杀真菌混合物的制作方法

专利名称：杀真菌混合物的制作方法
杀真菌混合物本发明涉及协同增效混合物，其以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分:I) 一种选自如下组的杀真菌化合物1:丙氧灭绣胺(mepronil)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、氟啼菌胺(difIumetorim)、乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、啼菌腙(ferimzone)、双苯三唑醇(bitertanol)、烯唑醇(diniconazol-M)、酉先胺唑(imiben-conazol)、娃氟唑(simeconazol)、稻痕酯(pefurazoate)、哌嗪、氟苯啼卩定醇(nuarimol)、卩定斑B亏(pyrifenox)、嗪氨灵(triforin)、aldimorph、吗菌灵乙酸酉旨(dodemorphacetat)、粉病灵(piperalin)、
异噻菌酮(octhilinon)、巧恶喹酸(OXOlinsSlire)、乙霉威(diethofencarb)、戊菌
隆(pencycuron)、氟批菌胺(fluopicolide)、pyriofenon、灭痕素(blasticidin-S)、春雷霉素(kasugamycin)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、井冈霉素(validamycin A)、唑 P定草(fluoroimid)、克痕散(edifenphos)、异稻痕净(iprobenfos)、定菌憐(pyrazophos)、稻痕灵(isoprothiolane)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazen)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯(biphenyl)、氯唑灵(etridiazol)、氟吗啉(fIumorph)、福美铁(ferbam)、威 百亩(metam)、敌菌灵(anilazin)、抑菌灵(dichlofIuanid)、双氯酷(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamid)、双胍盐(guazatin)、双胍乙酸盐(guazatin-acetat)、有效霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin b)、咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazol)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、噻酸菌胺(tiadinil)、溴硝丙二醇(bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、PJi菌清(diclomezin)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸酉旨(difenzoquatmethylsulfat)、二苯胺(diphenylamin)、氟联苯菌(fIumetover)、横菌胺(flusulfamid)、横菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-1sopropyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)和唑菌嗪(triazoxid);和2)作为化合物II的唑菌胺酯(pyraclostrobin)。这些上述混合物在下文中也称为“本发明混合物”。此外，本发明涉及一种使用本发明混合物防治植物病原性有害真菌的方法以及化合物I和化合物II在制备这类混合物中的用途以及包含该混合物的组合物。此外，本发明涉及一种防治植物病原性有害真菌的方法，包括使植物病原性有害真菌、其栖息地、繁殖场所、其场所或保护以免真菌侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料与有效量的上文所定义的混合物接触。此外，本发明还包括一种保护植物繁殖材料以免植物病原性有害真菌的方法，包括使所述植物繁殖材料与杀真菌有效量的本发明混合物接触。术语“植物繁殖材料”应理解为表示植物的所有繁殖部分如种子，以及可以用于繁殖植物的无性植物材料如插条和块茎(例如土豆)。这包括种子、根、果实、块茎、球茎、根茎、嫩枝、抽条和其他植物部分，包括在由土壤萌发后或出苗后移植的秧苗和幼苗。这些幼苗还可在移植前通过全部或部分处理通过浸泡或浇灌保护。在特别优选的实施方案中，术语繁殖材料是指种子。本发明进一步涉及具有改善植物健康的协同增效作用的植物保护活性成分和一种向植物施用本发明混合物的方法。化合物I和II及其杀真菌作用及其制备方法通常是已知的。例如，市售化合物除了其他文献之外，尤其可参见 The Pesticide Manual,第 14 版,British Crop ProtectionCouncil (2006)。此处,必须指出的是春雷霉素(kasugamycin)也可以以可农用盐如春雷霉素盐酸盐、春雷霉素盐酸盐水合物形式存在。真菌防治领域中所遇到的一个常见问题在于需要降低活性成分的剂量率以减少或避免不利的环境或毒理影响，同时有效防治真菌。就本发明而言，术语植物病原性有害真菌在下文中缩写为“有害真菌”。所遇到的另一问题是需要提供有效防治广谱有害真菌的真菌防治剂。还需要兼具击倒活性和长期防治，即快速作用和长期作用的真菌防治剂。与杀真菌剂使用有关的另一难题在于各种杀真菌化合物重复和专一施用在许多情况下导致有害真菌的快速选择，其对所述活性化合物产生天然或适应性耐受性。因此，需要能有助于防止或克服耐受性的真菌防治剂。本发明所存在的另一问题是需要可改善植物(一种通常且在下文中称为“植物健康”的常规方法)的组合物。 术语“植物健康”包括与真菌防治无关的各种植物改善。例如，可提及的有利性质为改善的作物特性，其包括:出苗、作物产量、蛋白质含量、油含量、淀粉含量、更发达的根系(改善的根生长)、改善的逆境耐受性(例如对干旱、热、盐、UV、水、寒冷的耐受性)、减少乙烯(减少乙烯的产生和/或抑制乙烯的接受)、增加分蘖、提高植株高度、更大的叶片、更少的死基生叶、更强壮的分蘖、更绿的叶片颜色、色素含量、光合作用活性、需要更少的输入物(如肥料或水)、需要更少的种子、更多产的分蘖、更早开花、较早的谷物成熟、更少的植物倒逆(倒伏)、增多的嫩枝生长、提高的植物活力、提高的植物直立性以及早且更好的萌芽；或本领域技术人员所熟知的任何其他优点。因此，本发明的目的是提供可解决减少剂量率和/或拓宽活性谱和/或兼具击倒活性与长期防治效果和/或耐受性控制和/或促进植物健康的问题的杀真菌混合物。我们发现该目的可通过包含开头所定义的活性化合物的复杂混合物而部分或完全实现。尤其是发现，当将开头所定义的混合物施用至植物、植物部分、植物繁殖材料(优选种子)或其生长场所时，与单独施用各化合物可能获得的防治率相比，所述混合物显示出显著改善的防治真菌的作用和/或适于改善植物健康。发现本发明混合物的效果远远超过该混合物中所存在的单一活性化合物的杀真菌和/或植物健康改善效果。此外，我们发现与各化合物的可能防治率相比，同时(即联合或分开)施用化合物I和化合物II或者依次施用化合物I和化合物II可提高对有害真菌的防治效果(协同增效杀真菌混合物)。此外，我们发现与各化合物的可能植物健康效果相比，同时(即联合或分开)施用化合物I和化合物II或者依次施用化合物I和化合物II提供了改善的植物健康效果(协同增效混合物，其中协同增效为植物健康协同增效)。在本发明的特别优选的实施方案中，发现本发明混合物尤其适于防治稻上的植物病原性真菌。此外，还发现本发明混合物可用于防治水稻田中的植物病原性真菌。包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25:1，最优选为 1:10-10:1。在更优选的实施方案中，所述混合物包含选自春雷霉素、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺和三环唑的杀真菌化合物I以及化合物II，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物11的各混合物的重量比为1:500-500:1，优选为1:100-100:1，更优选为1:25-25:1，最优选为 25:1-1:2(1:11)。最优选地，本发明混合物以协同增效有效量包含作为化合物II的唑菌胺酯和作为化合物II的春雷霉素，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为1:500-500:1，优选为1:100-100:1，更优选为1:25-25:1，最优选为1:10-10:1。还最优选的是以协同增效有效量包含作为唑菌胺酯化合物II和氯环丙酰胺作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25: 1，最优选为 1:10-10:1。

还最优选的是以协同增效有效量包含作为唑菌胺酯化合物II和双氯氰菌胺作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25: 1，最优选为 1:10-10:1。还最优选的是以协同增效有效量包含唑菌胺酯作为化合物II和三环唑作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25:1，最优选为 1:10-10:1。最优选的是以协同增效有效量包含唑菌胺酯作为化合物II和春雷霉素作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25:1，最优选为 1:10-10:1。还最优选的是以协同增效有效量包含唑菌胺酯作为化合物II和氯环丙酰胺作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25: 1，最优选为 1:10-10:1。还最优选的是以协同增效有效量包含唑菌胺酯作为化合物II和双氯氰菌胺作为化合物I的混合物，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为 1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25: 1，最优选为 1:10-10:1。上文所述的各本发明混合物可进一步包含一种或多种杀虫剂、杀真菌剂、除草剂。对本发明用途而言，可将本发明混合物转化成常规配制剂，如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊剂和颗粒。使用形式取决于特定的预期目的；在每种情况下应确保本发明混合物的精细和均匀分布。配制剂以已知方式制备(参见US3，060，084，EP-A707445 (对于液体浓缩物)，Browning !“Agglomeration”，Chemical Engineering, 1967 年 12 月 4 日，147-48, Perry’s Chemical Engineer’s Handbook,第 4 版,McGraw-Hi 11,New York,1963,第 8-57 及随后各页，W091/13546，US4, 172，714，US4, 144，050，US3, 920，442，US5, 180，587，US5, 232，701，US5, 208，030，GB2, 095，558，US3, 299，566，Klingman:ffeed Control as aScience (J.ffiley&Sons, New York,1961), Hance 等:Weed Control Handbook (第 8 版，Blackwell Scientific, Oxford,1989)以及 Mollet, H.和 Grubemann, A.:FormulationTechnology(Wiley VCH Verlag, ffeinheim,2001) 所述农业化学配制剂还可包含农业化学配制剂中常见的助剂。所用助剂分别取决于特定的施用形式和活性物质。合适助剂的实例是溶剂、固体载体、分散剂或乳化剂(例如其他加溶剂、保护性胶体、表面活性剂和粘附剂)，有机和无机增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂，合适的话还有着色剂和增粘剂或粘合剂(例如用于种子处理配制剂)。合适的溶剂是水，有机溶剂，例如中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，此外还有煤焦油，以及植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃类，例如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇，二醇类，酮类如环己酮和Y-丁内酯，脂肪酸二甲基酰胺，脂肪酸和脂肪酸酯以及强极性溶剂，例如胺类如N-甲基吡咯烷酮。固体载体为矿土如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。合适的表面活性剂(助剂、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂)是芳族磺酸如木素磺酸(Borrespersew类型，挪威Borregaard)、苯酹磺酸、萘磺酸(Morwet 类型，Akzo Nobel, USA)、二丁基萘磺酸(Nekal 类型，德国BASF)和脂肪酸的碱金属、碱土金属和铵
盐，烧基横酸盐，烧基芳基横酸盐，烧基硫酸盐，月桂基酿硫酸盐，脂肪醇硫酸盐，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇，硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外还有萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚乙缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液，以及蛋白质，变性蛋白，多糖(例如甲基纤维素)，疏
水改性淀粉,聚乙烯醇(Mowiol 类型，瑞士 ciariant)，聚羧酸盐(Sokolan 类型，德
国BASF)，聚烷氧基化物，聚乙烯基胺(Lupasol 类型，德国BASF)，聚乙烯基吡咯烷酮及其共聚物。增稠剂(即赋予配制剂以改性的流动性能，即静止状态下的高粘度和搅动过程中的低粘度的化合物)的实例是多糖以及有机和无机粘土如黄原胶(Kelzan' CP Kelco,
U.S.A.), Rhodopol 23 (法国 Rhodia)，Veegum (R.T.Vanderbilt, U.S.A.)或
Attaclay f (Engelhard Corp.，NJ, USA)。
可添加杀菌剂以防腐和稳定该配制剂。合适杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩甲醒的那些(ICI 的Proxel 或 Thor Chemie 的 Aeticide RS 和 Rohm&Haas 的
Kathon t mk)，以及异B塞唑啉酮衍生物如烷基异B塞唑啉酮类和苯并异B塞唑啉酮类(Thor
Chemie WActicideii' mbs)。合适防冻剂的实例是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液(例如SiHkon SRE,德国Wacker或
Rhodia)，长链醇，脂肪酸，脂肪酸盐，有机氟化合物及其混合物。合适的着色剂是低水溶性颜料和水溶性染料。可提及的实例为名称若丹明B、C.1.颜料红112、C.1.溶剂红1、颜料蓝15:4、颜料蓝15:3、颜料蓝15:2、颜料蓝15: 1、颜料蓝80、颜料黄1、 颜料黄13、颜料红112、颜料红48:2、颜料红48: 1、颜料红57: 1、颜料红53: 1、颜料橙43、颜料橙34、颜料橙5、颜料绿36、颜料绿7、颜料白6、颜料棕25、碱性紫10、碱性紫49、酸性红51、酸性红52、酸性红14、酸性蓝9、酸性黄23、碱性红10、碱性红108。增粘剂或粘合剂的实例是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和纤维素
醚(Tyl0SC'K ,日本 Shin-Etsu)。粉末、撒播材料和粉剂可以通过将化合物、本发明混合物中存在的各活性组分以及合适的话其他活性物质与至少一种固体载体混合或同时研磨而制备。颗粒如涂覆颗粒、浸溃颗粒和均质颗粒可通过将活性物质与固体载体粘附而制备。固体载体的实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其他固体载体。配制剂类型的实例为:悬浮液(SC，0D，FS)、可乳化浓缩物(EC)、乳液(EW，E0，ES)、糊剂、锭剂、润湿性粉末或粉剂(WP，SP, SS, WS, DP, DS)或颗粒(GR，FG, GG, MG)，其可为水溶性或润湿性的，以及用于处理植物繁殖材料如种子的凝胶配制剂(GF)，本文进一步详细例示如下:1.用水稀释的组合物类型i)水溶性浓缩物(SL，LS)将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。作为替换，加入润湿剂或其他助剂。活性物质在用水稀释时溶解。以此方式得到活性物质含量为10重量％的配制剂。ii)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明混合物的化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性物质含量为20重量％。iii)可乳化浓缩物(EC)将15重量份本发明混合物的化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量为15重量％。iv)乳液(EW，E0, ES)将25重量份本发明混合物的化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸隹丐和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均质乳液。用水稀释得到乳液。该组合物的活性物质含量
为25重量％。V)悬浮液(SC，0D, FS)在搅拌的球磨机中将20重量份本发明混合物的化合物粉碎并加入10重量份分散剂和润湿剂以及70重量份水或有机溶剂，得到精细活性物质悬浮液。用水稀释得到稳定的活性物质悬浮液。该组合物的活性物质含量为20重量％。vi)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和润湿剂，借助工业装置(例如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为50重量％。vii)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP, SS, WS)将75重量份本发明混合物的化 合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、润湿剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性物质分散体或溶液。该组合物的活性物质含量为75重量％。vi ii)凝胶(GF)在搅拌式球磨机中研磨20重量份本发明混合物的化合物并加入10重量份分散剂、I重量份胶凝剂、润湿剂和70重量份水或有机溶剂而得到活性物质的精细悬浮液。用水稀释得到活性物质的稳定悬浮液，由此得到活性物质含量为20重量％的组合物。2.不经稀释施用的组合物类型ix)可撒粉粉末(DP，DS)将5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并与95重量份细碎高岭土充分混合。这得到活性物质含量为5重量％的可撒粉组合物。X)颗粒(GR, FG, GG, MG)将0.5重量份本发明混合物的化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。线性方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到活性物质含量为0.5重量％的不经稀释施用的颗粒。xi) ULV 溶液(UL)将10重量份本发明混合物的化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到活性物质含量为10重量％的不经稀释施用的组合物。所述农业化学配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1_90重量％，最优选0.5-90重量％的活性物质。本发明混合物的化合物以90-100%，优选95-100%的纯度(根据NMR
谱)使用。本发明混合物的化合物可直接或以其组合物形式(例如以可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液、分散体、乳液、油分散体、糊剂、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)通过喷雾、雾化、撒粉、撒播、刷涂、浸溃或浇灌来使用。施用形式完全取决于预期目的；在每种情况下旨在确保本发明混合物中存在的化合物的可能最细的分布。含水施用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊剂或润湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为了制备乳液、糊剂或油分散体，可借助润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者可制备由活性物质、润湿剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。即用型制剂中的活性物质浓度可以在较宽范围内变化。其通常为0.0001-10重量％，优选0.001-1重量％，基于本发明混合物的化合物。本发明混合物的化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性物质的组合物，或甚至施用不含添加剂的活性物质。

可以将各种类型的油、润湿剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其他农药或杀菌剂加入活性化合物中，合适的话直到紧临使用前才加入(桶混合)。这些试剂可与本发明混合物的化合物以1:100-100:1，优选1:10-10:1的重量比混合。本发明组合物还可含有肥料如硝酸铵、尿素、钾碱和过磷酸盐，植物毒素以及植物生长调节剂和安全剂。这些可以与上述组合物依次或结合使用，合适的话也仅在紧临使用前加入(桶混合)。例如可以在用肥料处理之前或之后用本发明组合物喷雾植物。如上所定义的混合物中所含的化合物可同时(即联合或分开)或依次施用，选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用部位。施用顺序对本发明的效果并不重要。根据本发明，所述化合物I和化合物II应理解为是指至少所述化合物I和化合物II以有效量同时存在于作用部位(即待防治的有害真菌或其栖息地如侵染的植物、植物繁殖材料(尤其是种子)、表面、材料或土壤以及待保护以免真菌侵袭的植物、植物繁殖材料(尤其是种子)、土壤、表面、材料或空间)。这可通过同时，即联合(例如以桶混物)或分开，或依次施用化合物I和化合物II而获得，其中选择各次施用之间的时间间隔以确保首先施用的活性物质在施用其他活性物质时仍以足够量存在于作用部位。施用顺序对本发明的效果并不重要。在本发明混合物中，各化合物的重量比通常取决于本发明混合物的化合物的性倉泛。本发明混合物的化合物可以分开使用或者已部分或完全彼此混合而制备本发明的组合物。也可将其作为结合组合物如各部分的成套包装而包装并进一步使用。在本发明的一个实施方案中，成套包装可包含一种或多种(包括所有)可用于制备本发明农业化学组合物的组分。例如这些成套包装可包含化合物I和化合物II和/或辅助组分和/或其他农药化合物(例如杀虫剂或除草剂)和/或生长调节剂组分。一种或多种组分可已组合在一起或预先配制。在其中多于两种组分提供在成套包装中的那些实施方案中，所述组分可已组合一起并原样包装在单一容器如罐、瓶、桶、囊、袋或箱中。在其他实施方案中，成套包装的两种或更多种组分可分开包装，即不预先配制。因此，成套包装可包含一个或多个独立容器如罐、桶、瓶、囊、袋或箱，其中各容器包含农业化学组合物的单独组分。在这两种形式中，成套包装的某一组分可与其他组分分开或一起施用或者作为本发明结合组合物的组分用于制备本发明的组合物。用户通常由预计量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机施用本发明的组合物。此时将所述农业化学组合物用水和/或缓冲剂补足至所需的施用浓度，其中合适的话可加入其他助剂，由此获得即用喷雾液或本发明的农业化学组合物。通常每公顷农业利用区施用50-500升，优选100-400升即用喷雾液。根据一个实施方案，用户可以自己在喷雾罐中将配制成组合物(或配制剂)，例如成套包装的各部分或本发明混合物的各部分的本发明混合物的各化合物混合，并且合适的话可加入其他助剂(桶混合)。在另一实施方案中，用户可以在喷雾罐中将配制成组合物或部分预混的组分，例如包含化合物I和化合物II的组分的本发明混合物的各化合物混合，并且合适的话可加入其他助剂(桶混合)。在另一实施方案中，可联合(例如在桶混之后)或依次施用本发明组合物的各组分或部分预混的组分，例如包含化合物I和化合物II的组分。如上所述，本发明包括一种用于有害真菌的方法，其中用杀真菌有效量的混合物处理所述真菌、其栖息地、繁殖场所、其场所或待保护以免真菌侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料(优选种子)。有利地，本发明混合物适于防治如下有害真菌:观赏植物、蔬菜(例如白锈菌(A.Candida))和向日葵(例如婆罗门参白锈菌(A.tragopogonis))上的白锈菌属(Albugo)(白锈病)；蔬菜、油菜(芸苔生链格孢(A.brassicola)或芸苔链格孢(A.brassicae))、糖用甜菜(例如A.tenuis)、水果、稻、大豆、土豆(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))和西红柿(例如早疫链格孢(A.solani)或链格孢(A.alternata))以及小麦上的链格孢属(Alternaria)(黑斑病)；糖用甜菜和蔬菜上的丝囊霉属(Aphanomyces)；禾谷类和蔬菜上的壳二孢属(Ascochyta),例如小麦上的A.tritici (壳二孢叶枯病)和大麦上的大麦壳二孢(A.hordei);平脐螺孢属(Bipolaris)和内脐螺孢属(Drechslera)(有性型:旋孢腔菌属(Cochliobolus)),例如玉米上的叶斑病(玉蜀黍平脐螺孢(D.maydis)和玉米生离·螺孢(B.zeicola)),例如禾谷类上的斑枯病(麦根腐平脐螺孢(B.sorokiniana)以及例如稻和草坪上的稻平脐螺孢(B.0ryzae);禾谷类(例如小麦或大麦)上的小麦白粉菌(Blumeria (旧名:Erysiphe) graminis)(白粉病)；水果和衆果(例如草莓)、蔬菜(例如莴苣、胡萝卜、根芹菜和卷心菜)、油菜、花卉、葡萄藤、森林作物和小麦上的灰葡萄抱(Botrytis cinerea)(有性型:灰葡萄抱霉(Botryotinia fuckeliana):灰霉病)；莴苣上的莴苣盘梗霉(Bremia lactucae)(霜霉病)；阔叶树和常绿树上的长喙壳属(Ceratocystis)(同义词线嘴壳属(Ophiostoma))(腐烂或枯萎病)，例如榆树上的榆枯萎病菌(C.ulmi)(荷兰榆病)；玉米(例如玉米尾孢菌(C.zeae-maydis))、稻、糖用甜菜(例如甜菜生尾孢(C.beticola))、甘蔗、蔬菜、咖啡、大豆(例如大豆灰斑病菌(C.sojina)或大豆紫斑病菌(C.kikuchii))和稻上的尾孢属(Cercospora)(尾孢叶斑病)；西红柿(例如番爺叶霉菌(C.fulvum):西红柿叶霉病)和禾谷类(例如小麦上的草芽枝孢(C.herbarum)(穗腐病))上的枝孢属(Cladosporium);禾谷类上的麦角菌(Claviceps purpurea)(麦角病)；玉米(灰色长螺孢(C.carbonum))、禾谷类(例如禾旋孢腔菌(C.sativus),无性型:麦根腐平脐蠕孢)和稻(例如宫部旋孢腔菌(C.miyabeanus)，无性型:水稻长螺孢(H.0ryzae))上的旋孢腔菌属(Cochliobolus)(无性型:平脐螺孢属的长螺孢属(Helminthosporium))(叶斑病);棉花(例如棉炭疽病菌(C.gossypii))、玉米(例如禾生炭疽病菌(C.graminicola): 腐病)、衆果、土豆(例如西瓜炭疽病菌(C.coccodes):黑点病)、菜豆(例如菜豆炭疽病菌(C.1indemuthianum))和大豆(例如大豆炭疽病菌(C.truncatum)或胶胞炭疽菌(C.gloeosporioides))上的剌盘孢属(Colletotrichum)(有性型:围小丛壳菌属(Glomerella))(炭疽病)；伏革菌属(Corticium)，例如稻上的笹木伏革菌(C.sasakii)(纹枯病)；大豆和观赏植物上的黄瓜褐斑病菌(Corynesporacassiicola)(叶斑病);锈斑病菌属(Cycloconium),例如橄榄树上的C.0leaginum ;果树、葡萄藤(例如C.1iriodendri,有性型:Neonectria Iiriodendr1:乌脚病)和观赏树上的人参生柱隔孢属(Cylindrocarpon)(例如果树腐烂病或葡萄藤乌脚病,有性型:丛赤壳属(Nectria)或杓兰菌根菌属(Neonectria));大豆上的白纹羽菌(Dematophora(有性型:Rosellinia)necatrix)(根腐病和莖腐病);北莖溃瘍菌属(Diaporthe)，例如大豆上的大豆北茎溃疡病菌(D.phaseolorum)(立枯疡)；玉米、禾谷类如大麦(例如大麦网斑内脐螺孢(D.teres),网斑病)和小麦(例如D.tritic1-repentis:褐斑病)、稻和草坪上的内脐螺孢属(同义词长螺孢属，有性型:核腔菌属(Pyrenophora));由斑褐孑L 菌(Formitiporia (同义词 Phellinus) punctata)、F.mediterranean Phaeomoniellachlamydospora(旧名为 Phaeoacremonium chlamydosporum)、Phaeoacremoniumaleophilum和/或葡萄座腔菌(Botryosphaeria obtuse)引起的葡萄藤上的埃斯卡(Esca)(葡萄藤枯萎病，干枯病)；仁果(E.pyri)、楽;果(覆盆子痂囊腔菌(E.veneta):炭疽病)以及葡萄藤(葡萄痂囊腔菌(E.ampelina):炭疽病)上的痂囊腔菌属(Elsinoe);稻上的稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)(叶黑粉病);小麦上的附球菌属(Epicoccum)(黑穗病)；糖用甜菜(甜菜白粉菌(E.betae))、蔬菜(例如豌豆白粉菌(E.pisi))如黄瓜(例如二孢白粉菌(E.cichoracearum))、卷心菜、油菜(例如E.cruciferarum)上的白粉菌属(Erysiphe)(白粉病)；果树、葡萄藤和观赏树上的侧弯孢菌(Eutypa lata) (Eutypa溃瘍病或顶枯病，无性型:Cytosporina lata,同义词Libertella blepharis);玉米(例如玉米大斑病菌(E.turcicum))上的突脐螺孢属(Exserohilum)(同义词长螺孢属)；各种植物上的镰孢霉属(Fusarium)(有性型: 赤霉属(Gibberella))(枯萎病,根腐病和莖腐病)，例如禾谷类(例如小麦或大麦)上的禾本科镰孢(F.graminearum)或大刀镰孢(F.cuImorum)(根腐病和银尖病)，西红柿上的尖镰孢(F.0xysporum),大豆上的爺镰孢(F.solani)和玉米上的轮枝镰孢(F.verticillioides);禾谷类(例如小麦或大麦)和玉米上的禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)(全蚀病)；禾谷类(例如玉蜀黍赤霉(G.zeae))和稻(例如藤仓赤霉(G.fujikuiOi):恶苗病)上的赤霉属；葡萄藤、仁果和其他植物上的苹果炭疽病菌(Glomerella cingulata)以及棉花上的棉炭疽病菌(G.gossypii);稻上的 Grainstainingcomplex ;葡萄藤上的葡萄黑腐病菌(Guignardia bidwellii)(黑腐病)；蔷薇科植物和刺柏上的锈菌属(Gymnosporangium),例如梨上的G.sabinae (梨锈病)；玉米、禾谷类和稻上的长螺孢属(Helminthosporium)(同义词内脐螺孢属(Drechslera),有性型:旋孢腔菌属);马它孢锈菌属(Hemileia),例如咖啡上的咖啡骑孢锈菌(H.vastatrix)(咖啡叶锈病);葡萄藤上的褐斑拟棒束孢(Isariopsis clavispora)(同义词Cladosporiumvitis);大豆和棉花上的菜豆壳球抱(Macrophomina phaseolina(同义词phaseoli))(根腐病/ 腐病)；禾谷类(例如小麦或大麦)上的雪霉叶枯菌(Microdochium(同义词Fusarium)nivale (雪霉病)；大豆上的扩散叉丝壳(Microsphaera diffusa)(白粉病)；丛梗孢属(Monilinia),例如核果和其他蔷薇科植物上的核果链核盘菌(M.1axa)、桃褐腐菌(M.fructicola)和M.fructigena(花腐病和枝腐病，褐腐病)；禾谷类、香蕉、楽；果和花生上的球腔菌属(Mycosphaerella),例如小麦上的禾生球腔菌(M.graminicola)(无性型:小麦壳针孢(Septoria tritici),壳针孢叶斑病)或香蕉上的斐济球腔菌(M.fijiensis) (Sigatoka黑斑病);卷心菜(例如芸苔霜霉(P.brassicae))、油菜(例如寄生霜霉(P.parasitica))、球莖植物(例如大葱霜霉(P.destructor))、烟草(烟草霜霉(P.tabacina))和大豆(例如大豆霜霉病菌(P.manshurica))上的霜霉属(Peronospora)(霜霉病)；大豆上的豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi)和山马蟥层镑菌(P.Meibomiae)(大豆镑病);例如葡萄藤(例如 P.Tracheiphila 和 P.tetraspora)和大豆(例如大豆莖褐腐病菌(P.gregata): 病害)上的瓶霉菌属(Phialophora);油菜和卷心菜上的黑胫茎点霉(Phoma Iingam)(根腐病和茎腐病)以及糖用甜菜上的甜菜茎点霉(P.betae)(根腐病、叶斑病和立枯病)；向日葵、葡萄藤(例如葡萄黑腐病菌(P.viticola):can spot和叶斑病)和大豆(例如莖腐病:P.phaseoli,有性型:大豆北莖溃瘍病菌(Diaporthe phaseolorum))上的拟莖点霉属(Phomopsis);玉米上的玉米褐斑病菌(Physoderma maydis)(褐斑病)；各种植物如柿子椒和黄瓜种属(例如辣椒疫霉(P.capsici))、大豆(例如大豆疫霉(P.megasperma),同义词P.so jae)、土豆和西红柿(例如致病疫霉(P.1nfestans):晚疫病)和阔叶树(例如栎树粹死病菌(P.ramorum):橡树急死病)上的疫霉属(Phytophthora)(枯萎病，根腐病，叶腐病，果实腐病和茎腐烂病)；卷心菜、油菜、小萝卜和其他植物上的芸苔根肿菌(Plasmodiophora brassicae)(根肿病)；霜霉属(Plasmopara),例如葡萄藤上的葡萄生单轴霉(P.viticola)(葡萄藤霜霉病)和向日葵上的霍尔斯单轴霉(P.halstedii);蔷薇科植物、啤酒花、仁果和浆果上的叉丝单囊壳属(Podosphaera)(白粉病)，例如苹果上的苹果白粉病菌(P.1eucotricha);禾谷类如大麦和小麦(禾谷多粘菌(P.graminis))以及糖用甜菜(甜菜多粘菌(P.betae))上的多粘菌属(Polymyxa)以及由此传播的病毒病害；禾谷类如小麦或大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)(眼斑病，有性型:Tapesia yallundae)；各种植物上的假霜霉属(Pseudoperonospora)(霜霉病)，例如黄瓜属上的古巴假霜霉(P.cubensis)或啤酒花上的_草假霜(P.humili);葡萄藤上的Pseudopeziculatracheiphila(red fire病害或葡萄角斑叶焦病，无性型:瓶霉属(Phialophora));各种植物上的柄锈菌属(Puccinia)(锈病)，例如`禾谷类如小麦、大麦或黑麦上的小麦柄锈菌(P.triticina)(褐锈病或叶锈病)，条形柄锈病(P.striiformis)(条锈病或黄锈病)，大麦柄锈病(P.hordei)(大麦黄矮叶锈病)，禾柄锈菌(P.graminis)(莖锈病或黑锈病)或小麦叶锈菌(P.recondita)(褐锈病或叶锈病)，甘鹿上的屈恩柄锈菌(P.kuehnii)以及芦笑上的天门冬属柄锈病(P.asparagi);小麦上的小麦黄斑叶枯病菌(Pyrenophora(无性型:Drechslera) tritic1-repentis)(黄斑病)或大麦上的大麦网斑内脐螺孢(P.teres)(网斑病)；梨孢属(Pyricularia),例如稻上的稻痕病菌(P.0ryzae)(有性型:Magnaporthegrisea,稻痕病)以及草坪和禾谷类上的稻梨孢菌(P.grisea);草坪、稻、玉米、小麦、棉花、油菜、向日葵、大豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物(例如终极腐霉菌(P.ultimum)或瓜果腐霉(P.aphanidermatum))上的腐霉属(Pythium)(立枯病)；柱隔孢属(Ramularia),例如大麦上的R.collo-cygni (柱隔孢叶斑病，生理叶斑病)和糖用甜菜上的甜菜叶斑病菌(R.Beticola);棉花、稻、土豆、草坪、玉米、油菜、土豆、糖用甜菜、蔬菜和各种其他植物上的丝核菌属(Rhizoctonia),例如大豆上的立枯丝核菌(R.solani)(根腐病和莖腐病)，稻上的R.solani (纹枯病)或小麦或大麦上的禾谷丝核菌(R.Cerealis)(小麦纹枯病);草莓、胡萝卜、卷心菜、葡萄藤和西红柿上的葡枝根霉(Rhizopus stolonifer)(黑霉病,软腐病)；大麦、黑麦和小黑麦上的黑麦_孢(Rhynchosporium secalis)(叶斑病)；稻上的稻帚枝霉(Sarocladium oryzae)和S.attenuatum(叶鞘腐败病)；蔬菜和大田作物如油菜、向日葵(例如核盘菌(S.sclerotiorum))和大豆(例如S.Rolfsii或S.sclerotiorum)上的核盘菌属(Sclerotinia)(莖腐病或白霉病)；各种植物上的壳针孢属(Septoria),例如大豆上的大豆壳针孢(S.glycines)(褐斑病)，小麦上的小麦壳针孢(S.tritici)(壳针孢叶斑病)和禾谷类上的颖枯壳多孢(S.(同义词Stagonospora)nodorum)(叶枯病和斑枯病);葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula(同义词Erysiphe)necator)(白粉病，无性型:Oidium tuckeri);玉米(例如玉米大斑病菌(S.turcicum),同义词大斑凸胳螺抱(Helminthosporium turcicum))和草坪上的大斑病菌属(Setospaeria)(叶斑病)；玉米(例如丝轴黑粉菌(S.reiliana):丝黑穗病)、高粱和甘蔗上的轴黑粉菌属(Sphacelotheca)(黑穗病);黄瓜上的单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)(白粉病)；土豆上的粉痂菌(Spongospora subterranea)(粉痂病)以及由此传播的病毒病害；禾谷类上的壳多孢属(Stagonospora),例如小麦上的颖枯壳多孢(S.nodorum)(叶枯病和斑枯病，有性型:颖枯球腔菌(Leptosphaeria[同义词Phaeosphaeria]nodorum)) ;土豆上的马铃薯癌肿病菌(Synchytrium endobioticum) (土豆癌肿病)；外囊菌属(Taphrina),例如桃上的畸形外囊菌(T.Deformans)(缩叶病)和李上的李外囊菌(T.pruni)(囊果李)；烟草、仁果、蔬菜、大豆和棉花上的根串珠霉属(Thielaviopsis)(黑色根腐病)，例如黑色根腐病菌(T.basicola)(同义词Chalara elegans);禾谷类上的腥黑粉菌属(Tilletia)(腥黑穗病或光腥黑穗病)，例如小麦上的T.tritici (同义词T.caries,小麦腥黑穗病)和T.controversa(矮腥黑穗病)；大麦或小麦上的肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)(灰雪腐病)；黑粉菌属(Urocystis)，例如黑麦上的隐条黑粉菌(U.0cculta)(条黑粉病)；蔬菜如菜豆(例如抚顶单胞锈菌(U.appendiculatus),同义词U.phaseoli)和糖用甜菜(例如甜菜锈病菌(U.betae))上的单孢锈属(Uromyces)(锈病)；禾谷类(例如麦散黑粉菌(U.nuda)和U.avaenae)、玉米(例如玉蜀黍黑粉菌(U.maydis):玉米黑穗病)和甘鹿上的黑粉菌属(Ustilago)(黑 穗病)；苹果(例如苹果黑星病(V.1naequalis))和梨上的黑星菌属(Venturia)(黑星病)；以及各种植物如果树和观赏树、葡萄藤、浆果、蔬菜和大田作物上的轮生菌属(Verticillium)(叶枝枯萎病)，例如草莓、油菜、土豆和西红柿上的爺黄萎病菌(V.dahliae)。本发明混合物还适于在材料(例如木材、纸、漆分散体、纤维或织物)保护以及储存产品保护中防治真菌病害。术语“材料保护”应理解为是指保护工业和无生命材料如粘合剂、胶、木材、纸和纸板、纺织品、皮革、漆分散体、塑料、冷却润滑剂、纤维和织物以免有害微生物如真菌和细菌侵袭和破坏。就木材和其他材料保护而言，特别应注意下列有害真菌:子囊菌纲真菌，例如线嘴壳属(Ophiostoma)、长_壳属(Ceratocystis)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)、Sclerophoma 属、毛壳属(Chaetomium)、腐质霉属(Humicola)、彼得壳属(Petriella)、毛束霉属(Trichurus);担子菌纲真菌,例如粉孢革菌属(Coniophora)、革盖菌属(Coriolus)、粘裙菌属(Gloeophyllum)、香燕属(Lentinus)d] J耳属(Pleurotus)、卧孔属(Poria)、干朽菌属(Serpula)和干酪菌属(Tyromyces);半知纲真菌，例如曲霉属(Aspergillus)、枝孢属(Cladosporium),青霉属(Penicillium)、木霉属(Trichoderma)、链格孢属(Alternaria)、拟青霉属(Paecilomyces)以及接合菌纲真菌，例如毛霉属(Mucor),此外在储存产品保护中应注意下列酵母真菌:假丝酵母属(Candida)和酿酒酵母(Saccharomyces cerevisae)。一般而言，“杀真菌有效量”意指获得对生长的可观测效果，包括坏死、死亡、延缓、预防和除去、破坏或者减少发生以及目标生物体的活性效果所需的本发明混合物或包含所述混合物的组合物的量。杀真菌有效量可根据本发明所用的各混合物/组合物变化。杀真菌有效量的混合物/组合物也可根据主导条件如所需的杀真菌效果和持续时间、天气、目标物种、场所、施用模式等变化。本发明混合物对于在防治各种栽培植物、植物繁殖材料和这些植物的作物材料上的大量有害真菌或昆虫特别重要，所述植物例如为禾谷类，例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻；甜菜，例如糖用甜菜或饲料甜菜；水果，如仁果、核果或浆果，例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓；豆科植物，例如扁豆、豌豆、苜蓿或大豆；油料植物，例如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆；葫芦科植物，例如南瓜、黄瓜或甜瓜；纤维植物，例如棉花、亚麻、大麻或黄麻；柑桔类水果，例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘；蔬菜，例如菠菜、莴苣、芦笑、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、土豆、葫芦或柿子椒；月桂类植物，例如鳄梨、肉桂或樟脑；能量和原料植物，例如玉米、大豆、油菜、甘蔗或油棕；玉米；烟草；坚果；咖啡；茶；香蕉；葡萄藤(食用葡萄和葡萄汁用葡萄藤)；啤酒花；草坪；甜叶菊(也称为Stevia);天然橡胶植物或观赏和森林植物，例如花卉、灌木、阔叶树和常绿树如针叶树；所述植物繁殖材料例如为种子。优选将本发明混合物用于防治田间作物如土豆，糖用甜菜，烟草，小麦，黑麦，大麦，燕麦，稻，玉米，棉花，大豆，油菜，豆科植物，向日葵，咖啡或甘蔗；水果；葡萄藤；观赏植物；或蔬菜如黄瓜、西红柿，菜豆或南瓜上的大量真菌。优选将使用本发明混合物对植物繁殖材料的处理用于防止禾谷类如小麦、黑麦、大麦或燕麦；稻、玉米、棉花和大豆上的大 量真菌体。在特别优选的实施方案中，本发明进一步涉及一种防治稻上的植物病原性真菌的方法，其包括将本发明混合物，优选将该混合物施用于水稻田中，其包括用上文所定义的本发明混合物处理。用于该目的的尤其优选的混合物为上文所述的那些，特别地，最优选的混合物包含作为唑菌胺酯化合物II和选自春雷霉素、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺的杀真菌化合物I，其中优选地，包含杀真菌化合物I和杀真菌化合物II的各混合物的重量比为1:500-500:1，优选为 1:100-100:1，更优选为 1:25-25:1，最优选为 1:10-10:1。优选地，稻上的植物病原性真菌包括上述真菌，且额外包括稻中的其他种属:稻上的链格孢属(Alternaria)、平脐螺孢属(Bipolaris)(例如稻平脐螺孢(Bipolarisoryzae))、稻上的内脐螺孢属(Drechslera)、稻尾孢(Cercospora oryzae)、宫部旋孢腔菌(Cochliobolus miyabeanus)、新月弯抱霉(Curvularia Iunata)、稻帚枝霉(Sarocladiumoryzae)、S attenuatum、稻叶黑粉菌(Entyloma oryzae)、键抱霉属(Fusarium)如半裸键刀菌(Fusarium semitectum)(和 / 或 moniliforme Gibberella fujikuroi (恶苗病)、革兰氏染色配合物(各种病原体)和/或腐霉属(Pythium)、长螺孢属(Helminthosporium)如稻长螺抱(Helminthosporium oryzae)、水稻白叶枯病菌(Microdochium oryzae),稻痕病菌(Pyricularia grisea(同义词 Pyricularia oryzae));丝核菌属(Rhizoctonia)如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)(同义词:稻中的Pellicularia sasakii)、稻纹枯病菌(Corticium sasakii)和稻曲病菌(Ustilaginoidea virens)。在所述防治水稻田中的植物病原性真菌方法的更优选实施方案中，所述植物病原性真菌为稻痕病菌(Pyricularia grisea (同义词Pyricularia oryzae))和/或丝核菌属(Rhizoctonia),尤其是立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)(同义词:稻中的 Pelliculariasasakii)。在上述防治稻上的真菌的方法中，杀真菌剂的量通常为20/500g/ha。如上所述，本发明涵盖一种改善植物健康的方法，其中用植物健康有效量的本发明混合物处理所述植物、其中生长或预期生长有所述植物的场所或由其长出所述植物的植物繁殖材料。术语“植物健康有效量”是指足以获得下文所定义的植物健康效果的本发明混合物的量。下文将给出更多关于量、施用方式和所用的合适比例的示例性信息。总之，本领域技术人员熟知该量可在宽范围内变化且其取决于各种因素如处理的栽培植物或材料以及气候条件这一事实。根据具体情况而定，术语“有效量”涵盖术语“植物健康有效量”和/或“杀真菌有
效量”。“场所”意指其中真菌生长或可生长真菌的植物、植物繁殖材料(优选种子)、土壤、区域、材料或环 境。在制备所述混合物时，优选使用纯活性化合物，根据需要可向其中添加其他防治害虫的活性化合物，如杀虫剂、除草剂、杀真菌剂或除草或生长调节活性的化合物或肥料作为其他活性组分。本发明混合物通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或待保护以免真菌侵袭的植物、植物繁殖材料(优选种子)、材料或土壤而使用。施用可在所述材料、植物或植物繁殖材料(优选种子)被真菌侵染之前或之后进行。优选地，本发明混合物通过用杀真菌有效量的活性化合物经由叶面施用处理真菌或待保护以免真菌侵袭的植物或土壤而使用。此时，施用也可在所述植物被真菌侵染之前和之后进行。在防治有害真菌的方法中，取决于化合物类型和所需的效果，本发明混合物的施用率为 0.l-10000g/ha，优选 2-2500g/ha，更优选 5-1000g/ha，最优选 10_750g/ha，特别为20_500g/ha。就本发明而言，术语“植物”是指植物整体、植物的一部分或植物的繁殖材料。可用本发明混合物处理的植物以及所述植物的繁殖材料包括所有基因修饰的植物或转基因植物，例如由于包括基因工程方法在内的育种而耐受除草剂或杀真菌剂或杀虫剂作用的作物，或与现有植物相比具有修饰特性的植物，其例如可以通过传统育种方法和/或产生突变体和/或通过重组程序而产生。
例如，还可将本发明混合物施用(作为种子处理、喷雾处理、犁沟处理或通过任何其他方式)至已通过育种、诱变或基因工程方法修饰的植物，包括但不限于上市销售或开发总的农业生物技术产品(参见http://www.bi0.0rg/speeches/pubs/er/agri_products, asp)。基因修饰植物是其基因材料通过使用重组DNA技术以在自然条件下不易通过杂交、突变或自然重组获得的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善所述植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰，例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或PEG结构部分。由于育种或基因工程的常规方法，例如赋予通过育种、诱变或基因工程修饰的植物以对特定类别除草剂的施用的耐受性，所述除草剂如植物生长素类除草剂如麦草畏(dicamba)或2，4_滴(2，4_D)，漂白剂类除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(TOS)抑制剂；乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂如磺酰脲类或咪唑啉酮类，烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(EPSPS)抑制剂如草甘膦(glyphosate);谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂如草铵膦(glufosinate);原卟啉原IX氧化酶抑制剂；类脂生物合成抑制剂如乙酰CoA羧化酶(ACC酶)抑制剂；或苯腈类(oxynil)除草剂(例如溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))。此外,还借助多种基因修饰而使植物耐受多种除草剂类别，例如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和另一类除草剂如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、植物生长素类除草剂或ACC酶抑制剂二者。这些除草剂耐受技术例如描述于 Pest Managem.Sc1.61,2005,246 ；61,2005, 258 ；61,2005, 277 ；61,2005,269 ;61，2005，286 ;64，2008，326 ;64，2008，332 ；Weed Sc1.57，2009，108 ；Austral.J.Agricult.Res.58，2007,708 ;Science316，2007，1185及其中引用的文献中。已通过育种(诱变)的常规方法而赋予数种栽培植物以对除草剂的耐受性，如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的Clearfie丨夏季油菜(Canola,德国BASF SE)或耐受磺酰脲类如苯黄隆(tribenuron)
的 ExpressSun 向日葵(DuPont，USA)。使用基因工程方法赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜以对除草剂如草甘膦或草铵膦的耐受性，其中的一些可以以商品名RoundupReady 丨(耐受草甘膦，美国Monsanto)，Cultivance (耐受咪唑啉酮，德国
BASF SE)和:Liberty Ullk .(耐受草铵膦，德国 Bayer CropScience)商购获得。此外，还涵盖通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白的植物，该蛋白尤其是由芽孢杆菌属(Bacillus)细菌已知的那些，特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis),例如 δ-内毒素如 CryIA (b)、CryIA (C)、CrylF、CryIF (a2) > CryIIA (b)、CryIIIA, CryIIIB(bl)或 Cry9c ;无性杀虫蛋白(VIP)如 VIP1、VIP2、VIP3 或 VIP3A ;线虫定居细菌的杀虫蛋白如发光杆菌属(Photorhabdus)或致病杆菌属(Xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素；真菌产生的毒素如链霉菌属(Streptomycetes)毒素；植物凝集素如豌豆或大麦凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、patatin、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂；核糖 体失活蛋白(RIP)如蓖麻毒素、玉米RIP、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-1DP糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA还原酶；离子通道阻断剂如钠通道或钙通道阻断剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体(helicokinin受体)；芪合成酶，联苄合成酶，壳多糖酶或葡聚糖酶。就本发明而言，这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白域的新型组合(例如参见W002/015701)。该类毒素或能够合成该类毒素的基因修饰植物的其他实例公开于例如 EP-A374753、TO93/007278、TO95/34656、EP-A427529、EP-A451878、W003/18810和W003/52073中。生产该类基因修饰植物的方法是本领域技术人员所熟知的且例如描述于上述出版物中。基因修饰植物中所含的这些含杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物昆虫的害虫，尤其是甲虫(鞘翅目(Coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(Diptera))和蛾(鳞翅目(Lepidoptera))以及线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中，它们中
的一些可商购获得，例如YieldGarc^l (产生毒素CryiAb的玉米品种)，YieldGard Plus(产生毒素CrylAb和Cry3Bbl的玉米栽培品种)，Starlink (产生毒素Cry9c的玉米栽培品种)，Herculex RW(产生毒素Cry34Abl、Cry35Abl和酶膦丝菌素-N-乙酰转移酶[PAT]的玉米栽培品种)；IVuCOTIS# 33B(产生毒素CrylAc的棉花栽培品种)，Bollgard I (广生毒素Cry IAc的棉花栽培品种)，Bollgai d 11 (广生毒素CryIAc和Cry2Ab2的棉花栽培品种);V丨PCOT (产生VIP毒素的棉花栽培品种);NewLeaf8 (产生毒素 Cry3A 的土豆栽培品种)；Bt-Xtra , NatureGard ,KnockOut , BiteGard ，Protecta , Bt11 (例如 Agrisure cb)和法国 Syngenta
Seeds SAS的Btl76 (产生毒素CrylAb和PAT酶的玉米栽培品种)，法国Syngenta SeedsSAS的MIR604(产生毒素Cry3A的修饰译本的玉米栽培品种，参见W003/018810)，比利时Monsanto Europe S.A.的M0N863 (产生毒素Cry3Bbl的玉米栽培品种),比利时MonsantoEurope S.A.的IPC531 (产生毒素CrylAc的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时PioneerOverseas Corporation的1507 (产生毒素CrylF和PAT酶的玉米栽培品种)。此外，还涵盖通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这类蛋白的实例为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(PR蛋白，例如参见EP-A392225)，植物病害抗性基因(例如表达针对来自野生墨西哥土豆 Solanum bulbocastanum 的致病疫霉(Phytophthora infestans)的抗性基因的土豆栽培品种)或T4溶菌酶(例如能够合成对细菌如Erwinia amyIvora具有增强抗性的这些蛋白的土豆栽培品种)。生产这类基因修饰植物的方法是本领域技术人员所熟知且例如描述于上述出版物中。此外，还涵盖通过使用重组DNA技术而能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产量、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白含量)，对干旱、盐度或其他限制生长的环境因素的耐受性或对植物的害虫以及真菌、细菌或病毒病原体的耐受性的植物。此外，还涵盖通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善人类或动物营养的植物，例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如Nexera 油菜，加拿大DOW Agro Sciences)。此外，还涵盖通过使用重组DNA技术而含有改变量的物质含量或新物质含量以尤其改善原料生产的植物，例如产生提高量的支链淀粉的土豆(例如土豆，德国BASF SE)。在本发明的其他实施方案中，将本发明混合物用于保护种子和幼苗的根以及嫩枝，优选种子。种子处理可在种植至大田之前在种子箱中进行。就种子处理而言，本发明混合物中的重量比通常取决于本发明混合物的化合物性质。尤其可用于种子处理的组合物例如为: A可溶性浓缩物(SL，LS)D 乳液(EW，E0，ES)E 悬浮液(SC，OD，FS)F水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)G水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP, WS)H凝胶配制剂(GF)I可撒粉粉末(DP，DS)这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，特别是种子上。这些组合物可以经稀释或不经稀释施用于植物繁殖材料，特别是种子上。所述组合物在稀释2-10倍之后在即用型制剂中给出0.01-60重量％，优选0.1-40重量％的活性物质浓度。施用可在播种之前或之中进行。将农业化学化合物及其组合物分别施用至植物繁殖材料，尤其是种子或者用其处理植物繁殖材料，尤其是种子的方法是本领域所已知的且包括所述繁殖材料的拌种、包衣、造粒、撒粉和浸泡施用方法(有犁沟处理)。在优选实施方案中，通过不诱发萌发的方法，例如通过拌种、造粒、包衣和撒粉分别将所述化合物或其组合物施用至植物繁殖材料上。在植物繁殖材料(优选种子)的处理中，本发明混合物的施用率通常针对经配制的产品(通常包含10-750g/l活性物质)。本发明还涉及植物的繁殖产品，尤其是种子，其包含，即包衣有和/或含有上文所定义的混合物或含有两种或更多种活性成分的混合物的组合物或两种或更多种各自提供活性成分之一的组合物的混合物。所述植物繁殖材料(优选种子)以0.lg-10kg/100kg植物繁殖材料(优选种子)，优选以0.lg-lkg/100kg植物繁殖材料(优选种子)的量包含本发明混合物。例如，此处化合物II的重量比优选为0.5-200g/100kg植物繁殖材料(优选种子)，更优选l_50g/100kg植物繁殖材料(优选种子)，最优选l_20g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。例如，此处化合物I的重量比优选为l_2000g/100kg植物繁殖材料(优选种子)，更优选l-1000g/100kg植物繁殖材料(优选种子)，最优选25-750g/100kg植物繁殖材料(优选种子)，最优选50-500g/100kg植物繁殖材料(优选种子)。本发明混合物的化合物的分开或联合施用通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后通过对种子、秧苗、植物或土壤喷雾或撒粉而进行。借助下文实施例进一步阐述本发明，然而本发明不受所述实施例的限制。实施例1一对小麦上由小麦壳针孢(Septtr)所引起的叶斑枯病的活性根据比例将储液混合，吸移至微滴定板(MTP)上并用水稀释至所述浓度。然后将小麦壳针孢的孢子悬浮液加入biomalt或酵母-细菌蛋白胨-甘油水溶液中。将所述板置于18° C的温度下的水蒸气饱和室中。使用吸收光度计，在接种7天后于405nm处测量MTP。结果示于下表I中。将测得参数与不含活性物质的对照方案的生长(100%)和不含真菌且不含活性化合物的空白值比较以测定各活性化合物中的病原体的相对生长(以％计)。活性化合物混合物的预期效果使用Colby公式[R.S.Colby, “Calculatingsynergistic and antagonistic responses of herbicide combinations，，，Weedsl5,20-22(1967)]确定并与观测功效比较并证实本发明混合物的协同增效作用。表I
权利要求
1.混合物，其以协同增效有效量包含如下化合物作为活性组分: 1)一种选自如下的杀真菌化合物1:春雷霉素(kasugamycin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、三环唑(tricyclazol)、丙氧灭绣胺(mepronil)、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、氟啼菌胺(difIumetorim)、乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、啼菌腙(ferimzone)、双苯三唑醇(bitertanol)、烯唑醇(diniconazol-M)、酉先胺唑(imiben-conazol)、娃氟唑(simeconazol)、稻痕酯(pefurazoate)、哌嗪、氟苯啼卩定醇(nuarimol)、卩定斑月亏(pyrifenox)、嗪氨灵(triforin)、aldimorph、吗菌灵乙酸酉旨(dodemorphacetat)、粉病灵(piperalin)、异噻菌酮(octhilinon)、喹酸(0X0丨insSure)、乙霉威(diethofencarb)、戊菌隆(pencycuron)、氟 P比菌胺(fluopicolide)、pyriofenon、灭痕素(blasticidin-S)、米多霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、井冈霉素(validamycin A)、唑 P定草(fluoroimid)、克痕散(edifenphos)、异稻痕净(iprobenfos)、定菌憐(pyrazophos)、稻痕灵(isoprothiolane)、氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazen)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯(biphenyl)、氯唑灵(etridiazol)、氟吗啉(fIumorph)、福美铁(ferbam)、威百亩(metam)、敌菌灵(anilazin)、抑菌灵(dichlofIuanid)、双氯酷(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamid)、双胍盐(guazatin)、双胍乙酸盐(guazatin-acetat)、有效霉素(validamycin)、多氧霉素(polyoxin B)、咯喹酮(pyroquilon)、噻酸菌胺(tiadinil)、溴硝丙二醇(bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、双乙氧咪唑威(debacarb)、PJi菌清(diclomezin)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸酉旨(difenzoquatmethylsulfat)、二苯胺(diphenylamin)、氟联苯菌(fIumetover)、横菌胺(flusulfamid)、横菌威(methasulfocarb)、氯定(nitrapyrin)、异丙消(nitrothal-1sopropyl)、丙氧喹啉(proquinazid)、tebufloquin、叶枯酞(tecloftalam)和唑菌嗪(triazoxid);和 2)作为化合物II的唑菌胺酯(pyraclostrobin)。
2.根据权利要求1的混合物，其中化合物I选自春雷霉素(kasugamycin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)和三环唑(tricyclazol)。
3.根据权利要求1的混合物，其中化合物I选自春雷霉素(kasugamycin)、氯环丙酰胺(carpropamid)或双氯氰菌胺(dicyclomet)。
4.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物1:11的重量比为1:500-500:1。
5.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物1:11的重量比为1:100-100:1。
6.根据权利要求1-4中任一项的混合物，其中化合物1:11的重量比为1:10-10:1。
7.—种杀真菌组合物，其包含液体或固体载体以及根据权利要求1-6中任一项所定义的混合物。
8.—种防治真菌的方法，其中用有效量的如权利要求1-7中任一项所定义的混合物处理所述真菌、其栖息地、繁殖场所、其场所或待保护以免真菌侵袭的植物、土壤或植物繁殖材料。
9.根据权利要求8的方法，其中所述方法包括防治稻上的植物病原性真菌。
10.根据权利要求9的方法，其中所述方法包括通过施用根据权利要求1-7中任一项的混合物防治水稻田中的植物病原性真菌。
11.一种保护植物繁殖材料免于真菌的方法，包括使所述植物繁殖材料与杀真菌有效量的根据权利要求1-7中任一项所定义的混合物接触。
12.—种根据权利要求8-12中任一项的方法，其中将根据权利要求1-7中任一项所定义的化合物同时，即联合或分开，或依次施用。
13.植物繁殖材料，其以0.01g-10kg/100kg植物繁殖材料的量包含根据权利要求1-7中任一项所 定义的混合物。
全文摘要
公开了杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含作为活性组分的一种选自春雷霉素(kasugamycin)、氯环丙酰胺(carpropamid)、三环唑(tricyclazole)和双氯氰菌胺(dicyclomet)的杀真菌化合物I和唑菌胺酯(pyraclostrobin)作为化合物II。
文档编号A01P3/00GK103237451SQ201180058361
公开日2013年8月7日 申请日期2011年12月8日 优先权日2010年12月8日
发明者M·格韦尔, A·哈泽, E·哈登, R·施蒂尔, C·索娃 申请人:巴斯夫欧洲公司