水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂的制作方法
【专利摘要】本发明提供通过在特定的吸水性聚合物中添加特定的飞翔害虫忌避香料组合物，飞翔害虫忌避成分在规定期间发挥优异的飞翔害虫忌避效果的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。此外，还提供所述飞翔害虫忌避剂中使用了芳香性的飞翔害虫忌避成分的情况下能够使初期的香味持续，并且凝胶珠长期稳定，不发生变质、离液等问题的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。含有丙烯酸系吸水性聚合物、飞翔害虫忌避香料组合物和水的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。所述飞翔害虫忌避香料组合物，作为飞翔害虫忌避成分，含有(a)从醋酸酯化合物和/或烯丙基酯化合物中选择的1种或2种以上的香料成分和(b)从单萜系醇或碳数为10的芳香族醇中选择的1种或2种以上的香料成分，优选地，作为所述飞翔害虫忌避成分的挥散后的忌避效果持续成分，还配合20℃的蒸气压为0.2～20Pa的二醇和/或二醇醚的1种或2种以上。
【专利说明】水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂
【技术领域】
[0001]本发明涉及水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂 。
【背景技术】
[0002]目前为止，对于蚊、蚋、摇蚊、苍蝇类等飞翔害虫，将包含避蚊胺(N，N-二乙基甲苯酰胺)的忌避剂涂布于皮肤表面的方法已广泛使用。但是，避蚊胺与通常的香料成分相比，挥散性略低，因此不能期待空间的忌避效果。另一方面，使常温挥散性的杀虫成分，例如拟除虫菊酯系的右旋烯炔菊酯等在空间上挥散，能够实现对于飞翔害虫的忌避效果，但存在许多对常温挥散性的杀虫成分的使用敬而远之的场面。
[0003]因此，提出了几种作为忌避成分使用挥散性的天然精油、其组成成分的尝试。例如，众所周知香茅油、作为其主成分的香茅醛对于蚊显示忌避效果，在美国，含有香茅油作为有效成分的蜡烛已市售。但是，利用蜡烛的热使香茅醛放散的方法的香茅醛的挥散效率差，没有产生实用的忌避效果。
[0004]此外，日本特开2002-173407号公报(专利文献I)中记载了飞翔害虫忌避剂，除了香茅油以外，以从甜橙油、肉桂油等中选择的天然精油作为有效成分，作为液剂中使用的溶剂，可列举甲醇、乙醇等醇类、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蘧酸异丙酯等酯类、己烷、煤油、石蜡等脂肪族烃类、芳香族烃类、醚类等多种。
[0005]此外，日本特开2003-201203号公报(专利文献2)公开了害虫忌避剂挥散组合物，作为害虫忌避成分(A)，含有香茅醛、以及从萜品醇、薄荷醇、柠檬烯、香叶醇、香茅醇、樟烯等中选择的I种或2种以上，害虫忌避成分(A)中的香茅醛的含量为2~10质量％。但是，这些忌避剂虽然解除了对追求天然产和安全性的顾虑，但其忌避效果的持续性差，未必能够满足需要。
[0006]此外，日本特开昭61-289002号公报(专利文献3)中，提出了“以二醇醚类作为有效成分的节肢动物类、软体动物类以及爬虫类用忌避剂”。专利文献3中记载了二醇醚类对于蜚蠊、螨类显示优异的忌避效果，但很难说其效果究竟是否充分，并且对于飞翔害虫的忌避效果没有任何提及。
[0007]这样，着眼于飞翔害虫忌避效果、进而还着眼于芳香的持续性提高的有用的飞翔害虫忌避香料组合物尚未已知，强烈希望其开发。
[0008]可是，在具备吸液芯的容器中填充含有飞翔害虫忌避香料的药液，经由吸液芯慢慢地使忌避香料向空间挥散的所谓液体型的飞翔害虫忌避剂已广泛地普及。该方式具有能够使忌避香料稳定地挥散，通过药液的减少能够容易地视认使用的终期的优点，但是在容器翻倒的情况下，药液漏出的危险不可避免。因此，提出了使用吸水性聚合物，含有飞翔害虫忌避香料的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，几个已供给实用，但忌避效果优异、容易供给使用的形态的飞翔害虫忌避剂尚未开发。
[0009]因此，本发明人开发有用的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂时，认识到选择吸水性聚合物的原料，与特定的飞翔害虫忌避香料组合是最重要的，反复研究。[0010]例如，日本特开2007-291146号公报(专利文献4)中记载了含有包含丙烯酰胺/丙烯酸共聚物的吸水性树脂、水、聚氧化烯烷基醚、作为功能性成分的芳香成分的含水凝胶。此外，日本特开2010-162327号公报(专利文献5)公开了水性凝胶芳香剂，其包含(a)氧化胺、(b)香料、(C)包含以丙烯酰胺和丙烯酸或其盐作为构成单体的共聚物的交联型吸水性树脂和水。
[0011]专利文献4、专利文献5中，作为吸水性聚合物，使用了丙烯酰胺/丙烯酸或其盐的共聚物，但是本发明人等研究的结果，与某种的飞翔害虫忌避香料组合的情况下，确认含水凝胶由于光而略微发生变质，留有改良的余地。即，作为一般的芳香成分，将功能上不同的飞翔害虫忌避香料组合物应用于水性凝胶配方时，专利文献4、专利文献5没有成为参考，为了发现最佳的吸水性聚合物，各种试验的实施是不可缺少的，不得不反复进行试错，这是现状。
[0012]现有技术文献
[0013]专利文献
[0014]【专利文献I】日本特开2002-173407号公报
[0015]【专利文献2】日本特开2003-201203号公报
[0016]【专利文献3】日本特开昭61-289002号公报
[0017]【专利文献4】日本特开2007-291146号公报
[0018]【专利文献5】日本特开2010-162327号公报
【发明内容】
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[0019]发明要解决的课题
[0020]本发明的目的在于提供通过在特定的吸水性聚合物中将配合了飞翔害虫忌避成分、优选地还配合了忌避效果持续成分的特定的飞翔害虫忌避香料组合物和水组合，所述飞翔害虫忌避成分在规定期间发挥优异的飞翔害虫忌避效果的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。此外，其目的在于提供在所述飞翔害虫忌避剂中使用了芳香性的飞翔害虫忌避成分的情况下能够使初期的香味持续，并且凝胶珠长期稳定，不产生变质、离液等问题的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。
[0021]用于解决课题的手段
[0022]发现本发明的以下的构成为了实现上述目的而发挥优异的效果。
[0023](I) 一种水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，含有丙烯酸系吸水性聚合物、飞翔害虫忌避香料组合物和水。
[0024](2)如(I)所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述丙烯酸系吸水性聚合物为丙烯酸/丙烯酸盐共聚物。
[0025](3)如⑴或⑵所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其还含有表面活性剂。
[0026](4)如⑴~(3)的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述飞翔害虫忌避香料组合物，作为飞翔害虫忌避成分，含有(a)从通式(I)所示的醋酸酯化合物和/或通式(II)所示的烯丙基酯化合物中选择的I种或2种以上的香料成分；
[0027]CH3-COO-R1...(I)
[0028](R1:碳数为6~12的醇残基)[0029]R2-CH2-COO-CH2-CH = CH2...(II)
[0030](R2:碳数为4~7的烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基或苯氧基)
[0031]以及(b)从单萜系醇或碳数为10的芳香族醇中选择的I种或2种以上的香料成分。
[0032](5)如(4)所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，(a)相对于(b)的配合比率为0.1~1.0倍量。
[0033](6)如(4)或(5)所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述(a)通式(I)所示的醋酸酯化合物为从醋酸对叔丁基环己酯、醋酸邻叔丁基环己酯、醋酸对叔戊基环己酯、醋酸三环癸烯酯、醋酸苄酯、醋酸苯基乙酯、醋酸苏合香酯、醋酸茴香酯、醋酸肉桂酯、醋酸萜品酯、醋酸二氢萜品酯、醋酸芳樟酯、醋酸乙基芳樟酯、醋酸香茅酯、醋酸香叶酯、醋酸橙花酯、醋酸冰片酯和醋酸异冰片酯中选择的至少I个，
[0034]通式(II)所示的烯丙基酯化合物为从己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基醋酸烯丙酯、环己基醋酸烯丙酯、环己氧基醋酸烯丙酯和苯氧基醋酸烯丙酯中选择的至少I个。
[0035](7)如(4)~(6)中的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述(b)单萜系醇或碳数为10的芳香族醇为从萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷醇、香茅醇、香橙醇、芳樟醇、乙基芳樟醇、百里酚、丁香酚和对薄荷烷-3，8-二醇中选择的至少I个。
[0036](8)如(4)~(7)中的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述飞翔害虫忌避香料组合物，作为所述飞翔害虫忌避成分的挥散后的忌避效果持续成分，还配合20°C的蒸气压为0.2~20Pa的二醇和/或二醇醚的I种或2种以上。
[0037](9)如⑶所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述二醇和/或二醇醚为从乙二醇单苄醚、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二甘醇单丁醚、一缩二丙二醇单丁醚和二缩三丙二醇单甲醚中选择的至少I个。
[0038](10)如(9)所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其中，所述二醇和/或二醇醚为一缩二丙二醇。
[0039]发明的效果
[0040]本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，通过在特定的吸水性聚合物中将配合了飞翔害虫忌避成分、优选地还配合了忌避效果持续成分的特定的飞翔害虫忌避香料组合物和水组合，所述飞翔害虫忌避成分在规定期间发挥优异的飞翔害虫忌避效果。此外，所述飞翔害虫忌避剂中使用了芳香性的飞翔害虫忌避成分的情况下，能够使初期的香味持续，并且凝胶珠长期稳定，不产生变质、离液等问题，因此其有用性极高。
【具体实施方式】
[0041]用于本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂的飞翔害虫忌避香料组合物，实质上不使用杀虫成分，使用香料成分作为飞翔害虫忌避成分。以下将这样的香料成分称为飞翔害虫忌避香料，例如为(a)通式(I)所示的醋酸酯化合物:
[0042]CH3-COO-R1...(I)
[0043](R1:碳数为6~12的醇残基)[0044]可列举例如醋酸对叔丁基环己酯、醋酸邻叔丁基环己酯、醋酸对叔戊基环己酯、醋酸三环癸烯酯、醋酸苄酯、醋酸苯基乙酯、醋酸苏合香酯、醋酸茴香酯、醋酸肉桂酯、醋酸萜品酯、醋酸二氢萜品酯、醋酸芳樟酯、醋酸乙基芳樟酯、醋酸香茅酯、醋酸香叶酯、醋酸橙花酯、醋酸冰片酯和醋酸异冰片酯等。这些醋酸酯化合物可以单独使用，也可任意地组合使用。
[0045]另一方面，作为通式(II)所示的烯丙基酯化合物，
[0046]R2-CH2-COO-CH2-CH = CH2...(II)
[0047](R2:碳数为4~7的烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基或苯氧基)[0048]可列举例如己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、异丁氧基醋酸烯丙酯、正戊氧基醋酸烯丙酯、环己基醋酸烯丙酯、环己基丙酸烯丙酯、环己氧基醋酸烯丙酯、苯氧基醋酸烯丙酯等。这些烯丙基酯化合物可单独使用，也可任意地组合使用。
[0049]此外，(b)单萜系醇或碳数为10的芳香族醇也有用，例如，萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷醇、香茅醇、香橙醇、芳樟醇、乙基芳樟醇、百里酚、丁香酚和对薄荷烷_3，8-二醇等是代表的化合物。这些单萜系醇或碳数为10的芳香族醇可单独使用，也可任意地组合使用。
[0050]本发明中，必须将(a)从通式(I)所示的醋酸酯化合物和/或通式(II)所示的烯丙基酯化合物中选择的I种或2种以上的香料成分与(b)从单萜系醇或碳数为10的芳香族醇中选择的I种或2种以上的香料成分并用。而且，本发明人的深入研究的结果，发现了
(a)对于(b)的配合比率特别优选0.1~1.0倍量。
[0051]此外，本发明中，作为飞翔害虫忌避香料，可适当添加上述以外的香料成分，例如柠檬烯等单萜系烃，薄荷酮、香芹酮、胡薄荷酮、樟脑、达玛酮等单萜系酮，柠檬醛、香茅醛、香橙醛、紫苏醛等单萜系醛，甲酸桂皮酯、甲酸香叶酯等酯化合物，苯乙醇、二苯醚、吲哚香料等，还可适当添加包含上述香料成分的各种精油类，例如茉莉花油、橙花油、薄荷油、香柠檬油、甜橙油、香叶油、橙叶油、柠檬油、香茅油、柠檬草油、肉桂油、桉叶油、柠檬桉叶油、百里香油等。
[0052]本发明中使用的飞翔害虫忌避香料组合物，作为飞翔害虫忌避香料的挥散后的忌避效果持续成分，优选配合20°C的蒸气压为0.2~20Pa的二醇和/或二醇醚的I种或2种以上。这样的二醇和/或二醇醚，在专利文献2中，与乙醇、异丙醇、灯油等同列地作为溶剂列举，此外，在专利文献3中，虽然记载了对蜚蠊、螨类显示优异的忌避效果，但对于飞翔害虫的效果没有任何提及。
[0053]然而，本发明人初次获知该二醇和/或二醇醚不仅作为溶剂，而且对于上述飞翔害虫忌避香料也特异地产生忌避效果的持续作用，使用了芳香性的飞翔害虫忌避香料的情形下也能维持初期的香味。
[0054]作为其具体的代表例(一并记载20°C的蒸气压)，可列举丙二醇(10.7Pa)、一缩二丙二醇(1.3Pa)、二缩三丙二醇(0.67Pa)、二甘醇(3Pa)、三甘醇(IPa)、1，3_ 丁二醇、己二醇(6.7Pa)、乙二醇单苄醚(2.7Pa)、二甘醇单丁醚(3Pa)、一缩二丙二醇单丁醚和二缩三丙二醇单甲醚，其中，一缩二丙二醇对本发明的目的适合。此外，上述的二醇和/或二醇醚可单独使用，也可任意地组合使用。
[0055]二醇和/或二醇醚相对于飞翔害虫忌避香料的配合比率，0.05~5倍左右是适当的。
[0056]在飞翔害虫忌避香料组合物中，只要不对本发明的效果带来障碍，可配合其他的功能性成分，可列举例如杀虫成分、除臭成分、除菌?抗菌成分等。作为杀虫成分，可列举常温挥散性拟除虫菊酯系的右旋烯炔菊酯、丙氟菊酯、四氟苯菊酯、甲氧苄氟菊酯等，按照本发明的主旨，配合的情况下，优选极力停留在微量。作为除臭成分，从禾本科、山茶科、银杏科、木犀科、桑木科、柑橘科、金虎尾科、柿树科中选择的植物提取物是代表性的成分。此外，也能够添加称为“绿色的香气”的绿叶醇、绿叶醛等来赋予放松效果。这些功能性成分可单独使用，也可任意地组合使用。
[0057]本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，其是调制含有上述飞翔害虫忌避香料组合物和水的含浸液，将其添加到丙烯酸系吸水性聚合物中而制作，但是优选在含浸液中配合表面活性剂。
[0058]表面活性剂 确实地使飞翔害虫忌避香料组合物保持在凝胶珠的内部，有助于其缓释化，因此能够发挥长期稳定的飞翔害虫忌避效果。
[0059]作为表面活性剂，可列举例如聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯高级烷基醚类(聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油醚等)、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯高级脂肪酸酯类、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等非离子系表面活性剂，十二烷基氧化胺、十八烷基氧化胺、月桂酰氨丙基二甲基氧化胺等高级烷基氧化胺系表面活性剂。这些表面活性剂可单独使用，也可任意地组合使用。
[0060]表面活性剂的配合量，相对于飞翔害虫忌避香料组合物，为0.5~4倍左右是适当的。此外，阴离子系表面活性剂由于使吸水性聚合物的吸水力下降，因此不适合本发明的主
匕
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[0061]丙烯酸系吸水性聚合物具有吸水性优异，吸收自重的100倍以上的水的性质。如果是粒径约2mm左右的丙烯酸系吸水性聚合物，吸水后大致膨胀为透明、粒径约10_左右的珠粒，因此符合本发明的目的。
[0062]作为本发明中使用的丙烯酸系吸水性聚合物，可列举丙烯酸/丙烯酸盐共聚物(丙烯酸/丙烯酸钠盐共聚物、丙烯酸/丙烯酸钾盐共聚物等)，丙烯酰胺/丙烯酸或其盐的共聚物。后者的丙烯酰胺/丙烯酸或其盐的共聚物如前所述，具有其含水凝胶由于光而略微产生变质的倾向，而相对地，前者的丙烯酸/丙烯酸盐共聚物的凝胶稳定性优异，实现成本降低，因此能更适合地使用。
[0063]此外，该吸水性聚合物的配合量相对于含浸液，为0.01~0.1倍左右就足够。
[0064]调制本发明的水性凝胶珠时，例如，通常在上部具有开口部、适当的容量的塑料制或玻璃制的容器中装入规定量的吸水性聚合物，接着，可将含有飞翔害虫忌避香料组合物和水等的含浸液注入。此外，吸水性聚合物和含浸液的投入顺序可相反，而且，在含浸液中，只要不对本发明的效果带来障碍，根据需要可适当配合溶剂、BHT等稳定化剂、异噻唑啉系等防腐剂、苯甲地那铵(Bitrex)等苦味剂、pH调节剂、着色剂等。
[0065]作为用于调制的溶剂，可列举例如乙醇、异丙醇等低级醇、酮系溶剂、酯系溶剂、正构烷烃和异构烷烃等烃系溶剂等。
[0066]本发明的水性凝胶珠中含有的飞翔害虫忌避香料组合物的配合量、水性凝胶珠的容量，可根据该忌避剂的使用用途、使用期间和吸水性聚合物的种类、其规格等，适当决定。例如，如果用200天，也因开口部的大小而异，但是水性凝胶珠的容量为400g左右是有效的。而且，作为各配合成分的比率，例如，使飞翔害虫忌避香料组合物为I~7质量％，使表面活性剂为0.5~10质量％，使水为90质量％，使吸水性聚合物为I~5质量％左右是适当的。
[0067]此外，根据本发明人的试验结果，确认了香料的从水性凝胶珠的挥散受到香料组合物的配方的影响。对于本发明中使用的飞翔害虫忌避香料组合物，作为挥散后的忌避效果持续成分配合的二醇和/或二醇醚有助于从水性凝胶珠的挥散稳定化，另一方面，不含该二醇和/或二醇醚的香料的情况下，确认初期的挥散量略有增加的倾向。
[0068]本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，通过在特定的吸水性聚合物中将特定的飞翔害虫忌避香料组合物和水组合，从而所述飞翔害虫忌避成分在规定期间发挥优异的飞翔害虫忌避效果，同时使用了芳香性的飞翔害虫忌避成分的情况下能够使初期的香味持续，并且凝胶珠长期稳定，因此不产生变质、离液等问题，因此其有用性极高。
[0069]通常，以填充于透明容器中的形态使用，但也能够通过将多种的着色珠混合，或者将尺寸不同的大小的珠组合，从而赋予装饰性。
[0070]这样得到的本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，通过在正门、厨房、卫生间、起居室、寝室等的室内、仓库、车中等的空间、院子、屋外使用，对于库蚊、地下家蚊、单条蚊等蚊类、蚋、摇蚊类、苍蝇类、小蝇类(果蝇类、蚤蝇类等)、毛蠓类、袋衣蛾类等飞翔害虫，在规定的期间发挥优异的飞翔害虫忌避效果。而且，使用了芳香性的飞翔害虫忌避香料的情况下，在初期的香味没有变质的情况下持续规定期间，并且本制品由于实质上不含杀虫成分，因此即使是不喜欢使用杀虫剂的人，也能够无反感地使用，因此其实用性极高。
[0071]接下来，基于具体的实施例和试验例，对本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂进一步详细说明。不过，本发明并不限定于这些实施例和试验例。
[0072]实施例1`
[0073]调制将作为飞翔害虫忌避香料的(a)通式(I)所示的醋酸酯化合物的醋酸苏合香酯9.2质量％和醋酸苯基乙酯3.0质量％，作为通式(II)所示的烯丙基酯化合物的庚酸烯丙酯2.1质量％，作为(b)单萜系醇或碳数为10的芳香族醇的芳樟醇21.3质量％、萜品醇14.9质量％和二氢月桂烯醇11.5质量％，作为忌避效果持续成分的一缩二丙二醇29.3质量％，以及其他的飞翔害虫忌避香料8.7质量％ (包含7.5质量％的苯乙醇)配合的本发明的飞翔害虫忌避香料组合物。该飞翔害虫忌避香料组合物中的(a)相对于(b)的配合比率为0.30倍。
[0074]接下来，在该飞翔害虫忌避香料组合物2.5份中加入作为表面活性剂的聚氧乙烯氢化蓖麻油1.2份和十二烷基氧化胺1.4份，进而配合作为溶剂的乙醇3.0份、作为除臭成分的绿茶提取物0.1份、作为稳定剂的ΒΗΤ0.2份、微量的异噻唑啉系防腐剂、微量的苦味剂(Bitrex)和适量的水,使全体为100份，调制含浸液。
[0075]在上面具有总面积24cm2的开口部、容量为500mL的圆筒状的塑料容器(Φ:8cm、高:10cm)中装入作为吸水性聚合物的粒径约2mm的丙烯酸/丙烯酸钠盐共聚物12g。向其中注入上述含浸液388g，结果吸水性聚合物膨胀，得到了粒径约IOmm的本发明的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂。
[0076]将该飞翔害虫忌避剂放置在正门的棚上使用，结果在约200天期间没有被蚊、小苍蝇等飞翔害虫烦扰，确认了实用的忌避效果。该水性凝胶珠随着时间的经过，慢慢缩小，但没有伴随着变质、离液，凝胶稳定性优异，也能够明确地确认使用的终点。此外，在正门的周围空间飘荡着初期香味的芳香，能够给周围提供舒适的爽快感，实用性极高。
[0077][试验例I]
[0078]按照实施例1，使用作为飞翔害虫忌避香料的(a)通式(I)所示的醋酸酯化合物的醋酸对叔丁基环己酯12mg和作为通式(II)所示的烯丙基酯化合物的辛酸烯丙酯4mg、作为
(b)单萜系醇或碳数为10的芳香族醇的香叶醇28mg，在其中配合各忌避效果持续成分，制备本发明中使用的飞翔害虫忌避香料组合物。对于得到的香料组合物，实施了下述的持续性评价试验。本试验中，以对于库蚊成虫(早)的杀灭活性作为持续性评价的指标。
[0079][持续性评价试验]
[0080]使包含上述飞翔害虫忌避香料和各忌避效果持续成分70mg的供试药剂的丙酮溶液0.5mL含浸于直径15cm的滤纸后，风干，调制各供试药剂处理滤纸。
[0081]设置塑料制圆筒(内径20cm、高43cm)，在其中放置各供试药剂处理滤纸。在圆筒上放置用12目的金属网将上下分隔装有20只供试库蚊成虫的第二圆筒(内径20cm、高20cm)，进而在其上放置第三圆筒(内径20cm、高43cm)。伴随时间的经过，计数杀灭的供试虫数，求出KT5tl值(直至供试虫数的半数杀灭的时间)。此外，为了评价各供试药剂的持续性，提供供试药剂处理滤纸的刚风干后的试样(表1中的Oh)和将供试药剂处理滤纸在风干后在另外的室中挥散4小时的试样(表1中的4h)的2种。
[0082]【表1】
[0083]
供试药刑中的SB3梁持K T58饉(分_
__^__(Pa/20°C) ' O H....................................4........H—
I二_三两二醇I 0.6761.6100.4 I
二醇/二醇 ~三甘鼸~ 174.7116.0
B3 两二酵__L3__19_3__41.5
T- Sr:醇苄S醚2~74?275.6
~=Β?......................................................................~ 3.....37.9 ~~.............................76:.1..............—
~ 己二讎6.7 ~~ 58-182.3
T~ 丙二酵..............................................一 10 7.........................35.559.2....._~8~ =甘_7?__3__22_8__50- 9
「肉豆發酸 霉丙醱—........................0.01282.4__> 120
難化合義——————§^0> 120~'
T~ #T?1............................................—120—0—— 32.7> 120
_Τ" -- —一 35.8........> 120
[0084]试验的结果，对于20°C的蒸气压为0.2~20Pa的二醇和/或二醇醚，确认了杀灭效果的持续作用，即作为忌避效果持续成分的有用性。此外，将乙二醇系和丙二醇系对比，观察到后者的有利的倾向。而对于二醇和/或二醇醚以外的肉豆蘧酸异丙酯、NE0TH10Z0L，即使在20°C的蒸气压为0.2~20Pa的范围，杀灭效果的持续作用也缺乏。
[0085][试验例2]
[0086]基于试验例I的结果，接下来对于己二醇和一缩二丙二醇，改变飞翔害虫忌避香料的种类和配合量，进行了与试验例I同样的试验。将结果示于表2。[0087]【表2】
[0088]
【权利要求】
1.一种水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，含有丙烯酸系吸水性聚合物、飞翔害虫忌避香料组合物和水。
2.如权利要求1所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述丙烯酸系吸水性聚合物为丙烯酸/丙烯酸盐共聚物。
3.如权利要求1或2所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，还含有表面活性剂。
4.如权利要求1~3中的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述飞翔害虫忌避香料组合物中，作为飞翔害虫忌避成分，含有(a)从通式(I)所示的醋酸酯化合物和/或通式(II)所示的烯丙基酯化合物中选择的I种或2种以上的香料成分和(b)从单萜系醇或碳数为10的芳香族醇中选择的I种或2种以上的香料成分:
CH3-COO-R1...(I) R1:碳数为6~12的醇残基，
R2-CH2-COO-CH2-CH = CH2...(II) R2:碳数为4~7的烷基、烷氧基、环烷基、环烷氧基或苯氧基。
5.如权利要求4所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，(a)相对于(b)的配合比率为0.1~1.0倍量。
6.如权利要求4或5所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述(a)的通式(I)所示的醋酸酯化合物为从醋酸对叔丁基环己酯、醋酸邻叔丁基环己酯、醋酸对叔戊基环己酯、醋酸三环癸烯酯、醋酸苄酯、醋酸苯基乙酯、醋酸苏合香酯、醋酸茴香酯、醋酸肉桂酯、醋酸萜品酯、醋酸`二氢萜品酯、醋酸芳樟酯、醋酸乙基芳樟酯、醋酸香茅酯、醋酸香叶酯、醋酸橙花酯、醋酸冰片酯和醋酸异冰片酯中选择的至少I个， 通式(II)所示的烯丙基酯化合物为从己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、辛酸烯丙酯、正戊氧基醋酸烯丙酯、环己基醋酸烯丙酯、环己氧基醋酸烯丙酯和苯氧基醋酸烯丙酯中选择的至少I个。
7.如权利要求4~6中的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述(b)的单萜系醇或碳数为10的芳香族醇为从萜品醇、香叶醇、二氢月桂烯醇、冰片、薄荷醇、香茅醇、香橙醇、芳樟醇、乙基芳樟醇、百里酚、丁香酚和对薄荷烷-3，8-二醇中选择的至少I个。
8.如权利要求4~7中的任一项所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述飞翔害虫忌避香料组合物中，作为所述飞翔害虫忌避成分的挥散后的忌避效果持续成分，还配合20°C的蒸气压为0.2~20Pa的二醇和/或二醇醚的I种或2种以上。
9.如权利要求8所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述二醇和/或二醇醚为从乙二醇单苄醚、丙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇、1，3-丁二醇、己二醇、二甘醇单丁醚、一缩二丙二醇单丁醚和二缩三丙二醇单甲醚中选择的至少I个。
10.如权利要求9所述的水性凝胶珠型的飞翔害虫忌避剂，其特征在于，所述二醇和/或二醇醚为一缩二丙二醇。
【文档编号】A01N31/14GK103518711SQ201310269070
【公开日】2014年1月22日 申请日期:2013年6月28日 优先权日:2012年6月29日
【发明者】三木悠记子, 浅井洋, 中山幸治 申请人:大日本除虫菊株式会社