专利名称：一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，属于复配农药技术领域。
背景技术：
壬菌铜，英文通用名:cuppric nonyl phenolsul fonate,化学名称:对壬基苯酌.磺酸铜。壬菌铜是新型有机铜杀菌剂，属广谱农用杀菌剂，对蔬菜、果树、花卉等农作物的霜霉病、疫病、炭疽病、白粉病、软腐病、细菌性角斑病等具有优异的防治效果，对植物病毒也有一定的抑制作用。目前国内登记的产品为30%壬菌铜微乳剂，属单剂，已使用多年，存在着抗性风险。卩比唑萘菌胺，英文通用名isopyrazam,化学名称:3_(氟甲基)_1_甲基-N-[1，2，3，4-四氢-9 —异丙基-1，4-亚甲基-5-基]-吡唑-4-甲酰胺。吡唑萘菌胺为线粒体呼吸抑制剂，对病原孢子发芽、发芽管的生长及吸附器的形成具有较强的抑制作用，对真菌有抑制菌丝生长及孢子形成的作用。白粉病是小麦、瓜豆类、草莓、花卉、葡萄等作物上普遍发生的重要病害，常造成很大损失。目前还没有壬菌铜和吡唑萘菌胺混配防治农作物白粉病的文献报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种组分合理，增效作用显著，杀菌效果好，用药成本低，对作物安全的农用杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述组合物在防治农作物白粉病中的应用。为了克服现有单一制剂的缺陷，本发明技术方案是这样解决的:
一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，活性成分为壬菌铜和吡唑萘菌胺，壬菌铜和吡唑萘菌胺的重量比是1:10 10:1优选为1:5 5:1，最优选为1:2 2:1。壬菌铜和吡唑萘菌胺的含量之和为所述组合物总重量的5% 60%，优选为10% 50%。本发明杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法可以配制的制剂剂型是微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂。对微乳剂，可使用的助剂有:乳化剂如十二烷基苯磺酸钙(农乳500#)、农乳700#(通用名:烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚)、农乳2201#、斯盘-60# (通用名:山梨醇酐硬脂酸酯)、吐温-60# (通用名:失水山梨醇单硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10 (通用名:辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、农乳1601# (通用名:三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物)、农乳600#、农乳400#中一种或多种；助乳化剂如甲醇、异丙醇、正丁醇、乙醇中一种或多种；溶剂如环己酮、N-甲基卩比咯烷酮、二甲苯、甲苯、油酸甲酯、松节油、溶剂油(牌号:S-150、S-180、S-200) 一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、环氧大豆油中一种或多种；水为去离子水。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；崩解剂如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖中一种或多种；粘结剂如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纤维素类中的一种或多种；填料如硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对可湿性粉剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐中一种或多种；润湿剂如烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐中一种或多种；填料如硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土一种或多种。对悬浮剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE 2020 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；稳定剂如环氧大豆油、环氧氯丙烷、磷酸三苯酯中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；水为去离子水。对悬浮乳剂，可使用的助剂有:分散剂如聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐(扩散剂NNO)、TERSPERSE2425 (美国亨斯迈公司出品，烷基萘磺酸盐类)中一种或多种；乳化剂如农乳700#、农乳2201、斯盘-60#、吐温-60#、农乳1601#、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、TERSPERSE 4894中的一种或多种；润湿剂如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、TERSPERSE 2500中一种或多种；溶剂:二甲苯、甲苯、环己酮、丙酮、乙酸乙酯、溶剂油(S-150、S-180、S-200)中的一种或多种；增稠剂如黄原胶、聚乙烯醇、膨润土、硅酸镁铝中一种或多种；防腐剂如甲醛、苯甲酸、苯甲酸钠中一种或多种；消泡剂如有机硅类消泡剂；防冻剂如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、无机盐类如氯化钠中一种或多种；稳定剂如亚磷酸三苯酯、环氧氯丙烷、醋酐 中一种或多种；水为去离子水。发明人通过试验发现，将作用机理不同的壬菌铜和吡唑萘菌胺复配，具有显著的增效作用，能显著提高治疗、保护的防治效果、减少用药量，降低防治成本，对作物安全高。本发明组分合理，治疗加保护作用，杀菌效果好，用药成本低，且其活性和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，而是有显著的增效作用，对作物安全性好，符合农药制剂的安全性要求。本发明对农作物白粉病具有较好的防治效果。
具体实施例方式为了防治农业生产的小麦白粉病，陕西农心作物科技有限公司以壬菌铜与吡唑萘菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为:
试验对象为小麦白粉病菌(Erysiphe graminis)。将原药配制成需要的试验药剂,试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.4-2006农药室内生物测定试验准则杀菌剂第4部分:防治小麦白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(防效在5% 90%的范围内按等比级数设定)。选用感病小麦品种盆栽，待幼苗长至2叶 3叶期备用。将发病小麦叶片上24h内产生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于处理的2叶期 3叶期盆栽小麦苗上。每处理不少于3盆，每盆10株。接种24 h后，用喷雾法将药剂均匀喷洒于备用的小麦苗上，然后置适宜条件下培养。当对照小麦苗充分发病后调查每盆小麦苗的所有叶片，采用以下分级方法:
O级:无病；
I级:病斑面积占整片叶面积的5%以下；
3级:病斑面积占整片叶面积的6% 15% ；
5级:病斑面积占整片叶面积的16% 25% ；
7级:病斑面积占整片叶面积的26% 50% ；
9级:病斑面积占 整片叶面积的50%以上。计算方法:
病情指数=[Σ (各级病叶数X相对级数值)/(调查总叶片数X9)]X100防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]X 100通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC)彡120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
表I 壬菌铜与批_秦菌胺组合对小麦白粉病的室内毒力测定
相关系 EGia 共毒系数
药剂处理毒力回归方程
数 Cr) (mg/L) (CTC) 壬菌铜(A)Y=-2.0337+7.8357X 0.9952 7.90-
B比唑萘菌胺(B)Υ=2.8199+4.0584X 0.9954 3.45-
Α:Β=1:10Τ=3.6114+3.3269Χ 0.9910 2.61138.9
Α:Β=1:5Τ=3.89 32+2.95 84 X 0.9958 2.37160.7
Α:Β=1:2Υ=3.9057+3.0090Χ 0.9922 2.31183.6
Α:Β=1:1Υ=3.7801+2.9604Χ 0.9947 2.58185.8
Α:Β=2:1Τ=3.5655+3.2997Χ 0.99 1 2.72202.9
Α:Β=5:1Υ=2.7209+4.065βΧ 0.9941 3.64178^8
Α:Β=10:1Τ=3.0314+2.9048Χ 0.9929 4,76148.5室内毒力测定结果表明:壬菌铜与吡唑萘菌胺以重量比为1:10 10:1混用对小麦白粉病菌有较好的毒力，均有较好的增效作用，尤以重量比为1:5 5:1增效最为显著。为了防治农业生产的黄瓜白粉病，陕西农心作物科技有限公司以壬菌铜与吡唑萘菌胺进行了相互复配的增效研究，具体方法为:
试验对象为黄瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。将原药配制成需要的试验药剂，试验方法参考《中华人民共和国农业行业标准 NY/T1156.11-2008农药室内生物测定试验准则杀菌剂第11部分:防治瓜类白粉病试验盆栽法》。首先将单剂及各混配药剂设置5个不同浓度梯度(防效在5% 90%的范围内按等比级数设定)。用加有少量表面活性剂(吐温80)的纯净水，洗取长满白粉病菌黄瓜叶片上的新鲜孢子，用双层纱布过滤，制成孢子浓度为I X 105个孢子/毫升的悬浮液，备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。用孢子悬浮液在药剂处理前24 h接种，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干后备用。接种和药剂处理后的盆栽黄瓜自然风干，然后移至恒温室，在温度20°C 24°C的条件下培养7天 10天。待空白对照病叶率达到80%以上时，分级调查各处理发病情况，每处理至少调查30片叶，分级标准为:
O级:无病；
I级:病斑面积占整片叶面积的5%以下；
3级:病斑面积占整片叶面积的6% 15% ；
5级:病斑面积占整片叶面积的16% 25% ；
7级:病斑面积占整片叶面积的26% 50% ；
9级:病斑面积占整片叶面积的50% 75% ；
11级:病斑面积占整片叶面积的75%以上。
计算方法:
病情指数=[Σ (各级病叶数X相对级数值)/(调查总叶片数X11)]X100防治效果(%)=[(对照病情指数-处理病情指数)/对照病情指数]X100通过防效的机率值和系列浓度的对数值之间的线性回归分析，求出各药剂的EC5tl值，用孙云沛法计算混剂的共毒系数(CTC)，以此来评价供试药剂对病菌的活性。复配制剂的共毒系数(CTC) ^ 120表现为增效作用；CTC ( 80表现为拮抗作用；80 < CTC < 120表现为相加作用。
表2 壬菌铜与吡唑萘菌胺组合对黄瓜白粉病的室内毒力测定
权利要求
1.一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于活性成分为壬菌铜和吡唑萘菌胺，壬菌铜和吡唑萘菌胺的重量比是1:10 10:1。
2.根据权利要求1所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:壬菌铜和吡唑萘菌胺的重量比是1:5 5:1。
3.根据权利要求2所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:壬菌铜和吡唑萘菌胺的重量比是1:2 2:1。
4.根据权利要求1所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于，壬菌铜和吡唑萘菌胺的含量之和为所述组合物总重量的5% 60%。
5.根据权利要求4所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于，壬菌铜和吡唑萘菌胺的含量之和为所述组合物总重量的10% 50%。
6.根据权利要求1所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，其特征在于:所述组合物剂型为微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂或悬浮乳剂。
7.权利要求1所述含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物在防治农作物白粉病中的应用。
8.根据权利要求7所 述应用，农作物白粉病是小麦白粉病、黄瓜白粉病或草莓白粉病。
全文摘要
本发明公开了一种含壬菌铜和吡唑萘菌胺的杀菌组合物，有效活性成分为壬菌铜和吡唑萘菌胺，壬菌铜和吡唑萘菌胺的重量比是1∶10～10∶1，优选为1∶5～5∶1，可配制成微乳剂、水分散粒剂、可湿性粉剂、悬浮剂、悬浮乳剂剂型。本发明组分合理，杀菌效果好，且其活性和和杀菌效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，除具有显著的杀菌效果外，而且有显著的增效作用，对作物无污染，安全性好，符合农药制剂的安全性要求，本发明对农作物白粉病有显著的防治效果。
文档编号A01N43/56GK103202302SQ20131016882
公开日2013年7月17日 申请日期2013年5月9日 优先权日2013年5月9日
发明者何爱华, 李明甫, 郑敬敏, 冯建雄, 张崇斌 申请人:陕西农心作物科技有限公司