1,3-二芳基取代的杂环杀虫剂的制作方法
【专利摘要】本发明公开了式1的化合物、其N-氧化物和其盐，其中Q为并且Z1、Z2、J1、J2、M、R1a、R1b、R2a、R2b、R2c、R2d、R14和R14a如本发明中所定义。本发明还公开了包含式1的化合物的组合物和用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其周边环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。
【专利说明】I，3-二芳基取代的杂环杀虫剂
【技术领域】
[0001] 本发明涉及适用于农学和非农学用途的某些1,3-二芳基取代的杂环化合物、它 们的N-氧化物、盐和它们的组合物，W及它们用于防治无脊椎害虫，诸如农学和非农学周 边环境两者中的节肢动物的方法。
【背景技术】
[0002] 为获得高作物效率，防治无脊椎害虫是极为重要的。无脊椎害虫对农作物生长和 储存的损害会导致产量显著降低，从而造成消费者成本上升。对于林业、温室作物、观赏植 物、苗圃作物、胆藏食物和纤维产品、牲畜、居室、草坪、木制品W及公共卫生，防治无脊椎害 虫也是重要的。为此目的，有许多产品可商购获得，但是持续需要更有效、更经济、毒性更 小、对周边环境更安全或具有不同作用位点的新型化合物。
[0003] 美国专利7, 566, 709 B2公开了式i的化哇化合物作为5-HT受体枯抗剂用于治疗 精神病和神经病。
【权利要求】
1.式1的化合物、其N-氧化物或其盐，
其中 Q为
Rla 为 H、氰基、烷基、C3-C6 环烷基、卤代烷基、C (0) OH、C (0) R5a、C (0) 0R6a 或 C (0) NR7aR8a ； Rlb为Η或C「C6烷基； 俨和R2。各自独立地为Η、卤素、氰基、C⑴R5、C(0)0R6、C⑴NR 7R8、OR12或S(0)nRn ;或 烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环烯基，各自为未 取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤代烷基和S (0) nRlla的取代基取代； 俨和R2d各自独立地为H、卤素、氰基、硝基、C⑴R5、C(0)0R6、C⑴NR 7R8、NR9R1Q、0R12、 S (0)nRn或S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基 或(： 3-(：6环烯基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、0R12a、（^-(；烷 基、卤代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取 代的或被1至3个R 4取代； J1 为直接键、-C (R3aR3b)-或-C (R3aR3b) C (R3aR3b)-; J2为直接键或-C(R3c;R3d)-; Μ 为-C (R3e) (A) -、-N (A1) -、-0-或-S (0) n-; A 为卤素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C(0)0R6、C(X)NR7R8、C(X)NR 7bR8、NR9R1Q、S(0)nR n 或 S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环烯 基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、&-(；烷基、Q-C；卤代烷基、 C(0)R 5a、C(0)0R6a、C(0)NR7aR8a、NR 9aRlcla、0R12lP S(0)nRlla 的取代基取代；或苯基、5 元或 6 元 杂芳族环或者7元至11元杂芳族环系，各环或环系为未取代的或被1至3个R4取代； A1 为氰基、硝基、C(X)R5、C(0)0R6、C⑴NR7R8、C(X)NR 7bR8、NR9R1CI、S(0)nR n 或 S02NR9R10 ; 或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环烯基，各自 为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、&-(；烷基、卤代烷基、C(0)R 5a、 C (0) 0R6a、C (0) NR7aR8a、NR9aR1(la、OR 12a和S (0) nRlla的取代基取代；或苯基、5元或6元杂芳族环 或者7元至11元杂芳族环系，各环或环系为未取代的或被1至3个R4取代；或者未取代的 苄基或被1至3个R 4取代的苄基； 每个R3a和R3。各自独立地为H、卤素、氰基、C⑴R5、C (0) OR6、C⑴NR7R8、0R12或S (0) J11 ; 或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环烯基，各自 为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤代烷基和 S(0) nRlla的取代基取代； 每个R3b和R3d各自独立地为H、卤素、氰基、硝基、C⑴R5、C(0)0R 6、C⑴NR7R8、NR9R1Q、 0R12、S (0)nRn 或 S02NR9R1(i ;或 C「C6 烷基、C2-C6 烯基、C2-C6 炔基、C3-C7 环烷基、C4-C8 环烷基烷 基或C3-C6环烯基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、0R 12a、Q-C； 烷基、Ci-C；卤代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未 取代的或被1至3个R 4取代； R3e 为 H、卤素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C(0)0R6、C ⑴ NR7R8、NR9R1Q、OR12、NR 9R1Q、S(0)nRn 或 S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环 烯基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、Q-C；烷基、Q-C；卤 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1 至3个R 4取代；或 R36和A能够与它们所连接的碳原子合在一起形成3元至7元环，所述环包含选自碳原 子和至多2个杂原子的环成员，所述杂原子独立地选自一个氧原子、一个硫原子和至多2个 氮原子，其中至多2个碳原子环成员独立地选自C( = 0)和C( = S)，并且硫原子环成员选 自S、S(0)或S(0)2，所述环为未取代的或被至多4个独立地选自卤素、氰基和(^-(；烷基的 取代基取代；或 当任何两个独立地选自R2a、R2b、R2。、R2d、R 3a、R3b、R3。、R3d和R36的取代基为烷基时， 所述两个取代基能够合在一起形成环； Z1为被1至4个R4a取代的苯基；或Z1为5元或6元杂芳族环或者8元至10元杂芳族 二环环系，各环为未取代的或被1至3个R4a取代； Z2为未取代的苯基或被1至4个R4b取代的苯基；或Z2为5元或6元杂芳族环，各环为 未取代的或被1至3个R4b取代； 每个R4、R4a和R4b独立地为卤素、氰基、硝基、C⑴R5、C (0) OR6、C⑴NR7R8、NR9R1Q、0R 12、 S(0)nRn或S02NR9R1(l ;或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷 基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R 12a、烷基、卤代 烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至 3个R 13取代； 每个R5独立地为Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基或C4-C8环烷基 烷基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1 至3个R 13取代； 每个R5a独立地为Q-C；烷基或卤代烷基； 每个R6独立地为烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基， 各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、Q-Q烷基、Q-Q卤代烷 基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3 个R 13取代； 每个R6a独立地为Q-C；烷基或卤代烷基； 每个R7和R8独立地为Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基或C4-C8 环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、Q-Q烷基、 Ci-C；卤代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代 的或被1至3个R 13取代； 每个R7a和R8a独立地为H、烷基或卤代烷基； 每个R7b独立地为N (R7a) 2、0H或0R12a ; 每个 R9 和 R1(l 独立地为 H、C (X) R5、C (0) OR6 或 C ⑴ NR7R8 ;或烷基、C2-C6 烯基、C2-C6 炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰 基、硝基、〇R 12a、烷基、卤代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6 元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R 13取代； 每个 R9a 和 R1(la 独立地为 H、C (X) R5a、C (0) 0R6a、C ⑴ NR7aR8a、烷基或 卤代烷 基； 每个R11独立地为Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基， 各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤代烷 基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3 个R 13取代； 每个Rlla独立地为烷基或卤代烷基； 每个R12独立地为Η ;或CrC6烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基 烷基，各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤 代烷基和S (0)nRlla的取代基取代；或苯基或者5元或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1 至3个R 13取代； 每个R12a独立地为H、烷基或卤代烷基； 每个 R13 独立地为卤素、氰基、硝基、C ⑴ R5a、C (0) 0R6a、C ⑴ NR7aR8a、NR9aR1Qa、0R 12a、S (0) nRlla或S02NR9aR10a ;或C「C6烷基、C2-C6烯基、C2-C 6炔基、C3-C7环烷基或C4-C8环烷基烷基， 各自为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R 12a、Q-Q烷基、Q-Q卤代烷 基和S(0)nRn1^取代基取代； R14 为 H、卤素、氰基、硝基、C ⑴ R5、C (0) OR6、C (X) NR7R8、NR9R1Q、OR12、S (0) 311 或 S02NR9R1(l ; 或Q-C；烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C 3-C7环烷基、C4-C8环烷基烷基或C3-C 6环烯基，各自 为未取代的或被至少一个独立地选自卤素、氰基、硝基、〇R12a、烷基、卤代烷基和 S(0) nRlla的取代基取代； R14a为Η ;或烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或苄基，各自为未取代的或被至少一个独 立地选自齒素、氰基、硝基、OR^Q-C；烷基、齒代烷基和S(0)nRlla的取代基取代；并且 当R 14a为Q-C；烷基或C2-C6烯基时，R14a能够键合到Z 1以形成环； 每个X独立地为0或S ;并且 每个η独立地为0、1或2。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其中： Rla、Rlb、R2a、R2b、R2lPR 2d*H。
3. 根据权利要求2所述的化合物，其中： J1 为-C(R3aR3b)_ ; J2为直接键或-C(R3eR3d)_ ;并且 R3a、R3b、R3。和 R3d 为 H。
4. 根据权利要求3所述的化合物，其中： Μ 为(R3。）（A)-或;并且 Α 为氰基、C ⑴ R5、C (0) OR6、C ⑴ NR7R8 或 NR9R1Q、S (0) nRn 或 S02NR9R1Q ;或苯基，或者 5 元 或6元杂芳族环，各环为未取代的或被1至3个R4取代。
5. 根据权利要求4所述的化合物，其中： Q 为 Q_2a、Q-2b 或 Q-3。
6. 根据权利要求5所述的化合物，其中： Z1为被1至4个R4a取代的苯基；或者为未取代的吡啶基或被1至3个R4a取代的吡啶 基；并且 Z2为未取代的苯基或被1至4个R4b取代的苯基；或者Z2为未取代的吡啶基或被1至 3个俨取代的吡啶基。
7. 根据权利要求6所述的化合物，其中： A 为氰基、C (0) OR6' NR9aC (0) R5a、NHC (0) 0R6a 或 1，3,4- .〇恶二唑基； 并且 R9lH*CrC4烷基。
8. 根据权利要求7所述的化合物，其中： Μ 为-C(R3e) (A)-; 俨为1并且 A为氰基或NHC(0)Me。
9. 组合物，所述组合物包含权利要求1的化合物和至少一种附加组分，所述附加组分 选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂。
10. 根据权利要求9所述的组合物，所述组合物还包含至少一种附加的生物学活性化 合物或试剂。
11. 根据权利要求10所述的组合物，其中所述至少一种附加的生物学活性化合物或 试剂选自阿巴美丁、高灭磷、灭螨醌、啶虫脒、氟丙菊酯、磺胺螨酯、双甲脒、阿维菌素、印苦 楝子素、甲基谷硫磷、丙硫克百威、杀虫磺、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、硼酸酯、扑虱 灵、硫线磷、西维因、克百威、杀螟丹、伐虫脒、氯虫苯甲酰胺、溴虫腈、定虫隆、氯蜱硫磷、甲 基氯蜱硫磷、可芬诺、螨死净、可尼丁、氰虫酰胺、乙氰菊酯、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、β -氟 氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、λ-三氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、α-氯氰菊 酯、氯氰菊酯、环丙氨嗪、溴氰菊酯、丁醚脲、敌匹硫磷、迪厄尔丁、除虫脲、四氟甲醚菊 酯、杀虫双、乐果、呋虫胺、二苯丙醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、顺式氰戊菊酯、乙虫腈、醚菊 酯、乙螨唑、苯丁锡、杀螟松、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、腈苯苯醚菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰 胺、氟虫酰胺、氟氰戊菊酯、嘧虫胺、氟虫脲、氟胺氰菊酯、τ-氟胺氰菊酯、大福松、伐虫脒、 噻唑磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、批虫啉、茚虫威、杀虫皂、异柳磷、虱螨脲、马拉 硫磷、氯氟醚菊酯、氰氟虫腙、蜗牛敌、甲胺磷、杀扑磷、灭虫威、乙肟威、甲氧普烯、甲氧滴 滴涕、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝乙脲噻唑、双苯氟脲、多氟脲、草氨 酰、对硫磷、甲基对硫磷、扑灭司林、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙 氟菊酯、克螨特（propargite)、protrifenbute、批姆酮、批嗪氟虫腈、除虫菊酯、咕螨酮、 虫丙醚、新喹唑啉类杀虫剂（pyrifluquinazon)、pyriprole、蚊蝇醚、鱼藤酮、利阿诺定、氟 硅菊酯、乙基多杀菌素、多杀菌素、季酮螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、砜虫啶、虫酰肼、 吡螨胺、伏虫脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、似虫菊、四氟醚菊酯、噻虫啉、噻虫嗪、硫双 灭多威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis) δ -内毒素、昆虫病原细菌、昆虫病原病毒和昆虫病原真菌
12. 用于防治无脊椎害虫的方法，所述方法包括使所述无脊椎害虫或其周边环境与生 物学有效量的权利要求1的化合物接触。
13. 经处理的种子，所述经处理的种子包含含量按处理前所述种子的重量计为约 0. 0001 %至1 %的权利要求1的化合物。
【文档编号】A01N43/50GK104302637SQ201380025408
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2013年5月13日 优先权日:2012年5月16日
【发明者】T.F.小帕胡特斯基, M.J.坎普贝尔, D.M-T.陈, J.K.朗, T.M.斯特文森 申请人:纳幕尔杜邦公司