一种类吡虫啉衍生物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开一种类吡虫啉衍生物及其制备方法，属于杀虫剂制备【技术领域】。该衍生物为1-（4-氯-3-甲基吡啶甲基）-N-硝基咪唑烷-2-基胺，其制备方法首先常温下将过量的2-硝基亚氨基咪唑烷用乙腈溶解，加入氢化钠作缚酸剂后混合均匀，搅拌下滴加4-氯-3-甲基-2-氯甲基吡啶的乙腈溶液，滴加完毕后90℃回流5h，减压蒸馏除去乙腈溶剂后加水溶解，用二氯甲烷或氯仿萃取，有机层干燥浓缩即制得该类吡虫啉衍生物的粗产物，将其用硅胶柱层析分离，制得该类吡虫啉衍生物的纯品。本发明具有原料易得且价格便宜、成本低廉以及产品药用效果良好等优点。
【专利说明】一种类吡虫啉衍生物及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于杀虫剂制备【技术领域】，具体涉及一种类吡虫啉衍生物及其制备方法。【背景技术】
[0002]吡虫啉是烟碱类超高效杀虫剂，目前已发展成为世界第一大杀虫剂。吡虫啉杀虫剂具有广谱、高效、低毒、低残留以及害虫不易产生抗药性等特性，由于其对人、畜、植物和天敌具有较好的安全性特点，吡虫啉正逐步取代剧毒的有机磷类农药，成为我国乃至世界重点发展的骨干品种之一。
[0003]从吡虫啉的结构式出发，目前通行的合成方法为2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)与2-硝基亚氨基咪唑烷缩合。对于2-硝基亚氨基咪唑烷，已有经济高效的合成方法，但是2-氯-5-氯甲基吡啶仍比较难以获得，针对该化合物的合成和技术研究一直没有间断，发表的相应成果也很多。其中较为典型的，如文献“采用的DL-苹果酸为原料制备CCMP”(《化学世界》，2000，41 (4) =205-208)所公开的制备方法中，2-氯_5_氯甲基吡啶的总收率只有18% ;文献“采用 2-氯-5-甲基吡啶制备 CCMP” (Chemical Engineering Journal, 2003,95，33 - 36)，反应需要用到昂贵的氯化钯和剧毒的氯气，而产率最高也只有60% ;目前大部分生产企业采用环戊二烯环合法，虽然已经投入大规模工业生产，但其结果始终没有让人们满意。
[0004]本发明从另外一个思路出发，选取一些较为容易制备的氯甲基吡啶衍生物来代替2-氯-5-氯甲基吡啶，与2-硝基亚氨基咪唑烷缩合，制备出吡虫啉的化学修饰产物。通过对新化合物的活性测试，以期找到一种成本低廉，且具备或超过吡虫啉药效的新化合物。
【发明内容】
[0005]本发明为解决上述技术问题，提供一种类吡虫啉衍生物及其制备方法。
[0006]本发明所提供的一种类吡虫啉衍生物为1- (4-氯-3-甲基吡啶甲基)-N_硝基咪
唑烷-2-基胺，该类吡虫啉衍生物的结构式为:
【权利要求】
1.一种类吡虫啉衍生物，其特征在于所述类吡虫啉衍生物为:1- (4-氯-3-甲基吡啶甲基)-N-硝基咪唑烷-2-基胺，所述类吡虫啉衍生物的结构式如下:
2.权利要求1所述一种类吡虫啉衍生物的制备方法，其特征在于该制备方法具体如下: 常温下，在反应器中将过量的2-硝基亚氨基咪唑烷用乙腈溶解，加入氢化钠作缚酸剂，混合均匀，搅拌下滴加4-氯-3-甲基-2-氯甲基吡啶的乙腈溶液，滴加完毕后90°C回流5h，薄层色谱法检测反应完全后减压蒸馏除去乙腈溶剂，然后加水溶解，用二氯甲烷或氯仿萃取，有机层干燥浓缩制得所述类吡虫啉衍生物的粗产物，将所述类吡虫啉衍生物的粗产物用硅胶柱层析分离，制得所述类吡虫啉衍生物的纯品； 所述2-硝基亚氨基咪唑烷与4-氯-3-甲基-2-氯甲基吡啶的质量比为:(1.1~1.5):.1 ;所述氢化钠与2-硝基亚氨基咪唑烷的质量比为:(1.1~1.3):1。
【文档编号】A01P7/04GK103724324SQ201310683741
【公开日】2014年4月16日 申请日期:2013年12月13日 优先权日:2013年12月13日
【发明者】张千峰, 王红明, 范芳芳, 夏佳美, 陆媛 申请人:安徽国星生物化学有限公司