶80～1，优选为1～1～40∶40～1；噻虫酰胺与苏云金杆菌的质量比为1～70∶70～0.1，优选为5～40∶40～1；本发明采用本技术领域公知的方法可以制成乳油、悬浮剂、微胶囊悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂；本发明对于小菜蛾、甜菜夜蛾、棉铃虫、斜纹夜蛾、二化螟等鳞翅目害虫的防治有非常明显的增效作用。
文档编号A01N63/02GK102047915SQ201110004308
公开日2011年5月11日 申请日期2011年1月11日 优先权日2011年1月11日
发明者任玉英, 梅春晓, 葛尧伦 申请人:青岛海利尔药业有限公司