一种杀菌增效悬浮剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及将聚乙烯吡咯烷酮用作农用杀菌悬浮剂的增效剂的用途，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量优选为500-1，100，000，进一步优选为1，000-900，000，最优选为5，000-700，000。另外，本发明还涉及一种用作非种子处理剂的杀菌悬浮增效组合物，其特征在于，包含下列成分：a)杀菌增效剂聚乙烯吡咯烷酮，和b)至少一种杀菌有效量的杀菌剂。
【专利说明】一种杀菌增效悬浮剂组合物【技术领域】
[0001]本发明属于农药领域，更具体来说涉及将聚乙烯吡咯烷酮用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂的增效剂的用途。
[0002]本发明中，杀菌悬浮剂是指杀菌剂中的悬浮剂制剂。
【背景技术】
[0003]聚乙烯吡咯烷酮化合物本身对病原真菌杀菌几乎没有活性，且通常在医药和兽药领域中用作为粘合剂、助悬剂、制孔剂和增稠剂，而在农药领域中仅发现在少数的种子处理剂中用作粘合剂，未见在农用杀菌剂领域中将其作为增效剂、以提高杀菌效果和加快杀菌速度的报道。
[0004]聚乙烯吡咯烷酮已被商业化生产，并可以通过商业途径购买获得。
[0005]多数真菌菌丝的细胞壁最外一层是由β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖构成。这类β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖是螺旋状无分支长链结构的致密物质。这类致密物质可有效阻隔其它物质进入真菌细胞内。因此，传统农用杀菌剂的杀菌作用途径是通过植物吸收后，再由真菌对植物养分的摄取，而伴随养分进入真菌细胞内，从而实现直接杀菌功能；或在真菌孢子萌发时，因孢子表面不被β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖这类致密物质包裹，被孢子直接吸收而起到杀菌作用。
[0006]因此，到目前为止，农用杀菌剂的研发方向一直是不断开发更有利于植物吸收的杀菌活性化合物，或者，延长杀菌活性化合物在植物表面持续抑制孢子萌发或杀灭孢子的能力。
[0007]通过植物吸收而起到杀菌作用的方法，必须首先保证植物吸收足够数量的杀菌剂才能保证真菌吸收到足够杀菌剂量的杀菌剂。这种方法一方面导致植物体内多余杀菌剂的无效(生物靶标利用效率低)和残留问题，同时，也容易对植物产生药害。并且，这种作用方式，延长了杀菌剂到达靶标菌体的时间，通常情况下，施用传统杀菌剂需要至少48小时以后才能见效；这样一来，对于系统侵染的病害如疫病等，当发现作物产生病害时再施用杀菌剂，到杀菌剂产生效果时，作物已经产生了严重损失。
[0008]延长杀菌活性化合物在植物表面持续时间的方法，也导致植物表面杀菌剂保持较高浓度，即残留量增加。
[0009]因此，前述这两种研发方向均增加了杀菌剂在作物体内或表面的残留。
【发明内容】
[0010]我们在研究过程中，意外的发现，聚乙烯吡咯烷酮可以帮助杀菌剂直接突破真菌菌丝细胞壁表面的β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖这层致密物质的阻隔作用，从而起到以较少剂量的杀菌剂即可直接达到靶标菌体的致死受药量，从而提高杀菌剂的杀菌速度、减少杀菌剂的用量，以实现以对环境友好、低成本和低残留方式的作物保护目的，并提高杀菌剂对作物的安全性。[0011]通过以下试验可以很好地说明聚乙烯吡咯烷酮可突破真菌菌丝细胞壁最外层的1,3-葡聚糖这层致密的阻隔物质。
[0012]我们分别用常用型号的聚乙烯吡咯烷酮(K15、K30、K60、K90，均商购自德国BASF公司)、常用的乳化剂吐温SO(TweenSO)和分散剂木质素磺酸钠、以及最常用型号的聚乙烯吡咯烷酮K30与常用的乳化剂吐温80(TWeen80)和木质素磺酸钠的混合物，以及清水、酸性和碱性水溶液，将具代表性真菌菌丝[葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola(Berket.Curt)BerletdeToui)、苍耳单丝壳菌(Sphaerothecafuliginea(Schl.)Poll.F.xanthiiJacz.)、香 ? 菌(Lentinus edodes (Berk.) Sing.)和橘青霉(Penicillium citrinumThom)]浸泡2分钟；然后用0.01%考马斯亮蓝(G-250)染色2分钟，分别在清水中漂洗2分钟，并用清水中重复漂洗一次；然后将菌丝置于160倍显微镜下观察对菌丝的染色结果。结果见附表1。
[0013]附表1:代表性真菌菌丝被对比处理后的染色结果
[0014]
【权利要求】
1.聚乙烯吡咯烷酮用作农用杀菌悬浮剂的增效剂的用途。
2.根据权利要求1的聚乙烯吡咯烷酮用作农用杀菌悬浮剂的增效剂的用途，其中，平均分子量优选为500-1，100, 000。
3.根据权利要求2的聚乙烯吡咯烷酮用作农用杀菌悬浮剂的增效剂的用途，其中，平均分子量优选为1，000-900, 000。
4.根据权利要求3的聚乙烯吡咯烷酮用作农用杀菌悬浮剂的增效剂的用途，其中，平均分子量优选为5，000-700, 000。
5.一种用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂增效组合物，其特征在于，包含下列成分: a)杀菌增效剂聚乙烯吡咯烷酮，和 b)至少一种杀菌有效量的杀菌剂； 其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量优选为500-110，000，杀菌剂优选 选自: 霜脲氰、多果定、双胍辛盐、双胍辛胺、苯霜灵、精苯霜灵、甲霜灵、精甲霜灵、环氟菌胺、双氯氰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、环酰菌胺(fenhexamid)、稻痕酰胺(fenoxanil)、娃噻菌胺、福拉比(furametpyr)、吡噻菌胺(penthi opyrad)、双炔酰菌胺、苯酰菌胺、萎锈灵、呋霜灵(furalaxyl)、 呋酰胺(ofurace)、灭锈胺(mepronil)、噻菌灵、麦穗宁(fuberidazole)、抑霉唑及其盐、高效抑霉唑及其盐、咪唑菌酮(fenamidone)、噁咪唑(oxpoconazole)、稻痕酯(pefurazoate)、咪鲜胺及其铜盐和猛盐、丙硫菌唑(prothioconazole)、多抗霉素、井网霉素、春雷霉素、多氧霉素、百囷清、本囷灵(benomyl)、多囷灵、乙霉威、纟颜霉威(iprovalicarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、甲基硫菌灵、霜霉威及其盐、苯噻硫氰(benthiazole)、烯丙苯噻唑、大蒜素、香芹酚、氢氧化铜、硫酸铜、氧化亚铜、王铜(氧氯化铜)、硫磺、波尔多液、噻菌铜、异菌脲、腐霉利、菌核利(dichlozolin)、氟氯菌核利(Fluoromide)、乙烯菌核利、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、异菌脲、福美双、福美锌、代森福美锌(polycarbamate)、代森联、代森锰锌、代森锌、丙森锌、稻瘟灵、烯酰吗啉、十三吗啉、十二环吗啉、丁苯吗啉、丁吡吗啉、氟吗啉、敌瘟磷、稻瘟净(CAS N0.:13286-32-3)、异稻痕净、四氯苯酞、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷、三乙膦酸招、三苯锡、嚼唑菌酮、唳菌B惡唑、嚼霉灵、B惡霜灵、批唑醚菌酯、唑菌酯(pyraoxy strob iη)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氟唑菌酰胺(f Iuxapyroxad)、氟唳胺、唳斑厢(pyrifenox)、环唳菌胺(CASN0.:112860-04-5)、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、嘧菌环胺、氟嘧菌胺(difIumetorim)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺、氯苯嘧唳醇、氟苯喃唳醇、乙嘧酌.(ethirimol)、乙嘧酌.横酸酯(bupirimate)、二甲嘧酌.(dimethirimol)、咯菌臆、拌种咯(fenpiclonil)、丙氧喹啉(proquinazid)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、二氰蒽醌、土菌灵、噻菌灵、噻唑菌胺、土菌灵、氧环唑、糠菌唑(bromuconazole)、戍唑醇、腈菌唑、丙环唑、己唑醇、苯醚甲环唑、氟环唑、环丙唑醇、烯唑醇、高效烯唑醇、腈苯唑、氟喹唑(Fluquinconazole)、粉唑醇、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、戍菌唑、娃氟唑(simeconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑醇、三唑酮、灭菌唑、联苯三唑醇、戍菌隆、嘧菌酯、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(f Iuoxastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)月亏醚菌胺(orysastrobin)、唳氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯、厢菌酯、烯厢菌酯(enestroburin)、醚菌酯、Metrafenone、bixafen、苯镑唳(fenpropi dine)、螺环菌胺(spiroxamine)和三环唑。
6.根据权利要求5的用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂增效组合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量优选为1，000-900，000，b)成分优选为:多菌灵；苯菌灵(benomyl);百菌清；福美双；硫酸铜；n惡霉灵；唳酰菌胺；氟娃唑；腐霉利；甲霜灵；精甲霜灵；烯酰吗啉；霜脲氰；氢氧化铜；多氧霉素；氰菌唑；代森锰锌；甲基硫菌灵；代森锌；多抗霉素；嘧菌酯；吡唑醚菌酯；三唑酮；三环唑；苯醚甲环唑；咪鲜胺及其锰盐和铜盐；戊唑醇；醚菌酯；异菌脲；井网霉素；多抗霉素；二氰蒽醌；丙环唑；己唑醇；氟菌唑；乙嘧酚；多菌灵和代森锰锌的组合物；多菌灵和三环唑的组合物；多菌灵和福美双的组合物；多菌灵和三环唑的组合物；甲基硫菌灵和代森锰锌的组合物；三乙膦酸铝和代森锰锌的组合物；甲霜灵和代森锰锌的组合物；精甲霜灵和代森锰锌的组合物；烯酰吗啉和代森锰锌的组合物；霜脲氰和代森锰锌的组合物；异菌脲和甲基硫菌灵的组合物；多抗霉素和噁霉灵的组合物。
7.根据权利要求6的用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂增效组合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量优选为5，000-700，000，b)成分优选为:多菌灵；苯菌灵(benomyl);百菌清；福美双；硫酸铜；n惡霉灵；唳酰菌胺；氟娃唑；腐霉利；甲霜灵；精甲霜灵；烯酰吗啉；霜脲氰；氢氧化铜；多氧霉素；氰菌唑；咪鲜胺铜盐；多菌灵和福美双的组合物；多菌灵和代森锰锌的组合物；多菌灵和三环唑的组合物；甲基硫菌灵和代森锰锌的组合物；三乙膦酸铝和代森锰锌的组合物；甲霜灵和代森锰锌的组合物；精甲霜灵和代森锰锌的组合物；烯酰吗啉和代森锰锌的组合物；霜脲氰和代森锰锌的组合物；异菌脲和甲基硫菌灵的组合物；多抗霉素和噁霉灵的组合物。
8.一种防治作物有害病菌的方法，其特征在于，施用权利要求5-7的任一用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂增效组合物。
9.根据权利要求8所述的防治作物有害病菌的方法，其特征在于，将权利要求5-7的任一用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂增效组合物以混合制剂形式制备的浓缩物，施用时以常规方式用水稀释后施用。
10.根据权利要求8所述的防治作物有害病菌的方法，其特征在于，权利要求5-7的任一用作非种子处理剂的杀菌悬浮剂杀`菌增效组合物的使用形式为桶混。
【文档编号】A01N25/00GK103651337SQ201210355820
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月24日 优先权日:2012年9月24日
【发明者】徐依兴, 李伟树, 庹代松 申请人:宜德雅(北京)科技有限公司