专利名称：一种含有唑菌酯与氰烯菌酯的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及农药复配技术领域，具体涉及一种含有唑菌酯与氰烯菌酯的杀菌组合物。
背景技术：
唑菌酯是沈阳化工研究院研制开发的新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。唑菌酯杀菌谱广、杀菌活性高，有比较突出的离体杀菌活性，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、 黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病有优异的防治效果。唑菌酯化学名称为(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。氰烯菌酯是一种结构新颖、作用方式独特的氰基丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称2_氰基-3-氨基丙烯酸乙酯，氰烯菌酯对镰刀菌类引起的病害有效，具有保护作用和治疗作用。 可用于防治小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病等。
施用化学药剂是防治植物病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低药害、 减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、 低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加 大开发研制力度。我们在室内筛选和田间试验的基础上，筛选出唑菌酯与氰烯菌酯进行复配，具有明显的增效作用。且关于唑菌酯与氰烯菌酯的复配的杀菌组合物及应用目前尚无人报道过。发明内容
基于以上情况，本发明目的在于提供一种新型高效的农药杀菌组合物。可用于防治小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病也有优异的防治效果。
本发明所述技术方案是通过以下措施来实现的一种含有唑菌酯与氰烯菌酯的杀菌组合物，该杀菌组合物的有效成分唑菌酯与氰烯菌酯两元复配，其余为辅助成分。其中所述杀虫组合物中有效成分唑菌酯与氰烯菌酯的质量比为I 80 80 1，所述的本发明杀菌组合物经毒力测定实验验证，唑菌酯与氰烯菌酯的质量比为I 40 40 I时，增效效果较好。
所述的本发明杀菌组合物可以配制的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。其中有效成分唑菌酯与氰烯菌酯在制剂中的总质量占整个制剂质量的I % 80%，其中占5% -50%时，毒性和残留达到较好的平衡，成本也较低。
本发明所述杀菌组合物配制成的农药剂型的具体实施方案如下所述的杀菌组合物为乳油制剂，组分的质量份数为唑菌酯I 80 ;氰烯菌酯I 80 份；常规乳化剂10 30份；常规溶剂20 50份；常规增效剂I 5份。
该乳油制剂的具体生产步骤为先将有效成分唑菌酯与氰烯菌酯加入溶剂中完全溶解后再加入乳化剂、增效剂搅拌均匀后成均一透明的油状液体，灌装，即可制成本发明组合物的乳油制剂。
所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的质量份数为唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散剂5 20份；防冻剂I 5份；增稠剂O.1 2份；消泡剂O.1 O. 8份；促渗剂O 10份；pH值调节剂O.1 5份；水，余量。
该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均匀，加入有效成分唑菌酯与氰烯菌酯，在磨球机中磨球2 3小时,使粒直径均在5mm以下，即可制成本发明组合物的悬浮剂制剂。
所述的杀菌组合物是可湿性粉剂，组分的质量份数为唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散剂3 10份；湿润剂I 5份；填料，余量。
该可湿性粉剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分唑菌酯与氰烯菌酯以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。
所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的质量份数为唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散剂3 10份；湿润剂I 10份；崩解剂I 5份；±真料余量。
该水分散粒剂的具体生产步骤为按上述配方将有效成分唑菌酯与氰烯菌酯和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制成本发明组合物的水分散粒剂。
所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的质量份数为唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；乳化剂3 30份；溶剂5 15份；稳定剂2 15份；防冻剂I 5份；消泡剂O.1 8份；增稠剂O. 2 2份；水余量。
该水乳剂的具体生产步骤为首先将唑菌酯与氰烯菌酯、溶剂和乳化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相点， 开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂，即可制成本发明组合物的水乳剂。
其中以上所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一种或一种以上任意比组成的混合物。
所述的溶剂为二 甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，异丙醇，松节油，溶剂油，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，水等溶剂中的一种或一种以上任意比组成的混合物。
所述的分散剂选自聚羧酸盐，木质素磺酸盐，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚缩合物硫酸盐，烷基磺酸盐钙盐，萘磺酸甲醛缩合物钠盐，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一个或多个。
所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钙，拉开粉BX，湿润渗透剂 F，烷基苯磺酸盐聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸盐，皂角粉，蚕沙，无患子粉中的一种或多种。
所述的崩解剂选自膨润土，尿素，硫酸铵，氯化铝，柠檬酸，丁二酸，碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的增稠剂选自黄原胶，羧甲基纤维素，羧乙基纤维素，甲基纤维素，硅酸铝镁， 聚乙烯醇中一种或多种。
所述的稳定剂选自柠檬酸钠，间苯二酚中的一种。
所述的防冻剂选自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅油，硅酮类化合物，Cich2ci饱和脂肪酸类化合物，C8,脂肪醇的一种或多种。
所述的填料选自高岭土，硅藻土，膨润土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，轻质碳酸钙中的一种或多种。
本发明以唑菌酯与氰烯菌酯为有效成分的复配杀菌剂具有明显的增效作用，延缓要害抗药性的产生，并降低了成产成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。可用于防治小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病也有优异的防治效果。
具体实施方式
为使本发明的技术方案，目的以及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明并非局限于这些例子。本发明的效果实验采用室内生测和田间试验相结合的方式，如无特别说明，以下提及的比例都为质量份数比。
实施例唑菌酯与氰烯菌酯不同配比联合毒力实验。
1.1供试药剂95. 5%唑菌酯原药，95%氰烯菌酯原药，上述原药均由海利尔药业股份有限公司研发部提供。
L 2试验对象番茄晚疫病病菌，从山东平度番茄试验地发病叶片上分离纯化所得，在PDA斜面上于4°C冰箱培养保存。
1. 3试验方法试验采用菌丝抑制率测定方法，将不同处理的药品用无菌水配成5个不同浓度梯度， 分别为 7:37 ；9:35 ；11:33 ；13:31 ;15:29。
在无菌工作台上用吸管吸取Iml药液(以清水为对照)加入到8cm培养皿中，再用注射器加入9ml熔化后约50-60PDA培养基，使药液与培养基均匀混合，冷却至室温，然后向培养皿中接种直径5_的番茄晚疫病病菌块，在25°C培养箱中培养5 7d，待对照长满培养皿后，用十字交叉法测量菌落直径。
若对照死亡率〈5%，不校正，对照死亡率在5%_20%之间，按公式2进行校正，对照死亡率>20%，试验需重做。
以药剂浓度(mg/L)的对数值为自变量X，以校正死亡率的几率值为因变量y，分别建立毒力回归方程式，采用DPS软件计算单剂及各配比混剂的LC5tl按照孙云沛方法计算共毒系数(CTC)。共毒系数CTC，计算公式如下(以唑菌酯为标准药剂，其毒力指数为100) 氰烯菌酯的毒力指数(TI)=唑菌酯的LC5tl/氰烯菌酯的LC5tlX 100 M的真实毒力指数(ATI)=唑菌酯的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理论毒力指数(TTI)=唑菌酯的TIXP唑菌酯+氰烯菌酯的TI XP氰烯菌酯 M的共毒系数(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中M为唑菌酯和氰烯菌酯不同配比的混合物 P唑菌酯为唑菌酯在混剂中所占的比例 P氰1稀圃酷为氛稀圃酷在混剂中所占的比例2.1毒力测定结果表I不同处理对番爺晚疫病室内毒力测定结果
权利要求
1.一种含有唑菌酯与氰烯菌酯的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物的有效成分为唑菌酯和氰烯菌酯两元复配，其中有效成分唑菌酯与氰烯菌酯的质量比为I 80 80 I。
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯的质量优选比为I 40 40 I。
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯占整个制剂质量的1% 80%ο
4.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯占整个制剂质量的5% 50%。
5.根据权利要求1或2或3或4所述的杀菌组合物，其特征在于该杀菌组合物可以制备成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。
全文摘要
本发明涉及一种含有唑菌酯与氰烯菌酯的杀菌组合物，其有效成分为唑菌酯与氰烯菌酯复配。其中唑菌酯与氰烯菌酯的质量比为1～80∶80～1，制剂中有效成分唑菌酯与氰烯菌酯的总质量占整个制剂总质量的1％～80％，其余为农药中允许使用和接受的辅助成分，本发明所述杀菌组合物可以制成的农药剂型为乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、水乳剂、微乳剂。可用于防治小麦赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿马病、水稻恶苗病、西瓜枯萎病，对黄瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜白粉病也有优异的防治效果。
文档编号A01N43/56GK103039459SQ201210448920
公开日2013年4月17日 申请日期2012年11月10日 优先权日2012年11月10日
发明者葛大鹏, 陈鹏, 韩先正 申请人:海利尔药业集团股份有限公司