五元杂环无脊椎害虫防治剂的制作方法

文档序号:3539260阅读:4930来源:国知局

专利名称::五元杂环无脊椎害虫防治剂的制作方法
技术领域
:本发明涉及适合农学和非农学用途、包括下面所列那些用途的某些五元杂环衍生物、它们的N-氧化物、盐和组合物,和它们在农学和非农学环境中防治无脊椎害虫如节肢动物的使用方法。
背景技术
:无脊椎害虫的防治对于获得高作物效率至关重要。无脊椎害虫对生长中和贮存的农作物造成的损害可使生产力显著下降,从而导致消费者的花费增加。在林业、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物和纤维制品、牲畜、家居用品、草皮、木制品、公共卫生和动物卫生中对无脊椎害虫的防治也是重要的。可商购获得很多用于这些目的的产品,但是仍然需要更有效、成本更低、毒性更小、对环境更安全或作用模式不同的新化合物。PCT专利公布WO93/22298公开了作为降血脂药的噁唑啉衍生物及其药学上可接受的盐。日本专利公布03176476公开了作为用于制备青霉烯或碳青霉烯抗生素的有用的手性助剂的咪唑垸酮。美国专利4186129公开了可用作精神安定药和磷酸二酯酶抑制剂的噁唑烷酮。发明概述本发明涉及式1的化合物,包括其全部几何异构体和立体异构体、W-氧化物及盐,以及含有它们的组合物以及它们用于防治无脊椎害虫的用途:其中G为0或NR3;u为c(=o)、s(-o)、c(-s)或s(o)2;Z为N或CR2;A'为CR4或N;八2为CR5或N;八3为CR6或N;八4为CR7或N;Q为5-或6-元饱和或不饱和杂环,其任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrC6垸基、CrC6卤代垸基、03-(:6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C,-C6垸氧基、d-C6卤代烷氧基、d-C6烷硫基、Cj-C6卤代烷硫基、C,-C6烷基亚磺酰基、C,-Q卤代垸基亚磺酰基、d-C6烷基磺酰基、CrC6卤代烷基磺酰基、d-CV烷基氨基、CVC8二烷基氨基、氰基、硝基、C(0)NR8R9、C(0)OR1Q、苯基和吡啶基,每个苯基或吡啶基任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代;或Q为C(0)NR12R13、C(S)NR12R13、S(0)2NR"R15或R16;R1为氰基;或CrCV烷基、02-(:6烯基、02-(:6炔基、C3-C6环烷基、c4-c7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基,它们各自任选地用独立选自R^的一个或多个取代基取代;每个ie独立地为H、卤素、CKV烷基、d-C6卤代垸基、CVC6垸氧基、CVC6齒代烷氧基、CKV烷硫基、CrQ卤代烷硫基、C广C6烷基亚磺酰基、CrC6齒代垸基亚磺酰基、CrCV烷基磺酰基、CrC6卤代烷基磺酰基、CrCV烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、CrC4烷氧羰基、02-(:4垸基氨基羰基、C3-C9二垸基氨基羰基、氰基或硝基;W为H、氰基或-CHO;或C广C6垸基、CrC6烯基、<:2-<:6炔基、CrC6环院基、CrC7'院基环'院基、。4國07环'廣基'廣基、苯基、C广C6'院基豫基、C广C6.垸氧羰基、QrC6烷基氨基羰基或C3-C9二烷基氨基羰基,它们各自任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代;R4、R5、R6和R7独立地选自H、卤素、CKV烷基、d-C6卤代烷基、C3-C6环垸基、Q-C6卤代环烷基、C广CV烷氧基、C广C6卣代烷氧基、CrC6垸硫基、C-C6卤代垸硫基、CVC6烷基亚磺酰基、crc6卣代烷基亚磺酰基、C!-C6垸基磺酰基、C,-C6卤代烷基磺酰基、Q-C6烷基氨基、C2-Q二垸基氨基、氰基和硝基;或116和117结合到一起以形成稠合芳环,除了AS和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含选自1-2个碳原子、0-2个氮原子、0-1个氧原子和0-1个硫原子的3个原子,或选自2-4个碳原子和0-2个氮原子的4个原子作为环成员;每个R8、R"和R"独立地为H、d-C6烷基、C,-C6卤代烷基、C2-C6烯基、C2-CV炔基、C3-C6环院基、C4-C7烷基环院基、C4-C7环烷基烷基、C2-CV烷基羰基、C2-CV烷氧基垸基或C2-CV烷氧羰基;每个R9、R10、R。和R"独立地为H;或Q-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、CVC6环垸基、C4-C7烷基环烷基或CrC7环垸基烷基,它们各自任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代;每个R11、仗23和1124独立地为卤素、d-CV烷基、CrC6卤代烷基、C广Q烷氧基、CVC6卤代垸氧基、Q-C6垸硫基、Q-C6卤代烷硫基、CVC6垸基亚磺酰基、CrC6卤代烷基亚磺酰基、Q-C6垸基磺酰基、d-C6卤代垸基磺酰基、CrC6垸基氨基磺酰基、CrC8垸基氨基、C2-C8二垸基氨基、C2-C4烷氧羰基、氰基或硝基;R"为卤素、CrQ垸基、CrQ卤代烷基、03-(:6环烷基、CrC6卤代环烷基、C,-C6垸氧基、C广C6卤代烷氧基、Cr(V烷硫基、CrC6卤代垸硫基、d-C6垸基亚磺酰基、CVC6卤代垸基亚磺酰基、CrC6垸基磺酰基、C,-C6卤代垸基磺酰基、CrCV烷基氨基、C2-Cs二垸基氨基、氰基或硝基;每个R"和R"独立地为卣素、C广C6烷基、C广C6垸氧基、Q-C6垸硫基、CVC6烷基亚磺酰基、d-Q烷基磺酰基、氰基或硝基;每个1119独立地为卤素、d-C6垸基、d-C6烷氧基、d-C6垸硫基、CrC6烷基亚磺酰基、Cr(V烷基磺酰基、C2-CV烷基羰基、C2-CV烷氧羰基、三甲基甲硅烷基、氰基、硝基或Q、每个Q1独立地为苯基或5-或6-元饱和或不饱和杂环,它们各自任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrC6垸基、d-C6卤代14烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环垸基、CrC6垸氧基、Q-C6卤代烷氧基、C广C6垸硫基、d-C6卤代烷硫基、d-C6垸基亚磺酰基、d-C6卣代烷基亚磺酰基、C,-C6烷基磺酰基、CrC6卤代烷基磺酰基、CrCV烷基氨基、C2-C8二垸基氨基、氰基、硝基、C(0)NR2QR21、C(O)OR22、苯基或吡啶基,每个苯基或吡啶基任选地用独立选自R23的一个或多个取代基取代;每个R^独立地为H、CKV烷基、C,-C6卤代垸基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、CVC6环垸基、C4-CV烷基环烷基、CrC7环烷基烷基、C2-CV烷基羰基或C2-C7垸氧羰基;每个R"和R^独立地为H;或d-C6烷基、d-C6卤代烷基、CVC6烯基、C2-CV炔基、C3-C6环烷基、CrC7烷基环烷基、Q-C7环垸基烷基、苯基或吡啶基;每个苯基或吡啶基任选地用独立选自R24的一个或多个取代基取代;且n为1、2、3或4;和条件是R"不为甲氧基。本发明还提供用于防治无脊椎害虫的组合物,其包含生物学有效量的式1的化合物、其丛氧化物或盐,和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他组分,所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂。本发明还提供用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物,其包含生物学有效量的式l的化合物、其7V-氧化物或盐,或者上述组合物,和抛射剂。本发明还提供用于防治无脊椎害虫的诱饵组合物,其包含生物学有效量的式1的化合物、其丛氧化物或盐,或者上述组合物,一种或多种食物材料,任选的诱虫剂,和任选的润湿剂。本发明还提供用于防治无脊椎害虫的诱捕装置,其包含所述诱饵组合物和适于容纳所述诱饵组合物的外壳,其中所述外壳具有至少一个开孔,其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔,使所述无脊椎害虫可以从所述外壳外部的位置接近所述诱饵组合物,并且其中所述外壳还适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。本发明还提供用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的式1的化合物、其W-氧化物或盐(如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及这样的方法,其中使所述无脊椎害虫或其环境与组合物接触,所述组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其TV-氧化物或盐,和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他组分,所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂。本发明还提供了保护种子使其免受无脊椎害虫伤害的方法,其包括使所述种子与生物学有效量的式1的化合物、其iV-氧化物或盐(如作为本文所述的组合物)接触。本发明还涉及处理过的种子。本发明还提供了保护动物使其免受无脊椎寄生害虫伤害的方法,其包括向所述动物给药杀寄生虫有效量的式l的化合物、其AT-氧化物或盐(如作为本文所述的组合物)。发明详述本文使用的术语"包含"、"包括"、"具有"或"含有"或它们的任何变体意在涵盖非排他性的包含内容。例如,包含一系列元素的组合物、混合物、工艺、方法、物品或仪器不一定仅限于那些元素,而是可能包含其他未明确列出的元素或这样的组合物、混合物、工艺、方法、物品或装置所固有的元素。此外,除非明确相反地说明,"或(者)"是指包含性的或(者)而不是排他性的或(者)。例如,条件A或B由以下任一情况满足A为真(或存在)且B为假(或不存在),A为假(或不存在)且B为真(或存在),以及A和B都为真(或存在)。此外,本发明的元素或组分前面的不定冠词"a"和"an"无意限制所述元素或组分出现(即发生)的数目。因此"a"或"an"应该被理解为包括一个或至少一个,除非数目明显是单数,否则所述元素或组分的单数词形式也包括复数词形式。本发明公开内容中使用的术语"无脊椎害虫"包括作为害虫具有经济学重要性的节肢动物、腹足动物和线虫。术语"节肢动物"包括昆虫、螨、蜘蛛、蝎子、蜈蚣、百(千)足虫、鼠妇和综合纲动物(symphylans)。术语"腹足动物"包括蜗牛、蛞蝓和其他柄眼目动物(Stylommatophora)。术语"蠕虫"包括线形动物门、扁形动物门和棘头动物门的蠕虫,例如蛔虫、犬恶丝虫和植食性线虫(线虫纲)、吸虫(吸虫纲)、绦虫(多节绦虫亚纲)和棘头虫。在本发明的公开内容中,"无脊椎害虫防治"是指抑制无脊椎害虫发育(包括死亡、摄食减少和/或交配干扰),且相关的表述类似地定义。术语"农学"是指例如用于食物和纤维的大田作物的生产,包括种植玉米、大豆和其他豆类、稻、谷类(例如小麦、燕麦、大麦、黑麦、稻、玉蜀黍)、叶用蔬菜(例如生菜、巻心菜和其他油菜作物)、果实类蔬菜(例如西红柿、胡椒、茄子、十字花科和葫芦科蔬菜)、马铃薯、甘薯、葡萄、棉花、树果(例如梨果、核果和柑橘类)、小果(浆果、樱桃)和其他专门作物(例如芸苔、向日葵、橄榄)。术语"非农学"是指其他在城市和工业环境中的园艺植物(例如温室、苗圃或不在大田种植的观赏植物)、住宅和商业建筑物、草皮(例如草场(sodfarm)、牧场、高尔夫球场、住宅草坪、娱乐运动场等)、木制品、贮藏制品、农林和植被管理、公共卫生(人)和动物卫生(例如家养动物例如宠物、牲畜和禽类,非家养动物例如野生动物)应用。在上述叙述中,单独使用或在复合词例如"垸硫基"或"卤代垸基"中使用的术语"垸基"包括直链或支链垸基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基或不同的丁基、戊基或己基异构体。"烯基"包括直链或支链烯,如乙烯基、l-丙烯基、2-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基和己烯基异构体。"烯基"还包括多烯,如1,2-丙二烯基和2,4-己二烯基。"炔基"包括直链或支链炔,如乙炔基、l-丙炔基、2-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基和己炔基异构体。"炔基"也可以包括含有多个三键的基团,如2,5-己二炔基。"垸氧基"包括例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基和己氧基异构体。"垸硫基"包括支链或直链烷硫基基团如甲硫基、乙硫基、和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基异构体。"垸基亚磺酰基"包括垸基亚磺酰基的两种对映异构体。"垸基亚磺酰基"的实例包括CH3S(0)-、CH3CH2S(0)-、CH3CH2CH2S(0)-、(CH3)2CHS(0)-和不同的丁基亚磺酰基、戊基亚磺酰基和己基亚磺酰基异构体。"垸基磺酰基"的实例包括CH3S(0)2-、CH3CH2S(0)2-、CH3CH2CH2S(0)r、(CH3)2CHS(0)2-和不同的丁基磺酰基、戊基磺酰基和己基磺酰基异构体。"烷基氨基"、"二烷基氨基"等与以上实例类似地定义。"环烷基"包括例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基。术语"垸基环垸基"表示环烷基基团上被垸基取代,包括例如乙基环丙基、异丙基环丁基、3-甲基环戊基和4-甲基环己基。术语"环烷基烷基"表示垸基基团上被环烷基取代。"环垸基烷基"的实例包括环丙基甲基、环戊基乙基和与直链或支链烷基基团连接的其他环烷基基团。单独的或复合词如"卤代烷基"中的或者当在例如"被卤素取代的烷基"的表述中使用时的术语"卤素"包括氟、氯、溴或碘。此外,当用于复合词如"卤代垸基"中或者当在例如"被卤素取代的烷基的表述"中使用时,所述垸基可以部分或全部被可相同或不同的卤素原子取代。"卤代烷基"或"被卤素取代的烷基"的实例包括F3C-、ClCH2-、CF3CH24t]CF3CCl2-。术语"卤代环烷基"、"卤代烷氧基"、"卤代烷硫基"等与术语"卤代烷基"类似地定义。"卤代烷氧基"的实例包括CF30、CCl3CH20-、HCF2CH2CH2O^BCF3CH20-。"鹵代烷硫基"的实例包括CCl3S-、CF3S-、CC13CH2S4PClCH2CH2CH2S-。"卤代烷基亚磺酰基"的实例包括CF3S(0)-、CCl3S(0)-、CF3CH2S(0)4tlCF3CF2S(0)-。"卤代烷基磺酰基"的实例包括CF3S(0)2-、CCl3S(0)2-、CF3CH2SCF3CF2S(0)2-。"烷基羰基"是指与c(-o)基团连接的直链或支链垸基基团。"垸基羰基,,的实例包括CH3C(K))-、CH3CH2CH2C(=0)4l](CH3)2CHC(=0)-。"垸氧羰基"的实例包括CH3OC(=0)-、CH3CH2OC(=0)、CH3CH2CH2OC(=0)-、(CH^CHOC^O)-和不同的丁氧羰基或戊氧羰基异构体。取代基中的碳原子总数由前缀"Ci-C/'表示,其中i和j是1-9的数字。例如C,-C4烷基磺酰基是指甲基磺酰基至丁基磺酰基;C2垸氧基烷基是指CH3OCH2;C3烷氧基垸基是指例如CH3CH(OCH3)、CH3OCH2CH2或CH3CH2OCH2;而C4烷氧基烷基是指含有总共四个碳原子的被烷氧基取代的垸基,实例包括CH3CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。当化合物被带有表示取代基的数目可以超过1的下标的取代基取代时,所述取代基(当其数目超过1时)独立地选自所定义的一组取代基,例如(R2)n,n为l、2、3或4。当基团含有可以是氢的取代基(例如R"时,则当该取代基为氢时,要认识到这相当于所述基团未被取代。术语"杂环"或"杂环系统"表示在环或环系统中至少一个环原子不为碳,为例如氮、氧或硫。通常杂环含有不多于4个氮、不多于2个氧和不多于2个硫。杂环可通过替代所述碳或氮上的卤素经由任何可用的碳或氮连接。杂环可以是饱和、部分不饱和或完全不饱和的环。当完全不饱和的杂环符合休克尔规则时,则所述环也被称为"杂芳环"或"芳香性杂环"。术语"芳环"或"芳环系统"表示完全不饱和的碳环和杂环,其中多环系统中的至少一个环是芳香性的(其中芳香性表明所述环系统满足休克尔规则)。术语"稠合双环系统"包括由两个稠合的环组成的环系统,其中两个环均可为饱和、部分不饱和或完全不饱和的。术语"稠合杂双环系统"包括由两个稠合的环组成的环系统,其中至少一个环原子不为碳且可为芳香性或非芳香性的,如上所述。与杂环相关的术语"任选取代的"是指未取代的基团或具有至少一个非氢取代基的基团,所述非氢取代基不消减未取代的类似物具有的生物学活性。在本文中使用时,除非另外说明,否则遵循以下定义。术语"任选取代的"与短语"取代或未取代的"或术语"沐)取代的"可互换使用。除非另外说明,任选取代的基团可以在该基团的每个可取代的位置上具有取代基,且每个取代基都是彼此独立的。当Q或Q!是5-或6-元含氮杂环时,除非另外说明,其可以经由任何可用的碳或氮环原子与式1的剩余部分连接。本领域技术人员意识到,"吡啶基(pyridinyl)"和"吡啶基(pyridyl)"是通过从吡啶环上除去氢原子以形成连接点而形成的有机基团的等价替换名称;因此"吡啶基(pyridinyl)"和"吡啶基(pyridyl)"在本文中作为同义词使用。如上所述,Q1可以是任选地被选自发明概述中定义的取代基的一个或多个取代基取代的苯基(等基团)。任选地被一个或多个取代基取代的苯基的实例是展示1中U-l所示的环,其中Rv为发明概述中对0所定义的任何取代基,且r是0至5的整数。如上所述,Q或(^可以是5-或6-元杂环(等基团),其可以是饱和或不饱和的,任选地被选自发明概述中定义的取代基的一个或多个取代基取代。任选地被一个或多个取代基取代的5-或6-元不饱和芳香性杂环的实例包括展示1中所示的环U-2至U-61,其中RV是发明概述中对Q或Qi所定义的任何取代基,且r是0至4的整数。注意一些U基团仅可以被少于4个RV基团取代(例如U-2至U-5、U-7至U-48和U-52至U-61)。虽然RV基团示于结构U-1至U-61中,但是注意由于它们是任选的取代基,因此它们不必须存在。注意当RV是连接至原子的H时,这等同于所述原子未被取代。需要取代以满足其化合价的氮原子被H或RV取代。注意当(RV》和U基团之间的连接点显示为浮动时,(RV》可以与U基团的任何可用的碳原子或氮原子连接。展示1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>注意当Q或Q1是任选地被选自发明概述中对Q或Q1所定义的取代基的一个或多个取代基取代的5-或6-元饱和或不饱和非芳香性杂环时,该杂环的一个或两个碳环成员可任选地为氧化形式羰基基团。5-或6-元饱和或非芳香性不饱和杂环的实例包括展示2中所示的环Q-l至Q-35,其中Rv为发明概述中对(^所定义的任何取代基。注意当(RV)r和Q或Qi基团之间的连接点显示为浮动时,(Rv》可以与U基团的任何可用的碳原子或氮原子连接。注意当Q或QJ基团的连接点显示为浮动时,Q或Q)基团可以通过替代氢原子而经由Q或Q'基团的任何可用的碳或氮与式1的剩余部分连接。任选的取代基可通过替代氢原子而与任何可用的碳或氮连接。注意当Q或(^包含选自Q-28至Q-35的环时,02选自O、S或N。注意当(52是N时,所述氮原子可通过用H或发明概述中对Q或Q1所定义的取代基取代来满足其化合价。展示2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>Q-26Q-27Q-28Q-29Q-30Q-31Q-32Q-33Q-34Q-35本发明的化合物可以作为一种或多种立体异构体存在。各种立体异构体包括对映异构体、非对映异构体、阻转异构体和几何异构体。本领域技术人员会理解,当一种立体异构体相对于其他立体异构体富集时,或者当其与其他立体异构体分离时,可能更具活性和/或可能表现出有利的作用。另外,本领域技术人员知道如何分离、富集和/或选择性地制备所述立体异构体。因此,本发明包括选自式l的化合物、其N-氧化物和农学上合适的盐。本发明的化合物可以作为立体异构体的混合物、单独的立体异构体或旋光活性形式存在。本领域技术人员会理解,由于氮需要可用的孤对电子来氧化成氧化物,因此并非所有的含氮杂环都能够形成iV-氧化物;本领域技术人员会识别能够形成iV-氧化物的含氮杂环。本领域技术人员还会认识到叔胺能够形成W-氧化物。用于制备杂环和叔胺的丛氧化物的合成方法是本领域技术人员熟知的,包括用过氧酸如过氧乙酸和间氯过氧苯甲酸(MCPBA)、过氧化卤素、烷基卤素过氧化物如过氧化卤素叔丁基、过硼酸钠和双环氧乙烷(dioxirane)如二甲基双环氧乙烷氧化杂环和叔胺。这些用于制备iV-氧化物的方法已在文献中得到广泛描述和综述,参见例如T.L.Gilchrist,Com/we/^"w'veOgara'ciSy"^w,s,vol.7,pp748-750;S.V.Ley,Ed.,PergamonPress;M.Tisler禾口B.Stanovnik,Cowpre/zera/veHe&raqyc/fcC7jew&^y,vol.3,pp18-20;A,J.Boulton禾卩A.McKillop,Eds"PergamonPress;M.R.Grimmett禾卩B.R.T.Keene,WvawcesT/etorocyc/z'cC7ie附is^,vol.43,pp149-161,A.R.Katritzky,Ed.,AcademicPress;M.Tisler禾口B.Stanovnik,y4dva"c&s//"erocyc/ZcC/7em&^7,vol.9,pp285-291;A.R.Katritzky禾口A.J,Boulton,Eds"AcademicPress;以及G.W.H.Cheeseman禾口E.S.G.Werstiuk,J(iv(3"cMCT^w&W,vol.22,pp390-392,A.R.Katritzky禾口A.J.Boulton,Eds,,AcademicPress。本发明的化合物的盐包括与无机或有机酸如氢溴酸、盐酸、硝酸、磷酸、硫酸、乙酸、丁酸、富马酸、乳酸、马来酸、丙二酸、草酸、丙酸、水杨酸、酒石酸、4-甲苯磺酸或戊酸形成的酸加成盐。本发明的化合物的盐还包括当所述化合物含有酸性基团时(例如当Q1为用C(0)OR^取代的苯基且R"为H时),与有机碱(如吡啶或三乙胺)或无机碱(如钠、钾、锂、铐、镁或钡的氢化物、氢氧化物或碳酸盐)形成的盐。因此,本发明包括选自式l的化合物、其iV-氧化物和盐。发明概述中所述的本发明的实施方案包括实施方案1.式1的化合物,其中G为O。实施方案2.式1的化合物,其中G为NR3。实施方案3.式1的化合物,其中W为H或氰基;或任选地用一个或多个选自卤素的取代基取代的CrQ垸基。实施方案4.实施方案3的化合物,其中R3为CH3、CH2CH3或CH2CF3。实施方案5.式1的化合物,其中U为C(-O)。实施方案6.式1的化合物,其中Z为CR2。实施方案7.式1的化合物,其中每个f独立地选自H、卤素或d-C2卤代垸基。实施方案8.实施方案7的化合物,其中每个W独立地为H、卤素或CF3。实施方案9.式1的化合物,其中V为CR4。实施方案IO.式1的化合物,其中AZ为CR5。实施方案ll.式1的化合物,其中^为CR6。实施方案12.式1的化合物,其中八4为017。实施方案13.式1的化合物,其中W和RS独立地选自H、卣素、Q-C3烷基、CrC3卤代垸基、氰基和硝基。实施方案14.式1的化合物,其中116和117独立地选自H、卣素、CrC3垸基、C,-C3卤代烷基、氰基和硝基;或者RS和W结合到一起以形成稠合芳环,除了V和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含选自3-4个碳原子和0-1个氮原子的4个原子作为环成员;实施方案15.实施方案14的化合物,其中Re和W独立地选自H、卤素、C,-C3烷基、C,-C3卤代烷基、氰基和硝基。实施方案16.实施方案14的化合物,其中116和117结合到一起以形成稠合芳环,除了^和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含选自3-4个碳原子和0-1个氮原子的4个原子作为环成员。实施方案17.实施方案14或16的化合物,其中除了八3和Y桥头原子外,所述稠合芳环还包含4个碳原子作为环成员。实施方案18.式1的化合物,其中Q为吡啶环、嘧啶环、三嗪环、吡唑环、三唑环、咪唑环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环或异噻唑环,每个环任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CpCV烷基、CrC6卤代烷基、(VC6环烷基、C3-C6卤代环垸基、d-C6垸氧基、Q-C6卤代垸氧基、C,-C6烷硫基、d-C6卤代烷硫基、C广C6垸基亚磺酰基、CrQ卤代垸基亚磺酰基、d-CV烷基磺酰基、d-C6卤代烷基磺酰基、CrQ烷基氨基、C2-Q二烷基氨基、氰基、硝基、C(0)NR8R9、C(0)OR1Q、苯基和吡啶基,每个苯基和吡淀基任选地用独立选自RH的一个或多个取代基取代;或Q为C(=0)NR12R13、S(0)2NR"R"或R16。实施方案19.实施方案18的化合物,其中Q为吡啶环、嘧啶环、三嗪环、吡唑环、三唑环、咪唑环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环或异噻唑环,每个环任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、d-C6烷基、d-C6卤代垸基、C3-C6环垸基、C3-C6卤代环烷基、CrCV烷氧基、d-C6卤代烷氧基、(VC6垸硫基、CrC6卤代烷硫基、CrC6烷基亚磺酰基、CrC6卤代垸基亚磺酰基、d-C6垸基磺酰基、CrC6卤代烷基磺酰基、C,-C6烷基氨基、q-C8二垸基氨基、氰基、硝基、c(0)nr8r9、c(0)orle、苯基和吡啶基,每个苯基和吡啶基任选地用独立选自r"的一个或多个取代基取代。实施方案20.实施方案19的化合物,其中Q为吡唑环、三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、d-CV烷基、d-C4卤代垸基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、CrC4垸氧基、Q-C4卤代垸氧基、d-CV烷基氨基、C2-C4二烷基氨基、氰基、硝基、c(0)nr8r9、c(0)or1q、苯基和吡啶基,每个苯基和吡啶基任选用独立选自r11的一个或多个取代基取代。实施方案21.实施方案20的化合物,其中Q为吡唑环、三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、d-C4烷基、d-C4卤代烷基、C-Q烷氧基、d-C4卤代垸氧基、氰基、硝基、c(o)nr8r9和c(o)or1^实施方案22.实施方案21的化合物,其中Q为吡唑环、三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、d-C3垸基和Q-C3卤代烷基。实施方案23.实施方案22的化合物,其中Q为三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrC3烷基和d-C3卤代垸基。实施方案24.式1的化合物,其中每个W独立地为H、d-C6垸基、C2-(V烷基羰基或CVC7垸氧羰基。实施方案25.实施方案24的化合物,其中每个rs为h。实施方案26.式1的化合物,其中每个W独立地为H;或d-Q垸基、C2-CV烯基、C2-CV炔基、C3-C4环垸基、Q-C7垸基环垸基或C4-C7环垸基垸基,它们各自任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案27.实施方案26的化合物,其中每个W独立地为CrCV烷基,其任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案28.实施方案27的化合物,其中每个W独立地为d-C4烷基,其任选地用一个(^取代,并任选地用选自卤素、C,-C4烷基、d-C4垸氧基、CpC4烷硫基、d-C4垸基磺酰基和氰基的一个或多个取代基取代。实施方案29.式1的化合物,其中每个R'^独立地为H;或CKV烷基、C2-C4烯基、C2-(V炔基、C3-Q环烷基、C4-C7垸基环垸基或CrC7环烷基烷基,它们各自任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案30.实施方案29的化合物,其中每个R^独立地为d-C4烷基,其任选地用选自R"的一个或多个取代基取代。实施方案31.实施方案30的化合物,其中每个R"独立地为d-C4烷基,其任选地用一个(^取代,并任选地用选自卤素、Q-CV烷基、d-CV烷氧基、d-C4烷硫基、Cr(V烷基磺酰基和氰基的一个或多个取代基取代。实施方案32.式1的化合物,其中每个R"独立地选自卤素、d-C4垸基、CVC4烷氧基、d-CV烷硫基、d-C4垸基磺酰基、氰基、硝基和Q1。实施方案33.实施方案32的化合物,其中每个rw独立地选自卤素、C,-c4垸基、d-C4烷氧基、CrQ烷硫基、CrCt垸基磺酰基和氰基。实施方案34.实施方案18的化合物,其中Q为C^O)NR121113。实施方案35.式1的化合物,其中R^为H、d-C6烷基、CVC7烷基羰基或C2-CV烷氧羰基。实施方案36.实施方案35的化合物,其中R"为H。实施方案37.式1的化合物,其中仗13为H;或d-CV烷基、CVQ烯基、C2-CV炔基、CVC4环烷基、CrC7烷基环垸基或C4-C7环烷基垸基,它们各自任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案38.实施方案37的化合物,其中R"为H;或Q-C4垸基,其任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案39.实施方案38的化合物,其中RU为H;或d-C4垸基,其任选地用一个(^取代,并任选地用选自卣素、CrC4垸基、d-C4垸氧基、Q-C4烷硫基、CrQ烷基亚磺酰基、(^-(:4烷基磺酰基、<:2-<:4烷基羰基、CVC4烷氧羰基和氰基的一个或多个取代基取代。实施方案40.实施方案39的化合物,其中R"为H;或CKV烷基,其任选用一个Qi取代,并任选用一个或多个氟取代。实施方案41.式1的化合物,其中每个R^独立地选自卤素、CrC4垸基、d-Q烷氧基、d-C4烷硫基、d-C4垸基亚磺酰基、d-C4烷基磺酰基、C2-Q烷基羰基、C2-CV烷氧羰基、氰基、硝基和Q1。实施方案42.实施方案41的化合物,其中每个R^独立地选自卣素和Q1。实施方案43.式1的化合物,其中每个Q4虫立地选自苯基、吡啶基和噻唑基,它们各自任选地用独立选自卤素、C,-C3烷基、CrC3卣代烷基、氰基、苯基和吡啶基的一个或多个取代基取代。实施方案44.实施方案43的化合物,其中Qi为苯基、吡啶基或噻唑基。实施方案45.实施方案18的化合物,其中Q为R16。实施方案46.实施方案18的化合物,其中Q为S(0》NR"R15。实施方案47.式l的化合物,其中R"为H、C广C6烷基、C2-C7垸基羰基或C2-C7烷氧羰基。实施方案48.实施方案47的化合物,其中R"为H。实施方案49.式1的化合物,其中R"为H;或d-CV烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、CrQ环烷基、C4-C7垸基环垸基或C4-C7环垸基烷基,它们各自任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案50.实施方案49的化合物,其中R"为H;或d-CV烷基,其任选地用选自rw的一个或多个取代基取代。实施方案51.实施方案50的化合物,其中R"为H;或CrCV烷基,其任选地用选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CVQ垸基、CrC4垸氧基、CrC4烷硫基、d-C4烷基亚磺酰基、CrC4垸基磺酰基、C2-C4垸基羰基、C2-C4烷氧羰基、氰基和最多一个Q1。实施方案52.实施方案51的化合物,其中R"为H;或d-CV烷基,其任选地用一个或多个氟和最多一个Q1取代。实施方案53.式1的化合物,其中Q不是R16。实施方案54.式1的化合物,其中R"为卤素、CrC3卤代烷基、C2-C4二垸基氨基、氰基或硝基。实施方案55.式1的化合物,其中Ri为CVC3烷基,其任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代。实施方案56.实施方案55的化合物,其中Ri为任选地用一个或多个卤素取代的CrC3烷基。28实施方案57.实施方案56的化合物,其中R1为CF3。实施方案58.式1的化合物,其中n为1或2。实施方案59.式l的化合物,其中A1、A2、^和A"中最多3个为N。实施方案60.实施方案59的化合物,其中A1、A2、八3和八4中最多2个为N。实施方案61.实施方案60的化合物,其中A1、A2、八3和八4中最多1个为N。实施方案62.实施方案61的化合物,其中A1、A2、八3和A"均不为N。实施方案63.式l的化合物,其中当Z为CH,且一个W连接到苯环的4-位时,则所述W不为d-CV烷氧基。实施方案64.式1的化合物,其中当U为C(K))且G为NR3时,则R3不为H。本发明的实施方案(包括上述实施方案1-64以及本文所述的任何其他实施方案)可以以任何方式组合,且实施方案中对变量的描述不仅适用于式1的化合物,也适用于起始化合物和中间体化合物。此外,本发明的实施方案(包括上述实施方案1-64以及本文所述的任何其他实施方案)及其任何组合都适用于本发明的组合物和方法。实施方案1-64的组合可举例说明如下实施方案A.式1的化合物,其中Q为吡啶环、嘧啶环、三嗪环、吡唑环、三唑环、咪唑环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环或异噻唑环,每个环任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CVC6垸基、d-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、CrC6卤代环垸基、CrC6烷氧基、Ci-C6卤代垸氧基、d-C6烷硫基、d-C6卤代烷硫基、d-C6烷基亚磺酰基、C,-C6卤代垸基亚磺酰基、CKV烷基磺酰基、CrC6卤代垸基磺酰基、CrCV烷基氨基、C2-Q二烷基氨基、氰基、硝基、C(0)NR8R9、C(0)OR1Q、苯基和吡啶基,每个苯基和吡啶基任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代;或Q为C(0)NR121113、S(0)2NR14R15或Z为CR2;W为Q-C3烷基,其任选地用独立选自R^的一个或多个取代基取代;每个R2独立地选自H、卤素或CrC2卤代烷基;W为H或氰基;或d-C4垸基,其任选地用选自卤素的一个或多个取代基取代;114和115独立地选自卣素、Q-C3烷基、C,-C3卣代烷基、氰基和硝基;RS和W独立地选自卤素、d-CV烷基、d-C3卤代烷基、氰基和硝基;或者116和117结合到一起以形成稠合芳环,除了^和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含选自3-4个碳原子和0-1个氮原子的4个原子作为环成员;每个RS独立地为H、C,-CV烷基、C2-C7烷基羰基或CVC7烷氧羰基;每个W和RW独立地为H;或(VC4垸基、CrC4烯基、C2-CV炔基、C3-C4环烷基、C4-C7烷基环垸基或CrC7环烷基垸基,它们各自任选地用选自1119的一个或多个取代基取代;R"和R"独立地为H、d-CV烷基、C2-CV烷基羰基或C2-C7垸氧羰基;R"和R"独立地为H;或CVQ烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3—C4环烷基、C4-C7烷基环垸基或C4-C7环烷基垸基,它们各自任选地用选自R19的一个或多个取代基取代;R"为卤素、C,-C3卤代烷基、CVC4二垸基氨基、氰基或硝基;每个1119独立地选自卤素、d-(V烷基、d-(V烷氧基、d-CV烷硫基、CrQ烷基磺酰基、氰基、硝基和Q、每个Q"独立地选自苯基、吡啶基和噻唑基,它们各自任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CVC3垸基、CrC3卤代垸基、氰基、苯基和吡啶基;且n为1或2;条件是A1、A2、八3和八4中最多一个为N。实施方案B.实施方案A的化合物,其中Ri为用卤素取代的CrC3烷基;且U为C(=0)。实施方案C.实施方案B的化合物,其中Q为吡唑环、三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrQ垸基、d-Q卣代烷基、C广Q垸氧基、C广C4卤代垸氧基、氰基、硝基、C(0)NR8rS和C(0)or1q;或q为C(0)NR12R13;R'为CF3;116和117独立地选自11、卤素、d-C3垸基、d-C3卤代烷基、氰基和硝基;或者W和I^结合到一起以形成稠合芳环,除了八3和八4桥头原子外,所述稠合芳环还包含4个碳原子作为环成员;每个R8为H;每个W和111()独立地为d-C4烷基,其任选地用一个Q1取代并任选地用选自卤素、C,-C4烷基、d-C4烷氧基、CpC4烷硫基、d-C4垸基磺酰基和氰基的一个或多个取代基取代;R"为H;或d-C4烷基,其任选地用选自R"的一个或多个取代基取代;且每个r19独立地选自卣素和q1。实施方案D.实施方案C的化合物,其中每个W独立地为H、卤素或CF3;且R3为CH3、CH2CH3或CH2CF3。实施方案E.实施方案D的化合物,其中g为o;且条件是A1、A2、A3和A4均不为N。具体实施方案包括选自以下的式1的化合物4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-iV-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;4-[5-(3,5_二氯苯基)_2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基#(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺;4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧化-5-(三氟甲基)-l,2,3-噁噻唑垸-3-基]-2-甲基-AH2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;2-硝基-5-[2-氧逸-5-苯基-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]苄騰4-[4-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;4-[4-(3,5-二氯苯基)-3-甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-1-咪唑垸基]-2-甲基-AH2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;4-[5-(3,4-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;5-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]-2-(1//-1,2,4-三唑-l-基)苄腈;4-[5-(3,5-二氯苯基)-2,2-二氧化-5-(三氟甲基)-1,2,3-噁噻唑烷-3-基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基傳甲酰胺;和4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-]\41-(2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺。其他具体实施方案包括选自上组的式1的化合物的任何组合。值得注意的是本发明的化合物的特征为具有有利的代谢模式和/或土壤残留模式,并且显示出防治广谱农学和非农学无脊椎害虫的活性。特别值得注意的是,出于无脊椎害虫防治谱和经济学重要性的原因,通过防治无脊椎害虫来保护农业作物使其免受无脊椎害虫的伤害或损伤是本发明的实施方案。由于本发明的化合物在植物中具有良好的转移性质或系统性,因而还保护叶或不与式1的化合物或包含所述化合物的组合物直接接触的其他部分。另外值得注意的本发明的实施方案是用于防治无脊椎害虫的组合物,其包含生物学有效量的前述任何实施方案和本文所述的任何其他实施方案和它们的任何组合的化合物,和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他组分,所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的任何前述实施方案的化合物(如作为本文所述的组合物)接触。本发明的实施方案还包括组合物,其包含前述任何实施方案的化合物且为土壤浸液液体制剂的形式。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使土壤与作为土壤浸液的液体组合物接触,所述液体组合物包含生物学有效量的前述任何实施方案的化合物。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物,其包含生物学有效量的前述任何实施方案的化合物和抛射剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的诱饵组合物,其包含生物学有效量的前述任何实施方案的化合物、一种或多种食物材料、任选的诱虫剂以及任选的润湿剂。本发明的实施方案还包括用于防治无脊椎害虫的装置,其包含所述诱饵组合物和适于容纳所述诱饵组合物的外壳,其中所述外壳具有至少一个开孔,其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔,使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述诱饵组合物,并且其中所述外壳进一步适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。可使用路线1-14中所述的一种或多种下述方法及变体来制备式1的化合物。下文式1-24的化合物中的R1、R2、A1、A2、A3、A4、G、U、Q、Z和n的定义如上文发明概述中所定义。式la和lb是式1的子集,式2a是式2的子集。如路线1所示,通过在碱(例如三乙胺、AUV-二异丙基乙胺或碳酸氢钠)的存在下用式3的适当试剂(其中L为合适的亲核反应离去基团如卤素或咪唑)处理式2的胺,可以制备式l的化合物。还可以用作碱的是聚合物负载的酸清除剂如iV,iV-二异丙基乙胺和4-(二甲氨基)吡啶的聚合物结合等价物,例如A4(4-乙烯基苯基]甲基XWV-甲基-4-吡啶胺与二乙烯苯和乙烯苯的聚合物(CAS登记号82942-26-5,下文称为"PS-DMAP")。可以用各种不同的式3试剂如l,l,-羰基二咪唑、光气、氯甲酸三氯甲酯、三光气(即当U为C&0)时)、硫光气、i,r-硫羰基二咪唑(即当u为c(-s)时)、亚硫酰氯(即当u为S(K))时)、和硫酰氯(即当U为S(0)2时)完成路线1的方法。33<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>所述反应可以单纯进行或者在溶剂如二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙腈或1,2-二氯乙垸中进行。该反应的温度可以在0-90。C的范围内。路线1的方法例示于实施例1的步骤F、实施例2的步骤D、和实施例3。如路线2所示,通过在25-90。C的温度范围内,在溶剂如甲醇、乙醇、氯仿、四氢呋喃、乙腈或1,2-二氯乙烷中,用式5的胺处理以使式4的适当环氧化物开环,可以制备式2a的化合物(在式2中G为0)。路线2的方法例示于实施例1的步骤E和实施例2的步骤C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>如路线3所示,通过用硫叶立德(sulfoniumylide)处理,可以由式6的酮制备式4的环氧化物,所述硫叶立德通常通过在合适的溶剂如二甲基亚砜、AUV-二甲基甲酰胺或叔丁醇中,使式7的三甲基氧化锍卤化物(trimethylsulfoxoniumhalide)与适当的碱如氢化钠、氢化钾或叔丁醇钠反应原位制备。路线3的方法例示于实施例1的步骤D。式7的三甲基氧化锍卤化物是商业上可获得的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>如路线4所例示,通过通常在-78。C至室温的温度下,用锂金属、有机锂试剂如正丁基锂、仲丁基锂或叔丁基锂,或烷基镁卤化物如乙基或甲基镁溴化物或氯化物处理式8的化合物,以分别形成锂或Grigiiard中间体,可以获得式6的酮。然后使该中间体与式9的试剂(其中U为离去基团如Cl、Br、OCH3或OCOCF3)反应,以得到式6的酮。所述反应在有机溶剂,优选四氢呋喃或二乙醚中进行。路线4的方法例示于实施例1的步骤C。路线41.烷基锂或烷基镁卤化物R<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>或者,如路线5所例示,通过与式11的芳香性卤化物中间体ll(其中L2为离去基团如F或Cl)反应,可以由式10的噁唑垸酮制备式la的化合物(在式1中G为O且U为C(-O))。路线5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在该反应中,通常在溶剂(如A^V-二甲基甲酰胺或二甲基亚砜)中,使式IO的噁唑垸酮与碱如氢化钠或叔丁醇钾接触,然后用式ll的化合物处理。路线5的方法例示于实施例4的步骤B。或者,当式ll为芳基溴(即I^为Br)时,所述反应可以使用Ogam'cZetew2003,5,963-965中所述的方法,用两当量的碱如碳酸钾并在铜(I)催化剂如碘化铜(I)(通常为3-5mol%)和反式-环己二胺(以稳定CuI)的存在下进行。如路线6所示,通过铜介导的式10的噁唑烷酮与式12的化合物(其中M为基团如硼酸、硼酸酯、联芳基铋烷、三烷基锡烷或三烷基硅氧烷)的N-芳基化反应,也可以制备式la的化合物。所述反应可以在溶剂如二氯甲烷、氯仿或四氢呋喃中,并在铜盐如乙酸酮(n)和碱(如三乙胺或吡啶)的存在下进行,如路线6所示。关于这类反应的一般程序,参见Ley,S.V.;Thomas,A.W.jwgewawcfreC7iemz'e,/wferwariowa/五cZ/dow2003,42,5400-5449。路线6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>通过使式13的氨基醇与三光气或导致羰基化的三光气替代品(例如二光气、光气、(双(三氯甲基)碳酸酯)或i,r-羰基-二咪唑)反应,可以制备式10的噁唑烷酮。所述反应在合适的有机溶剂如二氯甲烷、1,2-二氯乙垸或四氢呋喃中,在碱如三乙胺、碳酸氢钠或碳酸钠的存在下进行,如路线7所示。路线CIoCI+CICI、o',ci、ci丄,W(R2)n1310通过在合适的有机溶剂如二乙醚或四氢呋喃中,用还原试剂如四氢铝酸锂还原式14的羟腈,可以制备式13的氨基醇,如路线8所示。路线7和8的方法例示于实施例4的步骤A。路线8LiAlH4如1413通过本领域公知的各种氰化作用之一(参见例如North,M.Sc&"ceo/2004,235-284),可以由相应的酮(即式6)制备式14的羟腈。通过在合适的溶剂如甲醇中用硼氢化钠还原式IS的二酰亚胺,然后用硼氢化钠和三氟乙酸还原所得的5-羟基中间体,可以制备式lb的化合物(即在式1中,G为NW且U为C(=0))。还原酮和醇的方法在本领域的文献中有充分记载,参见例如Mehrotra,M.M.等;q/"AfetZ/c/""/C7^附/s/ry2004,47,2037-2061禾卩Johnson,M.R.;Rickborn,B.;Jbw薩/o/Ogw"/cO^m&^y1970,35,1041-1045。路线9的方法例示于实施例5的步骤E和F以及实施例6的步骤B和C。路线9NaBH4溶剂(例如MeOH)15lb如路线10所示,根据Cook,A.H.;Hunter,G.D.;Joz/r加/o/AeC/2ewz'ca/1952,3789-3796所述的一般方法,通过用盐酸水溶液处理,可以环化式16的脲而制备式15的化合物。对于其中R3不为H的式15的化合物,然后在合适的碱如氢化钠的存在下,用L、RS(其中LS为离去基团)处理环化的中间体(其中W为H),以获得式15的化合物。路线10的方法的第二步例示于实施例6,步骤A。路线10<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>16通过将式6的酮转化为相应的亚胺20,然后向亚胺中间体中添加氰化物源(例如HCN),然后添加氰化物(上述过程是本领域文献中充分记载的(参见例如Og朋/cieac"'ora2002,59,1-714禾口Koos,M.;Mosher,H.S.;7^ra/ze&on1993,W,1541-1546)),可以获得式17的化合物。路线12所示的方法对于其中R1为CF3的亚胺20的制备特别有用。38路线1217G1920如上所示,根据Gosselin,F.等Ogaw/c2005,7,355-358的一般方法,首先用双(三甲基甲硅垸基)氨基锂处理式6的酮,导致形成亚胺中间体19,然后将其溶于甲醇,以提供稳定的亚胺20。或者,通过在催化剂如4-(二甲氨基)吡啶或三氟乙酸的存在下,将式21的化合物与式5的胺(参见路线13)加热,可以制备式15的化合物。然后可以在碱如氢化钠的存在下,用lARS处理形成的环化乙内酰脲,以形成式15的化合物。关于参考文献,参见Pozzo,A.D.等;7^ra/2^/row1998,6019-6028。路线13的方法例示于实施例5,步骤D。路线13如路线14所示,通过使式22的a-酮酯与氨基甲酸苄酯反应,然后脱水以形成式23的亚胺,然后添加可以如前面路线4的方法所述衍生自式8的化合物的Grignard中间体24,可以获得式21的化合物。关于一般参考,参见Dessipri,E.;Tirrell,D.A.;Macrawo/ecw/es1994,27,5463-5470。路线14的方法例示于实施例5,步骤A-C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>本领域技术人员会认识到,可以对本文描述的式1的化合物和中间体进行各种亲电反应、亲核反应、自由基反应、有机金属反应、氧化反应和还原反应以添加取代基或修饰已有的取代基。还认识到,以上关于制备式l的化合物所述的一些试剂和反应条件可能与中间体中存在的某些官能团不相容。在这些情况下,在合成中引入保护/脱保护步骤或官能团相互转化会有助于获得期望的产物。保护基的使用和选择对于化学合成领域的技术人员而言会是清楚的(参见例如Greene,T.W.;Wuts,P.G.M.iVofecriveOo,z'wOgam'cS声/e^,2nded.;Wiley:NewYork,1991)。本令员域技术人员会认识到,在某些情况下,如任何单独的路线所示,在引入给定的试剂后,可能必须进行未详细描述的额外的常规合成步骤以完成式1的化合物的合成。本领域技术人员还会认识到,可能必须以不同于制备式1的化合物的具体顺序所暗示的顺序进行上述路线中所述步骤的组合。无需进一步说明,相信本领域技术人员根据以上描述可以最大限度地利用本发明。因此以下实施例应理解为仅是举例说明,而不以任何方式限制公开内容。^NMR谱报告为自四甲基硅垸向低场方向位移的ppm值;WFNMR谱报告为使用三氯氟甲烷作为参比的ppm;"s"指单峰,"d"指双峰,"t"指三重峰,"m"指多重峰,"dd"指双重双峰(doubletofdoublet),"dt"指双三重峰,"brs"指宽单峰,"brt"指宽三重峰。实施例14-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧逸-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-^-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺的制备步骤A:4-(乙酰氨基)-2-甲基-iV-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺的制备在室温下,向4-(乙酰氨基)-2-甲基苯甲酸(Aldrich,1.9g,9.8mmol)的四氢呋喃(9mL)搅拌溶液中添加1,1,-羰基二咪唑(1.65g,10.1mmol)。在18h后,添加2,2,2-三氟乙胺(1.6g,16.0mmol),然后添加催化量的4-(二甲氨基)吡啶(也称为A^V-二甲基-4-吡啶胺)。在24h后,向反应混合物中添加水,通过过滤收集所得沉淀物并干燥,以提供标题化合物,为白色粉末(2.1g)。'H丽R(DMSO-40:S10,01(s,1H),8.80(t,1H),7.46(d,1H),7.45(s,1H),7.31(d,1H),4.02(m,2H),2.31(s,3H),2.05(s,3H)。步骤B:4-氨基-2-甲基-AK2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺的制备_向4-(乙酰氨基)-2-甲基-AK2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺(即步骤A的产物)中添加浓盐酸,将反应混合物加热至100°C保持2h。使用外部冰/水浴冷却所述反应混合物,并添加氢氧化钠水溶液(50wt%,20mL),直到所述反应混合物被中和,这引起固体沉淀。过滤所述固体,用水洗涤并在60°<:真空烘箱中干燥过夜,以提供标题化合物,为白色粉末(0.89g)。!HNMR(DMSO-^):S8.42(t,1H),7,18(d,1H),6,38(s,1H),6.39(d,2H),5.43(brs,2H),3.96(m,2H),2.57(s,3H)。步骤C:l-(3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮的制备_在-70。C,在30分钟内,向l-溴-3,5-二氯苯(Aldrich,15.0g,65.1mmol)的无水乙醚(300mL)搅拌浆中滴加正丁基锂(2.5M己垸溶液,26.0mL,65,0mmol)。在5分钟后,在45分钟内滴加三氟乙酸甲酯(9.17g,71.6mmol)的乙醚(7mL)溶液。在又过了45分钟后,将反应混合物温热到0°C,然后倒入磷酸二氢钾的饱和水溶液(50g在200mL水中)内,并在室温下搅拌30分钟。分离层,用饱和氯化钠溶液(100mL)洗涤有机层,干燥(MgS04),并减压浓缩,以提供标题化合物,为黄色的油(13.0g)。!H画R(CDC13):§7.74(s,2H),7.44(s,1H)。19FNMR(CDC13):5-76.82。步骤D:2-(3,5-二氯苯基)-2-(三氟甲基)环氧乙烷的制备_在氮氛下,将氢化钠(60%,0.36g,9.0mmol)添加到三甲基氧化锍碘(1,88g,8.5mmol)的二甲基亚砜(17mL)搅拌溶液中。在搅拌0.5h后,在5分钟内,将所述溶液滴加到l-(3,5-二氯苯基)-2,2,2-三氟乙酮(即步骤C的产物)(1.7g,7.0mmol)的四氢呋喃溶液中。将所得黄色浆搅拌5分钟,然后将反应混合物在乙醚(100mL)和水(50mL)之间分配。分离有机层,并用乙醚(70mL译取水层。合并的乙醚萃取物用水(40mL)洗涤并干燥(MgSO4)。将乙醚溶液过滤,并将溶剂减压浓縮,以提供标题化合物,为橙色的油(1.71g)。粗产物(通过'HNMR确定为70-80%)不经纯化即可使用。画R(CDC13):$7.42(m,3H),3.43(d,1H),2.91(m,1H)。19FNMR(CDC13):§-74.57。步骤E:4-[[2-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-3,3,3-三氟丙基]氨基]-2-甲基-A42,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺_将2-(3,5-二氯苯基)-2-(三氟甲基)环氧乙烷(即步骤D的产物)(0.82g)和4-氨基-2-甲基-AK2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺(即步骤B的产物)(0.42g,1.7mmol)的无水乙醇(8mL)溶液在75°C加热18h。在冷却后,将溶剂减压浓缩。残余物通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯-己垸(2:3)作为洗脱液,以提供标题化合物,为灰白色玻璃状固体(036g)。HNMR(CDC13):S7.51(s,2H),7.37(s,1H),7.18(d,1H),6.42(m,2H),6.30(s,1H),6.29(d,1H),5.13(s,1H),3.96(m,2H),3.74(dd,1H),3.62(dd,1H),2.00(s,3H)。19FNMR(CDC13):§-72.80,-78.47。步骤F:4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-^-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺_将4-[[2-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-3,3,3-三氟丙基]氨基]-2-甲基-丛(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺(即步骤E的产物)(0.28g,0.57mmo1)、l,l,-羰基二咪唑(0,15g,0.93mmol)和PS-DMAP(RileyCo"1.4mmol/g)(0.085g,0.12mmol)在二氯甲烷(7mL)中的浆在室温下搅拌5h。添加更多的l,l,-羰基二咪唑(0.05g,0.31mmol)。在搅拌22h后,添加更多的l,l'-羰基二咪唑(0.047g,0.28mmol)和PS-DMAP(0.10g,0.14mmol)。在搅拌4h后,将反应混合物减压浓縮,将所得残余物溶于乙酸乙酯(60mL),用水(3X30mL)洗涤,通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以得到固体。将粗固体通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己烷(2:3)作为洗脱液,以提供标题化合物,即本发明的化合物,为灰白色固体(0.208)。'H丽R(CDC13):S7.48(m,3H),7.41(d,1H),7.37(d,1H),7.31(s,1H),6.38(brs,1H),4,62(d,1H),4.30(d,1H),4.07(m,2H),2.43(s,3H)。19F画R(CDC13):$-72.79,-81.57。实施例24-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧ii-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备步骤A:4-(乙酰氨基)-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备将4-(乙酰氨基)-2-甲基苯甲酸(5.0g,25.9mmol)、2-吡啶甲烷胺(2.94g,2.8mL,27.2mmol)和iV-(乙基羰基亚胺基)-AgV-二甲基-l,3-丙烷二胺一盐酸(5.2g,27.1mmol)在二氯甲烷(250mL)中的混合物在室温下搅拌过夜。然后向反应混合物中添加水,并分离形成的两层。使二氯甲垸层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)并减压浓縮。用二氯甲垸、正丁基氯和己烷研磨所得的琥珀色油,以提供标题化合物,为浅黄色的固体(5.5§)。^NMR(CDC13):58.53(d,1H),7.92(brs,1H),7.69(m,1H),7.42-7.16(m,6H),4.72(d,2H),2.42(s,3H),2.15(s,3H)。步骤B:4-氨基-2-甲基-iV-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_将4-(乙酰氨基)-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤A的产物)(5.5g,19.4mmol)和浓盐酸(100mL)的混合物搅拌并加热回流1h。在冷却后,添加冰,并通过添加氢氧化钠水溶液(50wtn/。)将pH调整到10。将反应混合物过滤以收集固体沉淀物,用水洗涤并干燥固体沉淀物,以提供标题化合物,为浅黄色固体(4.02g)。'HNMR(DMSO-似S8.49(d,1H),8.41(brs,1H),7.76(m,1H),7.31(d,1H),7.22-7.27(m,2H),6.36-6.40(m,2H),5.36(s,2H),4.47(s,2H),2.28(s,3H)。步骤C:4-[[2-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-3,3,3-三氟丙基]氨基]-2-甲基-丛(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_将2-(3,5-二氯苯基)-2-(三氟甲基)环氧乙銜即实施例l,步骤D的产物)(0J5g)和冬氨基J-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤B的产物)(0,39g,1.7mmol)的无水乙醇(6mL)溶液在65°C加热70h。将反应混合物减压浓縮,通过中压硅胶色谱法纯化残余物,使用乙酸乙酯/己烷(6:8)作为洗脱液,以提供标题化合物,为灰白色玻璃状固体(0.28§)。'H画R(CDC13):58.50(d,1H),7.70(t,1H),7.52(s,2H),7.40(s,1H),7.31(m,2H),7,21(m,1H),7.08(brt,1H),6.37(s,1H),6.36(d,1H),5.02(brs,1H),4.68(d,2H),3.88(t,1H),3.81(dd,1H),3.61(dd,1H),2.39(s,3H)。19FNMR(CDC13):5-78,43。步骤D:4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_将4-[[2-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-3,3,3-三氟丙基]氨基-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤C的产物)(021g,0.42mmol)、l,l,-羰基二咪唑(0.13g,0.79mmol)、PS-DMAP(RileyCo"0.065g,0.12mmol)和二氯甲烷(7mL)合并并在室温下搅拌5h。添加更多的U,-羰基二咪唑(0.05g,0.31mmol)。在搅拌22h后,添加更多的1,1'-羰基二咪唑(0.15g,0.92mmol)和PS-DMAP(0.31g,0.43mmol)。在搅拌24h后,将反应混合物减压浓縮,并通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己烷(6:8)作为洗脱液,以提供标题产物,即本发明的化合物,为灰白色玻璃状固体(0.208)。iH丽R(CDC13):58.52(d,1H),7,71(t,1H),7.54~7.20(m,9H),4.73(d,2H),4,63(d,1H),4.30(d,1H),2,51(s,3H)。19FNMR(CDC13):5-81.52。实施例34-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧化-5-(三氟甲基)-1,2,3-噁噻唑烷-3-基]-2-甲基#(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_向4-[[2-(3,5-二氯苯基)-2-羟基-3,3,3-三氟-丙基]氨基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即实施例2,步骤C的产物)(0.1lg,0.22mmol)、三乙胺(0.096g,0.95mmol)和4-(二甲氨基)吡啶(0.022g,0.018mmol)的二氯甲烷(2mL)搅拌溶液中滴加亚硫酰氯(0.043g,0.36mmol)。在室温下搅拌1h后,添加更多的亚硫酰氯(0.026g,0.22mmo1)。在再搅拌lh后,将反应混合物减压浓縮,粗产物通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己烷(3:6)作为洗脱液,以提供标题产物(非对映异构体的1:1混合物),即本发明的化合物,为灰白色固体(0.04g)。NMR(CDC13):58.50(m,1H),7.69(brt,1H),7.49(m,4H),7.33(m,1H),7.22(m,2H),6.93(m,2H),4.73(d,1H),4.41(d,1H),4.70(d,0.5H),4.56(d,0.5H),4.38(d,0.5H),4.20(d,0.5H),2.50(s,1.5H),2.47(s,1.5H)。19F画R(CDC13):S-76.31,-79.67。实施例42-硝基-5-[2-氧逸-5-苯基-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]苄腈的制备步骤A:5-苯基-5-(三氟甲基)-2-噁唑垸酮的制备_向四氢铝酸锂(IO.OmL,1.0M二乙醚溶液)的冷(低于20。C)溶液中添加a-羟基-a-(三氟甲基)苯乙腈(Aldrich,2.01g,10.0mmol)的无水二乙醚(lOmL)溶液。将所得混悬液在环境温度下搅拌3h。向反应混合物中依次添加水(0.38mL)、氢氧化钠水溶液(15wt%,0.38mL)和更多的水(U4mL)。将反应混合物通过玻璃料过滤,并将滤液减压浓縮,以得到白色固体(1.89g)。将白色固体(1.23g,6.0mmol)溶于二氯甲垸(15mL)中并添加到搅拌的饱和碳酸氢钠水溶液(15mL)中。然后在几分钟内滴加三光气双(三氯甲基)碳酸酯(0.63g,2.17mmol)的二氯甲烷(5mL)溶液。将反应混合物在环境温度下搅拌lh。分离溶剂相,有机相用水、1N盐酸水溶液和饱和氯化钠溶液洗涤。将有机萃取物干燥(MgS04),过滤并将溶剂减压浓縮,以提供标题化合物,为白色固体(1.35g)。'H画R(CDC13)57.5-7.4(m,5H),5.95(brs,1H),4.26(d,1H),3.93(d,1H)。步骤B:2-硝基-5-[2-氧代-5-苯基-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]节腈的制备在氮氛下,向5-苯基-5-(三氟甲基)-2-噁唑烷酮(即步骤A的产物)(0.97g,4.2mmol)的A^V-二甲基甲酰胺(20mL)搅拌溶液中一次性添加氢化钠(60%,0.21g,5.2mmol)。在0.33h后,将5-氯-2-硝基苄腈(1.15g,6.3mmol)添加到反应混合物中。将反应混合物搅拌16h,用水稀释,并用乙醚(IOOmL)和乙酸乙酯(100mL)萃取。合并的有机萃取物用水(4X75mL)洗涤,干燥(MgS04),过滤,并减压浓縮,以得到固体,将所述固体通过硅胶色谱法纯化,并用20%乙醚/己烷研磨,以提供标题产物,即本发明的化合物,为白色固体(0.235g)。!HNMR(CDC13)58,4(m,1H),8.1(m,1H),8.07(s,1H),7.6-7.45(m,5H),4.75(d,1H),4.41(d,1H)。实施例54-[4-(3,5-二氯苯基)-2-氧i^-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备步骤A:3,3,3-三氟-2-羟基-A4(苯基甲氧基)羰基]丙胺酸乙酯的制备将3,3,3-三氟-2-氧代-丙酸乙酯(AlfaChem.Co.,12,0g,70.6mmol)和氨基甲酸苄酯(9.78g,64.8mmol)的二氯甲垸(55mL)溶液在室温下在氮下搅拌66h。减压除去溶剂。将己烷(IOOmL)添加到粗混合物中,使所得浆放置过夜。通过真空过滤收集固体,用己烷洗涤,并风干,以提供标题化合物,为白色固体(20.4g)。'HNMR(CDC13):S7.35(m,5H),5.98(s,1H),5.35(s,1H),5.23(s,2H),4.36(m,2H),1.30(t,3H)。步骤B:3,3,3-三氟-2-[[(苯基甲氧基)羰基]亚氨基]丙酸乙酯的制备在冰浴温度下,向3,3,3-三氟-2-羟基-A4(苯基甲氧基)羰基两胺酸乙酯(即步骤A的产物)(15.4g,48mmol)和吡啶(7.9g,50mmol)的无水二乙醚(200mL)溶液中滴加三氟乙酸酐(10.75g,51.1mmol)。将所得浆温热到室温并搅拌L5h。将反应混合物过滤以除去白色固体。将滤液真空浓縮以得到浆。将己烷(150mL)添加到所述浆中,将其再次过滤以除去白色固体。将滤液真空浓縮以得到标题产物,为无色的油(14.28)。^腹R(CDC13):S7.41(m,5H),5.33(s,2H),4,31(q,2H),1.30(t,3H)。步骤C:3,5-二氯介[[(苯基甲氧基)羰基]氨基]会(三氟甲基)苯乙酸乙酯的制备_在45分钟内,向用干冰浴冷却的3,3,3-三氟-2-[[(苯基甲氧基)羰基]亚氨基]丙酸乙酯(即步骤B的产物)(7,36g,24.3mmol)的无水四氢呋喃(10mL)溶液中添加3,5-二氯苯基溴化镁(AldrichChem.Co.,0.5M四氢呋喃溶液,50mL,25mmo1)。将混浊的反应混合物搅拌1h,然后温热到室温。向该黄色溶液中添加1N盐酸(37mL)。在真空中除去大部分四氢呋喃。将残余物在乙酸乙酯(170mL)和水(lOOmL)之间分配。用乙酸乙酯(50mL)萃取水层。合并的有机层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤并减压浓縮,以得到标题化合物,为黄色的油(ll.lg)。H謹R(CDC13):57.34(m,8H),6.10(s,1H),5.07(s,2H),4.28(m,2H),1.21(t,3H)。19FNMR(CDC13):5-71.03.步骤D:4-[4-(3,5-二氯苯基)-2,5-二氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-iV-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_将3,5-二氯-a-[[(苯基甲氧基)羰基腐基]-a-(三氟甲基)苯乙酸乙酯(即步骤C的产物)(1.11g,2.5mmol)、4-氨基-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即实施例2步骤B的产物)(0.474g,1,95mmol)和4-(二甲氨基)卩比啶(68mg,0.55mmol)的7V-甲基-2-吡咯垸酮(NMP)溶液通过用微波辐射在200。C加热350sec。在相同的条件下,用0.99g步骤C的产物、0.44g实施例2步骤B的产物、和71mg4-二甲氨基吡啶的NMP(2mL)进行另一个操作。将来自所述两个操作的反应混合物合并,并用乙酸乙酯(100mL)稀释,用水(3X50mL)洗涤,通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以得到深色的油。将其通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己烷(45%-85%)作为洗脱液,以提供标题化合物,为褐色的固体(0.84g)。丽R(DMSO-^):510.65(s,1H),8.99(t,1H),8.52(d,1H),7.89(brs,3H),7.80(dt,1H),7.54(d,1H),7.39(d,1H),7.32-7.27(m,3H),4.54(d,2H),2.39(s,3H)。步骤E:4-[4-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-iV-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_在冰浴温度下,在3分钟内,向4-[4-(3,5-二氯苯基)-2,5-二氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤D的产物)(0.66g,1.23mmol)的甲醇(18mL)浆中分小批添加硼氢化钠(0.275g,7.3mmol)。将所得橙色溶液在室温下搅拌18h。在真空中除去溶剂,并将残余物在乙酸乙酯(50mL)和水(50mL)之间分配。水层用乙酸乙酯(35mL)萃取。合并的有机层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以提供标题化合物,为褐色固体(0.59g)。'H画R(DMSO-^):S9.17(s,1H),8.78(t,1H),8.52(d,1H),7.79(dt,1H),7.75(t,1H),7.61(m,3H),7.52(d,1H),7.45(d,1H),7.37(d,1H),7.27(dd,1H),6.91(d,1H),6.12(d,1H),4.52(d,2H),2.39(s,3H)。步骤F:4-[4-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基-^-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_在冰浴温度下,向4-[4-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-2-氧代斗(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤E的产物)(0.18g,0.33mmol)的三氟乙酸(4mL)溶液中分两批添加硼氢化钠(0.10g,2.6mmol)。在最初的剧烈反应平息后,将反应混合物在室温下搅拌。在2h后,再添加一批硼氢化钠(0.048g)。将反应混合物搅拌18h,然后添加水(5mL)。将反应混合物用外部冰/水浴冷却,然后添加氢氧化钠的溶液(4.1g50%水溶液和10mL水)。将反应混合物用乙酸乙酯(2X25mL)萃取,合并的有机层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以得到粘性固体。在相似的条件下,使用90mg步骤E的产物、2mL三氟乙酸和67mg硼氢化钠进行另一个操作。将来自这两个操作的粗产物合并,并通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己垸(45%-65°/。)作为洗脱液,以提供标题化合物,即本发明的化合物,为灰白色固体(0.18g)。'H恵R(CDC13):S8.51(d,1H),7.70(dt,1H),7.52-7.30(m,8H),7.23(dd,1H),6.65(s,1H),4.74(d,2H),4.52(d,1H),4.13(d,1H),2.51(s,3H).实施例64-[4-(3,5-二氯苯基)-3-甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基-^-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备步骤A:4-[4-(3,5-二氯苯基)-3-甲基-2,5-二氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基傳甲酰胺的制备_向4-[4-(3,5-二氯苯基)-2,5-二氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基-^-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即实施例5步骤D的产物)((U9g,0.73mmol)的A^V-二甲基甲酰胺(4mL)溶液中添加氢化钠(60。/。油分散体,0.0335g,2.3mmol)。在搅拌15min后,添加碘甲烷(0.179g,1.26mmol)。将反应混合物搅拌45min,然后在乙酸乙酯(50mL)和水(25mL)之间分配。有机层用水(2X25mL)洗涤并通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,减压浓縮,以得到标题化合物,为玻璃状固体(0.39g)。^画R(DMSO-40:59.00(t,1H),8.53(d,1H),7.93(s,1H),7.80(dt,1H),7.69(s,2H),7.56(s,1H),7.39(m,3H),7.28(dd,1H),4.56(d,2H),3.00(s,3H),2.40(s,3H)。步骤B:4-[4-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-3-甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-iV-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_在5min内,向4-[4-(3,5-二氯苯基)-3-甲基-2,5-二氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤A的产物)(0.37g,0.67mmol)的甲醇(10mL)混浊溶液中分小批添加硼氢化钠(0.167g,4.42mmol)。在搅拌4.5h后,在真空中除去甲醇,并将残余物在乙酸乙酯(50mL)和水(50mL)之间分配。水层用乙酸乙酯(35mL)萃取,合并的有机层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以得到标题化合物,为褐色固体(032g)。'H丽R(DMSO-40:S8.75(t,1H),8.50(d,1H),7.81(s,1H),7.78(dt,1H),7,56(d,1H),7.46-7.31(m,6H),7.26(dd,1H),5.81(d,1H),4.51(d,2H),2.97(s,3H),2.34(s,3H)。步骤c:4-[4-(3,5-二氯苯基)-3-甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基#(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺的制备_在3min内,向4-[4-(3,5-二氯苯基)-5-羟基-3-甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑垸基]-2-甲基-M(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺(即步骤B的溶液)(0.25g,0.45mmol)的三氟乙酸(6mL)溶液中分批添加硼氢化钠(0.14g,3.7minol)。在室温下搅拌lh后,添加额外量的硼氢化钠(0.104g,2.7mmo1)。在再搅拌18h后,添加水(10mL)。将反应混合物用外部冰/水浴冷却,然后添加氢氧化钠的溶液(6mLg50%水溶液和20mL水)。反应混合物用乙酸乙酯(lX50mL,1X35mL)萃取,合并的有机层通过装填有硅藻土的ChemElut柱(由Varian制造)过滤,并减压浓縮,以得到粘性固体,将其通过中压硅胶色谱法纯化,使用乙酸乙酯/己垸(45%-65%)作为洗脱液,以提供标题化合物,即本发明的化合物,为白色固体(0.206)。,HNMR(CDC13):§8.53(d,1H),7.69(dt,1H),7.51(d,1H),7.45(m,2H),7.34(m,4H),7.22(dd,1H),7.13(brt,1H),4.73(d,2H),4.31(d,1H),3.83(d,1H),2.90(s,3H),2.51(s,3H)。通过本文所述操作和本领域已知的方法,可以制备以下表1-15的化合物。以下表中使用如下縮写CN指氰基,N02指硝基,Ph指苯基,Py指吡啶基,Me指甲基,Et指乙基,z'-Pr指异丙基且OMe指甲氧基。所示的(R勺m指(R的组合,其中Z为式1明示的CR2。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(R2)mR5R12R'33-Br,5-BrCH3HCH2CF33-ClCIHCH2CF33-Cl,4-ClCIHCH2CF33-Cl,5-ClCIHCH2CF33-Cl,4-FCIHCH2CF33-Cl,4-CF3CIHCH2CF33-Cl,4-BrCIHCH2CF33-CF3CIHCH2CF33-CF3,5-CF3CIHCH2CF33-BrCIHCH2CF33-Br,5-BrCIHCH2CF33-ClCF3HCH2CF33-Cl,4-ClCF3HCH2CF33-Cl,5-ClCF3HCH2CF33-Cl,4-FCF3HCH2CF33-Cl,4-CF3CF3HCH2CF33-Cl,4-BrCF3HCH2CF33-CF3CF3HCH2CF33-CF3,5-CF3CF3HCH2CF33-BrCF3HCH2CF33-Br,5-BrCF3HCH2CF33-ClCNHCH2CF33-Cl,4-ClCNHCH2CF33-Cl,5-ClCNHCH2CF33-Cl,4-FCNHCH2CF33-Cl,4-CF3CNHCH2CF33-Cl,4-BrCNHCH2CF33-CF3CNHCH2CF33-CF3,5-CF3CNHCH2CF33-BrCNHCH2CF33-Br,5-BrCNHCH2CF33-ClOMeHCH2CF33-Cl,4-ClOMeHCH2CF33-Cl,5-ClOMeHCH2CF33-Cl,4-FOMeHCH2CF33-Cl,4-CF3OMeHCH2CF33-Cl,4-BrOMeHCH2CF33-CF3OMeHCH2CF3(R2)mR5R12R133-Br,5-BrCH3HCH2-2-Py3-ClCIHCH2-2-Py3陽C1,4-ClCIHCH2-2-Py3-Cl,5-ClCIHCH2-2-Py3-Cl,4-FCIHCH2-2-Py3-Cl,4-CF3CIHCH2-2-Py3-Cl,4-BrCIHCH2-2-Py3-CF3CIHCH2-2-Py3-CF3,5-CF3CIHCHr2-Py3-BrCIHCH2-2-Py3-Br,5-BrCIHCH2-2-Py3-ClCF3HCH2-2-Py3-Cl,4-ClCF3HCH2-2-Py3-Cl,5-ClCF3HCH2-2-Py3-Cl,4-FCF3HCH2-2-Py3-Cl,4-CF3CF3HCH2-2-Py3-Cl,4-BrCF3HCH2-2-Py3-CF3CF3HCH2-2-Py3-CF3,5-CF3CF3HCH2-2-Py3-BrCF3HCH2-2-Py3-Br,5-BrCF3HCH2-2-Py3-ClCNHCHr2-Py3-Cl,4-ClCNHCH2-2-Py3-Cl,5-ClCNHCH2-2-Py3-Cl,4-FCNHCH2-2-Py3-Cl,4-CF3CNHCH2-2-Py3-Cl,4-BrCNHCH2-2-Py3-CF3CNHCH2-2-Py3-CF3,5-CF3CNHCH2-2-Py3-BrCNHCH2-2-Py3-Br,5-BrCNHCH2-2-Py3-ClOMeHCHr2-Py3-Cl,4-ClOMeHCH2-2-Py3-Cl,5-ClOMeHCHr2-Py3-Cl,4-FOMeHCH2-2-Py3-Cl,4-CF3OMeHCH2-2-Py3-Cl,4-BrOMeHCH2-2-Py3-CF3OMeHCH2-2-Py52(R2)mR5R'2R133-CF3,5-CF3OMeHCH2CF33-BrOMeHCH2CF33-Br,5-BrOMeHCH2CF33-ClHHCH2CH33-Cl,4-C1HHCH2CH33-Cl,5-CIHHCH2CH33-Cl,4-FHHCH2CH33-Cl,4-CF3HHCH2CH33-Cl,4-BrHHCH2CH33-CF3HHCH2CH33-CF3,5-CF3HHCH2CH33-BrHHCH2CH33-Br,5-BrHHCH2CH33-ClN02HCH2CH33-Cl,4-C1N02HCH2CH33-Cl,5-CIN02HCH2CH33-Cl,4-FN02HCH2CH33-Cl,4-CF3N02HCH2CH33-Cl,4-BrN02HCH2CH33-CF3N02HCH2CH33-CF3,5-CF3N02HCH2CH33-BrN02HCH2CH33-Br,5-BrN02HCH2CH33-ClCH3HCH2CH33-Cl,4-ClCH3HCH2CH33-Cl,5-CICH3HCH2CH33-Cl,4-FCH3HCH2CH33-Cl,4-CF3CH3HCH2CH33-Cl,4-BrCH3HCH2CH33-CF3CH3HCH2CH33-CF3,5-CF3CH3HCH2CH33-BrCH3HCH2CH33-Br,5-BrCH3HCH2CH33-ClCIHCH2CH33-Cl,4-C1CIHCH2CH33-Cl,5-CICIHCH2CH33-Cl,4-FCIHCH2CH33-Cl,4-CF3CIHCH2CH3(R2)mR5R'2R133-CF3,5-CF3OMeHCH2-2-Py3-BrOMeHCH2-2-Py3-Br,5-BrOMeHCH2-2-Py3-ClCF3HCH2CH33-Cl,4-C1CF3HCH2CH33-Cl,5-CICF3HCH2CH33-Cl,4-FCF3HCH2CH33-Cl,4-CF3CF3HCH2CH33-Cl,4-BrCF3HCH2CH33-CF3CF3HCH2CH33-CF3,5-CF3CF3HCH2CH33-BrCF3HCH2CH33-Br,5-BrCF3HCH2CH33-ClCNHCH2CH33-Cl,4-C1CNHCH2CH33-Cl,5-CICNHCH2CH33-Cl,4-FCNHCH2CH33-Cl,4-CF3CNHCH2CH33-Cl,4-BrCNHCH2CH33-CF3CNHCH2CH33-CF3,5-CF3CNHCH2CH33-BrCNHCH2CH33-Br,5-BrCNHCH2CH33-ClOMeHCH2CH33-Cl,4-C1OMeHCH2CH33-Cl,5-CIOMeHCH2CH33-Cl,4-FOMeHCH2CH33-Cl,4-CF3OMeHCH2CH33-Cl,4-BrOMeHCH2CH33-CF3OMeHCH2CH33-CF3,5-CF3OMeHCH2CH33-BrOMeHCH2CH33-Br,5-BrOMeHCH2CH33-Cl,4-BrCIHCH2CH33-CF3CIHCH2CH33-CF3,5-CF3CIHCH2CH33-BrCIHCH2CH33-Br,5-BrCIHCH2CH3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>(R2)m;-CF3,5-CF3R5CNWW-2、0W-lW-2W-3W-4其中m为1、2、3、4或5。(R2)mR3R5WR3R5W3-Cl,5-CIHHW-l3-Cl,5-ClHHW-23-Cl,5-C1MeHW-l3-Cl,5-ClMeHW-23-Cl,5-C1CH2CH3HW-l3-Cl,5-ClCH2CH3HW-23-Cl,5-C1CH2CF3HW-l3-Cl,5-ClCH2CF3HW-23-Cl,5-C1CNHW-l3-Cl,5-ClCNHW-23-CI,5-C1HN02W-l3-Cl,5-ClHN02W-23-Cl,5-C1MeN02W-l3-Cl,5-ClMeN02W-23-Cl,5-C1CH2CH3N02W-l3-Cl,5-ClCH2CH3N02W-23-Cl,5-C1CH2CF3N02W-l3-Cl,5-ClCH2CF3N02W-23-Cl,5-C1CNN02W-l3-Cl,5-ClCNN02W-23-Cl,5-C1HCH3W-l3-Cl,5-ClHCH3W-23-Cl,5-C1MeCH3W-l3-Cl,5-ClMeCH3W-23-C1,5陽C1CH2CH3CH3W-l3-Cl,5-ClCH2CH3CH3W-23-Cl,5-C1CH2CF3CH3W陽l3-Cl,5-ClCH2CF3CH3W-23-Cl,5-C1CNCH3W-l3-Cl,5-ClCNCH3W-23-Cl,5-C1HCIW-l3-Cl,5-ClHCIW-23-Cl,5-C1MeCIW-l3-Cl,5-ClMeCIW-23-Cl,5-C1CH2CH3CIW-l3-Cl,5-ClCH2CH3CIW-23-C1,5國C1CH2CF3CIW-l3-Cl,5-ClCH2CF3CIW-23-Cl,5-C1CNCIW-l3-Cl,5-ClCNCIW-23-Cl,5-C1HCF3W-l3-Cl,5-ClHCF3W-23-Cl,5-CIMeCF3W-l3-Cl,5-ClMeCF3W-23-Cl,5-C1CH2CH3CF3W-l3-Cl,5-ClCH2CH3CF3W-259<table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage62</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage63</column></row><table>R2R3R5Z1Z2QR2R3R5Z1Z2QBrHMeCHNW-5BrHMeCHNW-6BrMeMeCHNW-5BrMeMeCHNW-6BrHCICHNW-5BrHaCHNW-6BrMeCICHNW-5BrMeCICHNW-6CIHHCHNW-5CIHHCHNW-6CIMeHCHNW-5aMeHCHNW-6CIHMeCHNW-5CIHMeCHNW-6CIMeMeCHNW-5CIMeMeCHNW-6CIHCICHNW-5CIHCICHNW-6CIMeCICHNW-5CIMeCICHNW-6CIHHNCC1W-5CIHHNCC1W-6CIMeHNCC1W-5CIMeHNCC1W-6CIHMeNCC1W-5CIHMeNCC1W-6CIMeMeNCC1W-5CIMeMeNCC1W-6CIHCINCC1W-5CIHCINCC1W-6aMeCINCC1W-5CIMeCINCC1W-6R5QR5QCIS02NHMeMeS。2NHMeCIS02NMe2MeS02NMe2CIS02NHCH2CH2=CH2MeS02NHCH2CH2=CH2CIS02N(CH3)CH2CH2=CH2MeS02N(CH3)CH2CH2=CH2aS02NHCH2CF3MeS02NHCH2CF3ClS02N(CH3)CH2CF3MeS02N(CH3)CH2CF3ClS02NHCH2CsCHMeS02NHCH2C3CHClS02N(CH3)CH2OCHMeS02N(CH3)CH2OCHClS02NHCH2-2-PyMeS02NHCHr2-PyClS02N(CH3)CH2-2-PyMeS02N(CH3)CH2-2-PyClC(=S)NHMeMeC(=S)NHMeClC(=S)NMe2MeC(=S)NMe2R5QCIC(=S)NHCH2CH2=CH2CIC(=S)N(CH3)CH2CH2=CH2CIC(=S)NHCH2CF3CIC(=S)N(CH3)CH2CF3CIC(=S)NHCH2OCHCIC(=S)N(CH3)CH2OCHCIC(=S)NHCH2-2-PyCIC(=S)N(CH3)CH2-2-PyCIFCICICICNCIN02CI4-吗啉基CNS02NHMeCNS02NMe2CNS02NHCH2CH2=CH2CNS02N(CH3)CH2CH2=CH2CNS02NHCH2CF3CNS02N(CH3)CH2CF3CNS02NHCH2OCHCNS02N(CH3)CH2OCHCNS02NHCH2-2-PyCNS02N(CH3)CH2-2-PyCNC(=S)NHMeCNC(=S)NMe2CNC(=S)NHCH2CH2=CH2CNC(=S)N(CH3)CH2CH2=CH2CNC(=S)NHCH2CF3CNC(=S)N(CH3)CH2CF3CNC(=S)NHCH2OCHCNC(=S)N(CH3)CH2OCHCNC(=S)NHCH2-2-PyCNC(=S)N(CH3)CH2-2-PyCNFCNCICNCNCNN02CN4-吗啉基R5QMeC(=S)NHCH2CH2=CH2MeC(=S)N(CH3)CH2CH2=CH2MeC(=S)NHCH2CF3MeC(=S)N(CH3)CH2CF3MeC(=S)NHCH2CeCHMeC(=S)NMeCH2OCHMeC(=S)NHCH2-2-PyMeC(=S)N(CH3)CH2-2-PyMeFMeCIMeCNMeN02Me4-吗啉基N02S02NHMeN02S02NMe2N02S02NHCH2CH2=CH2N02S02N(CH3)CH2CH2=CH2N02S02NHCH2CF3N02S02N(CH3)CH2CF3N02S02NHCH2OCHN02S02N(CH3)CH2OCHN02S02NHCH2-2-PyN02S02N(CH3)CH2-2-PyN02C(=S)NHMeN02C(=S)NMe2N02C(=S)NHCH2CH2=CH2N02C(=S)N(CH3)CH2CH2=CH2N02C(=S)NHCH2CF3N02C(=S)N(CH3)CH2CF3N02C(=S)NHCH2C=CHN02C(=S)N(CH3)CH2OCHN02C(=S)NHCH2-2-PyN02C(=S)N(CH3)CH2-2-PyN02FN02CIN02CNN02N02N024-吗啉基表8<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>R3A1QR3A1QHCHl-咪唑基CH2CF3NC(O)NHEtHNl-咪唑基CH2CF3CHC(0)NHCH2CF3HCH///-1>2,4-三唑-1-基CH2CF3NC(0)NHCH2CF3HN/7/-1,2,4-三唑-1-基CH2CF3CHC(0)NHCH2-2-PyMeCHC(O)NHEtCH2CF3NC(0)NHCH2-2-PyMeNC(O)NHEtCH2CF3CHl-咪唑基MeCHC(0)NHCH2CF3CH2CF3Nl-咪唑基MeNC(0)NHCH2CF3CH2CF3CH///-1,2,4-三唑-卜基MeCHC(0)NHCH2-2-PyCH2CF3N/H-l,2,4-三唑-l-基表14其中m为1、2、3、4或5。(R2)mA1A3R5QR2A1A3R5Q3-Cl,4-C1NNHC(O)NHEt3-Cl,4-C1NNHC(0)NHCH2-2-Py3-C1,4-C1NCHHC(O)NHEt3-Cl,4-C1NCHHC(0)NHCHr2-Py3-Cl,4-C1CHNHC(O)NHEt3-Cl,4-C1CHNHC(0)NHCHr2-Py3-Cl,5-C1NNHC(O)NHEt3-Cl,5-CINNHC(0)NHCHr2-Py3-Cl,5-C1NCHHC(O)NHEt3-Cl,5-CINCHHC(0)NHCHr2-Py3-Cl,5-C1CHNHC(O)NHEt3-Cl,5-CICHNHC(0)NHCHr2-Py3-Cl,4-C1NNMeC(O)NHEt3-Cl,4-C1NNMeC(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-C1NCHMeC(O)NHEt3-Cl,4-C1NCHMeC(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-ClCHNMeC(O)NHEt3-Cl,4-CICHNMeC(0)NHCH2-2-Py3-Cl,5-C1NNMeC(O)NHEt3-Cl,5-CINNMeC(0)NHCH2-2-Py3-Cl,5-CINCHMeC(O)NHEt3-Cl,5-CINCHMeC(0)NHCH2-2-Py3-C1'5-C1CHNMeC(O)NHEt3-Cl,5-CICHNMeC(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-C1NNCF3C(O)NHEt3-Cl,4-CINNCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-ClNCHCF3C(O)NHEt3-Cl,4-CINCHCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-C1CHNCF3C(O)NHEt3-Cl,4-CICHNCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,5-C1NNCF3C(O)NHEt3-Cl,5-CINNCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,5-C1NCHCF3C(O)NHEt3-Cl,5-CINCHCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,5-C1CHNCF3C(O)NHEt3-Cl,5-CICHNCF3C(0)NHCH2-2-Py3-Cl,4-C1NNHC(0)NHCH2CF33-Cl,4-CINNHl乐l,2,4-三唑-l-基<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage75</column></row><table>与适合于农业或非农业用途的、包含液体稀释剂、固体稀释剂或表面活性剂中的至少一种的载体一起,本发明的化合物一般用作组合物,即制剂中的无脊椎害虫防治活性成分。选择制剂或组合物成分,使其与活性成分的物理性质、施用方式和环境因素如土壤类型、湿度和温度相符合。有用的制剂包括液体例如溶液剂(包括乳油(emulsifiableconcentrates))、混悬剂、乳剂(包括微乳剂和/或悬乳剂(suspoerrmlsions))等,它们可以任选地被稠化成凝胶。含水液体组合物的一般类型是可溶液剂、混悬浓缩物、胶囊混悬剂、浓縮的乳剂、微乳剂和悬乳剂。非水液体组合物的一般类型是乳油、微乳油、分散性浓縮物和油分散体。固体组合物的一般类型是粉剂、散剂、颗粒剂、丸剂、干粒剂(priUs)、锭剂、片剂、填充膜剂(包括种子包衣剂)等,它们可以是水分散性的("可湿性的")或水溶性的。由成膜溶液或可流动的混悬液制成的膜剂和包衣剂对于种子处理特别有用。可以将活性成分(微)胶囊化并进一步形成混悬剂或固体制剂;或者可以将活性成分的整个制剂胶囊化(或"包衣")。胶囊化可以控制或延迟所述活性成分的释放。可乳化的颗粒剂组合了乳油制剂和干颗粒制剂两者的优点。高强度组合物主要用作进一步制剂的中间体。可喷洒的制剂在喷洒之前通常在适宜的介质中分散(extend)。将这些液体和固体制剂配制成易于在喷洒介质、通常为水中稀释。喷洒体积可以为每公顷约一至几千升,但更通常为每公顷约十至几百升。可喷洒的制剂可以与水或其它适合的介质罐装混合,以供通过空中或地面应用进行叶子处理,或者施用于植物的生长介质。液体和干制剂可以按计量直接加入滴灌系统中,或者在种植过程中按计量加入犁沟中。液体和固体制剂可以在种植前施用到作物和其它合意植物的种子上作为种子处理,以保护发育中的根和其它地下植物部分和/或通过全身摄取保护叶子。制剂通常会含有有效量的活性成分、稀释剂和表面活性剂,它们在如下的大致范围内,其总和为100重量%。重量百分比活性成稀释剂表面活性金剋水分散性和水溶性颗粒剂、片剂和散剂油分散体、混悬剂、乳剂、溶液剂(包括乳油)粉剂颗粒剂和丸剂高强度组合物0.001--900-99.9990--151一5040-990--501-2570-990-—5O扁--995-99.9990--1590-99O—IO0-隱2固体稀释剂包括,例如,粘土如膨润土、蒙脱石、绿坡缕石和高岭土,石膏,纤维素,二氧化钛,氧化锌,淀粉,糊精,糖(如乳糖、蔗糖),二氧化硅,滑石,云母,硅藻土,脲,碳酸钙,碳酸钠和碳酸氢钠,和硫酸钠。典型的固体稀释剂描述于Watkins等人,//朋必oo/:o//"secric!WeZ)z^Dz7we她am/Cam'ers,2ndEd.,DorlandBooks,Caldwell,NewJersey中。液体稀释剂包括,例如,水、iV,AT-二甲基垸酰胺(例如A^V-二甲基甲酰胺)、苧烯、二甲基亚砜、7V-环烷基吡咯烷酮(例如iV-甲基吡咯垸酮)、乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、碳酸异丙烯酯、碳酸亚丁酯、石蜡(例如石蜡油、正链烷、异链烷)、烷基苯、烷基萘、丙三醇、三乙酸甘油酯、山梨糖醇、三醋精、芳烃、脱芳构化的脂族化合物、垸基苯、烷基萘、酮如环己酮、2-庚酮、异佛乐酮和4-羟基-4-甲基-2-戊酮、乙酸酯如乙酸异戊酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、乙酸辛酯、乙酸壬酯、乙酸十三酯和乙酸异冰片酯、其它酯如垸基化的乳酸酯、二元酸酯和Y-丁内酯、和醇,所述醇可以是直链的、支链的、饱和的或不饱和的,例如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、正己醇、2-乙基己醇、正辛醇、正癸醇、异癸醇、异十八醇、鲸蜡醇、月桂醇、十三醇、油醇、环己醇、四氢糠醇、双丙酮醇和苄醇。液体稀释剂还包括饱和和不饱和脂肪酸(通常为C6-C22)的甘油酯,例如植物种子和果实油(例如橄榄油、蓖麻油、亚麻籽油、芝麻油、玉米(玉蜀黍)油、花生油、葵花油、葡萄籽油、红花油、棉籽油、大豆油、油菜籽油、椰子油和棕榈仁油)、动物来源的脂肪(例如牛油、猪油、猪脂、鱼肝油、鱼油)、及其混合物。液体稀释剂还包括烷基化(例如甲基化、乙基化、丁基化)的脂肪酸,其中脂肪酸可以通过水解植物和动物来源的甘油酯而获得,并可以通过蒸馏而纯化。典型的液体稀释剂描述于Marsden,5b/ve她Gm油,第2版,Interscience,NewYork,1950中。M;Ci^c/eo"'sD故rge她am/五mw&zyeA:sAlluredPubl.Corp"Ridgewood,NewJersey,以及Sisely禾口Wood,五wcyc/o/ecz'ao/SM/^bce^c"'vejge"&,ChemicalPubl.Co.,Inc.,NewYork,1964列出了表面活性剂及推荐用途。本发明的固体和液体组合物通常包括一种或多种表面活性剂。当添加到液体中时,表面活性剂(也称为"表面活性试剂")通常会改变,最常见是会减小所述液体的表面张力。根据表面活性剂分子中亲水和亲脂基团的性质,表面活性剂可以用作润湿剂、分散剂、乳化剂或消泡剂。表面活性剂可以归类为非离子型、阴离子型或阳离子型。可用于本发明的非离子型表面活性剂包括但不限于醇垸氧基化物,例如基于天然和合成醇(其可以是支链或直链的)并由醇和环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的醇烷氧基化物;胺乙氧基化物、链烷醇酰胺和乙氧基化的链烷醇酰胺;烷氧基化的甘油三酯,例如乙氧基化的大豆油、蓖麻油和油菜籽油;烷基酚烷氧基化物,如辛基酚乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、二壬基酚乙氧基化物和十二烷基酚乙氧基化物(由苯酚和环氧乙烷、环氧丙烷、环氡丁烷或其混合物制备);由环氧乙烷或环氧丙烷制备的嵌段聚合物和其中末端嵌段由环氧丙烷制备的翻转嵌段聚合物;乙氧基化的脂肪酸;乙氧基化的脂肪酯和油;乙氧基化的甲酯;乙氧基化的三苯乙烯基酚(包括由环氧乙垸、环氧丙烷、环氧丁烷或其混合物制备的那些);脂肪酸酯、甘油酯、基于羊毛脂的衍生物、聚乙氧基化物酯如聚乙氧基化的脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚乙氧基化的山梨糖醇脂肪酸酯和聚乙氧基化的甘油脂肪酸酯;其它脱水山梨糖醇衍生物如脱水山梨糖醇酯;聚合表面活性剂如无规共聚物、嵌段共聚物、醇酸peg(聚乙二醇)树脂、接枝或梳形聚合物和星形聚合物;聚乙二醇(pegs);聚乙二醇脂肪酸酯;基于硅氧垸的表面活性剂;和糖衍生物如蔗糖酯、垸基聚糖苷和烷基多糖。有用的阴离子型表面活性剂包括但不限于烷基芳基磺酸及其盐;羧化的醇或烷基酚乙氧基化物;二苯基磺酸盐衍生物;木质素和木质素衍生物如木质素磺酸盐;马来酸或琥珀酸或它们的酸酐;烯烃磺酸盐;磷酸酯如醇烷氧基化物的磷酸酯、垸基酚垸氧基化物的磷酸酯和苯乙烯基酚乙氧基化物的磷酸酯;基于蛋白质的表面活性剂;肌氨酸衍生物;苯乙烯基酚醚硫酸盐;油和脂肪酸的硫酸盐和磺酸盐;乙氧基化的垸基酚的硫酸盐和磺酸盐;醇的硫酸盐;乙氧基化的醇的硫酸盐;胺和酰胺的磺酸盐,如烷基牛磺酸盐;苯、枯烯、甲苯、二甲苯、和十二烷基苯和十三垸基苯的磺酸盐;缩合萘的磺酸盐;萘和烷基萘的磺酸盐;分馏石油的磺酸盐;磺化琥珀酰胺酸盐;和磺基琥珀酸盐及其衍生物,如二垸基磺基琥珀酸盐。有用的阳离子型表面活性剂包括但不限于酰胺和乙氧基化的酰胺;胺,如N-烷基丙二胺、三亚丙基三胺和二亚丙基四胺、和乙氧基化的胺、乙氧基化的二胺和丙氧基化的胺(由胺和环氧乙垸、环氧丙垸、环氧丁烷或其混合物制备);胺盐,如乙酸胺和二胺盐;季铵盐,如季盐、乙氧基化的季盐和二季盐;和胺氧化物,如烷基二甲基胺氧化物和双-(2-羟乙基)-垸基胺氧化物。本发明组合物还可以使用非离子型和阴离子型表面活性剂的混合物或非离子型和阳离子型表面活性剂的混合物。非离子型、阴离子型和阳离子型表面活性剂及其推荐用途公开于各种出版参考文献中,包括AfcCw/c/2eow,<五附w/wye/^5awofZ)&ergewto,annualAmericanandInternationalEditionspublishedbyMcCutcheon,sDivision,TheManufacturingConfectionerPublishingCo.;SiselyandWood,五wcyc/o;Wao/5"w^/bceJcAVe々e她,ChemicalPubl.Co.,Inc.,NewYork,1964;andA.S.DavidsonandB.Milwidsky,/^"/AWcDe/ergew&,SeventhEdition,JohnWileyandSons,NewYork,1987。本发明的组合物还可含有本领域技术人员熟知的作为制剂助剂的制剂辅剂和添加剂(其中一些被认为也可以作为固体稀释剂、液体稀释剂或表面活性剂)。这些制剂辅剂和添加剂可以控制pH(缓冲剂)、在加工过程中起泡(消泡剂如聚有机硅氧烷)、活性成分的沉降(助悬剂)、粘度(触变增稠剂)、容器内的微生物生长(抗微生物剂)、产物冷冻(防冻剂)、颜色(染料/色素分散体)、洗去(成膜剂或粘合剂)、蒸发(蒸发阻滞剂)、和其它制剂属性。成膜剂包括,例如,聚乙酸乙烯酯、聚乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯吡咯垸酮-乙酸乙烯酯共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和蜡。制剂辅剂和添加剂的实例包括在■MbCMfc/zeo"Fo/w膨2:Fw"c"o"a/Ma/eWa/s,annualTheManufacturingConfectionerPublishingCo.;禾卩PCT公布WO03/024222中所列的那些。式1的化合物和任何其它活性成分通常通过将所述活性成分溶于溶剂中或通过在液体或干稀释剂中研磨而引入到本发明的组合物中。溶液剂(包括乳油)可通过简单地混合所述成分来制备。如果希望用作乳油的液体组合物的溶剂为水不混溶的,则通常添加乳化剂以在用水稀释时乳化所述包含活性成分的溶剂。可以使用介质研磨机湿法研磨粒径高至2000iam的活性成分浆料,以获得平均直径低于3nm的粒子。含水浆料可以被制成最终的悬浮浓縮物(参见例如U.S.3,060,084)或通过喷雾干燥进一步加工以形成水分散性颗粒剂。干制剂通常需要干法研磨加工,这产生2-10pm的平均粒径。粉剂和散剂可通过掺和且通常研磨(例如用锤磨或流能磨)来制备。颗粒剂和丸剂可通过将活性物质喷洒在预制的颗粒载体上或通过附聚技术制备。参见Browning,"Agglomeration",C7em/ca/五"g/weer/"g,December4,1967,pp147~48,尸en7,sC7zemz,ca/f打g7'weer//aw必ocd,4thEd.,McGraw-Hill,NewYork,1963,8—57页及其后各页,以及WO91/13546。丸剂可以如U.S.4,172,714中所述制备。水分散性颗粒剂和水溶性颗粒剂可以如U.S.4,144,050、U.S.3,920,442和DE3,246,493中教导制备。片剂可以如U.S.5,180,587、U.S.5,232,701和U.S.5,208,030中教导制备。膜剂可以如GB2,095,558和U.S.3,299,566中教导制备。关于制剂技术的更多信息参见T.S.Woods,"TheFormulator,sToolbox—ProductFormsforModernAgriculture",户es"c/JeC7ze附&^yaJ7T;e尸ood—五wv/ro"wew/C7w〃e"ge,T.Brooks禾口T.R.Roberts,Eds.,Proceedingsofthe9thInternationalCongressonPesticideChemistry,TheRoyalSocietyofChemistry,Cambridge,1999,pp.120—133。还参见U.S.3,235,361第6栏第16行至第7栏第19行和实施例10-41;U.S.3,309,192第5列第43行至第7列第62行和实施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182;U.S.2,891,855第3列第66行至第5列第17行和实施例1-4;Klingman,『eecCo"fro/as"Sc/e"ce,JohnWiley禾口Sons,Inc.,NewYork,1961,pp81-96;Hance等人,,dCow/ro/7/tm<i6ooA:,8thEd.,BlackwellScientificPublications,Oxford,1989;和Deve/opwewbybrmw/a&o"fec/iwo/ogy,PJBPublications,Richmond,UK,2000。在以下实施例中,全部百分比都是重量百分比,且全部制剂都以常规方式制备。化合物编号是指在索引表A-D中的化合物。无需进一步说明,相信本领域技术人员使用以上所述内容可最大限度地利用本发明。因此,以下实施例应理解为仅是举例说明,而不以任何方式限制本发明的公开内容。除非另外说明,百分比均为重量百分比。实施例A高强度浓縮物化合物298.5%硅补强剂0.5%合成无定形精制二氧化硅1.0%可湿性散剂化合物12十二烷基酚聚乙:实施例B65,0%2.0%木质素磺酸钠4.0%硅铝酸钠6.0%蒙脱石(煅烧)23.0%实施例C颗粒剂化合物1610.0%绿坡缕石颗粒(低挥发性物质,0.71/0.30mm;90.0%U.S.S.25-50号筛)实施例D挤出丸剂化合物1825.0%无水硫酸钠10.0%木质素磺酸钙粗品5.0%烷基萘磺酸钠1.0%膨润土钙/镁59.0%实施例E乳油化合物19聚氧乙烯山梨糖醇六油酸酯Q"do脂肪酸甲酯10.0%20.0%70.0%实施例F微乳剂化合物2聚乙烯吡咯垸酮-乙酸乙烯酯共聚物单油酸甘〗胖5.0%30.0%30.0%15.0%水20.0%实施例G种子处理剂化合物1820.00%聚乙烯吡咯垸酮-乙酸乙烯酯共聚物5.00%褐煤酸蜡5.00%木质素磺酸钙1.00%聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段共聚物1.00%硬脂醇(POE20)2.00%聚有机硅垸0.20°/。色素红染料0.05%水65.75%实施例H肥料棒化合物192.5%吡咯垸酮-苯乙烯共聚物4.8%三苯乙烯基苯基16-乙氧基化物2.3%滑石0.8%玉米淀粉5.0%NitrophoskaPermanent15-9-15缓释肥料36.0%(BASF)高岭土38.0%水10.6%本发明的化合物对广谱的无脊椎害虫显示出活性。这些害虫包括栖息于各种环境例如植物叶、根、土壤、收割的作物或其他食物、建筑物或动物皮毛中的无脊椎害虫。这些害虫包括例如以叶(包括叶、茎、花和果实)、种子、木头、织物纤维或动物血液或组织为食,从而对例如生长中的或贮藏的农业作物、森林、温室作物、观赏植物、苗圃作物、贮藏食物或纤维制品或房屋或其他建筑物或其内容物造成损伤或损坏,或者对动物健康或公共健康有害的无脊椎害虫。本领域技术人员会认识到,并非全部化合物对于全部害虫的全部生长阶段都同样有效。因此这些本发明的化合物和组合物在农学上可用于保护大田作物使其免受植食性无脊椎害虫的伤害,同时在非农学上也可用于保护其他园艺作物和植物使其免受植食性无脊椎害虫的伤害。这种效用包括保护含有通过遗传工程(即转基因)引入的遗传物质或通过基因突变提供有利特性修饰的作物和其他植物(即农学和非农学作物)。这种特性的实例包括对除草剂的耐受性、对植食性害虫(例如昆虫、螨、蚜虫、蜘蛛、线虫、蜗牛、植物致病性真菌、细菌和病毒)的耐受性、改善植物生长、增强对不利生长条件例如高温或低温、高或低土壤湿度和高盐度的耐受性、增加开花或结果、提高产量、成熟加快、更高的收获产物质量和/或营养价值或者改善收获产物的储存或加工性能。可修饰转基因植物以表达多种特性。含有通过基因工程或突变提供的特性的植物的实例包括表达杀虫苏云金芽胞杆菌CS^///^Awn'"g^w^毒素的玉米、棉花、大豆和马铃薯品种,例如YIELDGARD、KNOCKOUT、STARLINK、BOLLGARD②、NuCOTlS^和NEWLEAF,耐受除草剂的玉米、棉花、大豆和油菜籽品种,例如ROUNDUPREADY、LIBERTYLINK、IMI、STS⑧和CLEARFIELD,以及表达iV-乙酰转移酶(GAT)以提供对草甘磷除草剂的耐受性的作物,或者含有提供对抑制乙酰乳酸合成酶(ALS)的除草剂的耐受性的HRA基因的作物。本发明的化合物和组合物可与通过遗传工程引入的特性或经基因突变修饰的特性相互协同作用,从而增强该特性的表型表达或有效性,或者增强本发明的化合物和组合物对防治无脊椎害虫的有效性。特别地,本发明的化合物和组合物可与蛋白质或其他对无脊椎害虫有毒的天然产物的表型表达相互协同作用,以提供对这些害虫的大于加合的防治。本发明的组合物还可以任选地包含植物养料,例如包含选自氮、磷、钾、硫、转、镁、铁、铜、硼、锰、锌、和钼的至少一种植物养料的肥料组合物。值得注意的是包含至少一种肥料组合物的组合物,所述肥料组合物包含选自氮、磷、钾、硫、钙和镁的至少一种植物养料。还包括至少一种植物养料的本发明组合物可以是液体或固体的形式。值得注意的是以颗粒剂、小棒或片剂形式的固体制剂。包含肥料组合物的固体制剂可以这样制备将本发明的化合物或组合物和肥料组合物与制剂成分一起混合,然后通过例如造粒或挤出的方法来制备所述制剂。或者固体制剂可以这样制备将本发明化合物或组合物在挥发性溶剂中的溶液或混悬液喷洒到早先制备的肥料组合物(其以尺寸稳定的混合物形式,如颗粒剂、小棒或片剂中)上,然后蒸发所述溶剂。非农学用途是指在大田作物田地以外的区域中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途包括在贮藏谷物、豆类和其他食物中,以及在纺织品例如衣物和地毯中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在观赏植物、森林、院落、路边、铁路用地和草皮例如草坪、高尔夫球场和牧场中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括在房屋和其他可能被人类和/或同伴、农场、大农场、动物园或其他动物居住的建筑物中防治无脊椎害虫。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括防治可破坏建筑物中使用的木材或其他建筑材料的害虫,例如白蚁。本发明的化合物和组合物的非农学用途还包括通过防治寄生无脊椎害虫或传播传染病的无脊椎害虫来保护人类和动物健康。动物寄生虫的防治包括防治寄生于宿主动物身体表面上(例如肩、腋、腹、股内侧)的外部寄生虫和寄生于宿主动物身体内部(例如胃、肠、肺、静脉、皮肤下、淋巴组织)的内部寄生虫。外部寄生虫或传播疾病的害虫包括,例如,恙螨、壁虱、虱、蚊、蝇、螨和跳蚤。内部寄生虫包括犬恶丝虫、钩虫和蠕虫。本发明的化合物和组合物适用于对寄生虫在动物上侵袭或感染的全身性和/或非全身性防治。本发明的化合物和组合物特别适合于对抗外部寄生虫或传播疾病的害虫。本发明的化合物和组合物适合于对抗侵袭农业劳作动物例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、母鸡、火鸡、鸭、鹅和蜜蜂;宠物和家畜例如狗、猫、宠物鸟和观赏鱼;以及所谓的实验动物例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠的寄生虫。通过对抗这些寄生虫,降低了死亡率和(肉、奶、羊毛、皮、蛋、蜂蜜等)性能的下降,因此施用包含本发明的化合物的组合物使动物饲养更为经济和简单。农学或非农学无脊椎害虫的实例包括鳞翅目的卵、幼虫和成虫,例如夜蛾科的粘虫、切根虫、尺蠖和夜蛾亚科害虫(hdiothines)(例如大螟(S&samz'aWalker)、蛀茎夜蛾(Sesa附z'a"o"agn'oWasLefebvre)、南部灰翅夜蛾(S;ocfo;^eram'cam'aCramer)、草地粘虫(5^ocfo/7fera/w脉e/y^J.E.Smkh)、甜菜夜蛾OS/o^p/eraex/gwaHiibner)、灰翅夜蛾(iS/ocfoj^era〃加ra/z'sBoisduval)、黄纹夜蛾弥c^o/^eraormY/zogw〃/Guen6e)、小地老虎(v4groriszJ9s,/o"Hufiiagel)、黎豆夜娥(yl"HcYw:s/agew附afa/z'sHiibner)、l录果夜蛾(丄欣o//7flweWalker)、甘蓝夜蛾(Baraf/zra6nm/caeLinnaeus)、大豆夜蛾(i^eM(io/7/肌'a/"c/"(ie"jWalker)、粉纹夜蛾(7Wc/2o;/肌'am'Htibner)、烟草夜蛾幼虫(7/e/z'oftoWmsceraFabricius));螟蛾科的钻心虫、鞘蛾、结网毛虫、coneworms、菜青虫和雕叶虫(例如玉米螟((9血,m'a"MMa/&H(ibner)、脐橙螟(^4附>^/0&nms7Ye〃aWalker)、玉米根草螟(Oywm6msca//g/"ose〃m_sClemens)、苍螟类(螟蛾科Oww6!'"ae)如稻切叶野螟蛾(7/e/7加gmm腦//cara'safeWalker))、粟灰螟(C7w7。/"yksc她〃wsSnellen)、tomatosmallborer(jVeo/ewc/"6^feyGuen6e)、稻纵巻叶野螟蛾(Oza_p/za/oce,weci/wafc)、葡萄野螟(Desmz'a/w"erafe他bner)、黄瓜纟昌野螟(D/a//w"/am'"fifafeStoll)、cabbagecentergrub(//e//""/"/^mfcGuen6e)、三化螟(5W/7o//wga/wce他/asWalker)、earlyshootborerCS"y/o;/wga/"如cate肠Snellen)、稻白螟(iSfc/i7o/7/wga/""o/"/aWaker)、甘蔗白螟(Scz>;o;7/2agam've〃aFabricius)、稻多丽螟(C/7o;70(yc/20^MMeyrick)、大菜螟(OocWo/owiflEnglish));巻蛾科的巻叶虫、巻叶蛾、种子蠕虫(seedworms)和果实蠕虫(fruitworms)(例如苹果蠹蛾(O^/";cwowe//aLinnaeus)、葡萄小食心虫(五"do;/zav/feawaClemens)、梨小食心虫(Gra//w/zY"附o/e加Busck)、苹果异形小巻蛾(C,鄉/z/e^/ewco/retoMeyrick)、柑橘爆皮虫(五c咖o/op/zaLima)、红带巻蛾(^4rgyratoe"/ave/w"wawaWalker)、蔷薇余斗条巻蛾(C7zon'加"ewraHarris)、苹浅褐巻叶蛾(£;^/^<^/os"故a"aWalker)、女贞细巻蛾(jBwpoe"7z'aaw6/gwe//aHiibner)、褐巻蛾(尸""^6/&;^tm^""aKearfott)、杂食巻口十蛾(尸/atywotoWw/to"aWalsingham)、葡萄褐巻蛾(尸(3"(^附&ceras""a孤bner)、苹果褐巻叶蛾(尸awfemz's/ze戸mwaDenis&Schiffermtiller));以及许多其他具有经济重要性的鳞翅目害虫(例如小菜蛾(P/"&Z/fl^/oWeZ/aLi皿aeus)、棉红铃虫(Pec"wop/zorag(w观zW,aSaunders)、舞毒蛾(丄;;wa幽'a<^s;<^Linnaeus)、杉M、食心虫(C"/pow'"aw^owera/sWalsingham)、杉fe枝麦蛾(^證w'a//,te〃aZeller)、马铃薯块莲蛾(/7^or/脂ea,rcw/函Zeller)、斑幕潜叶蛾(£/^0"//幼:5Wa"carcfe〃aFabricius)、金纹细蛾(丄"/wco〃e他n'"gom'e〃aMatsumura)、美洲l稻弄蝶(丄en9cfeaew/a/aEdwards)、旋纹潜叶蛾CLewcc^erawYe/^Zeller));蜚蠊目的卵、若虫和成虫,包括姬蠊科和蜚蠊科的蟑螂(例如东方蜚蠊CB/""aon'e"tofeLinnaeus)、亚洲蜚蠊(B/ate〃aosof/zz.wm'Mizukubo)、德国小蠊(5/a"e〃ager附。m'caLinnaeus)、长须蜚蠊(Sw;e〃a/o"gz)<3//aFabricius)、美洲大蠊(尸en^/awetaamen'ca"aLinnaeus)、褐色大蠊CPer^/a"加Z)nmweaBurmeister)、马得拉蜚赚(丄ewcqp/wea膨oferaeFabricius)、烟色大蠊(户e")/"weto/^g/"o<saService)、澳洲大蠊(户m》/a"eto"w欲a/osfaeFabr.)、灰色蜚赚(iVi2M//2oeto"'"emzOlivier)禾口smoothcockroach(&mP/oce戶/ZmsStephens));鞘翅目的卵、摄叶、摄果、摄根、摄种子和摄囊泡组织的幼虫和成虫,包括长角象虫科、豆象科和象虫科的象鼻虫(例如棉铃象甲(^4涵o"owm51Boheman)、稻象甲(ZiMor/zciprws0,op/^7"sKuschel)、谷象(幼o卢/wjgra""n'wsLinnaeus)、米象(57to卢7uso^yzaeLinnaeus))、早赛冉禾象鼻虫(Zisro"oftww<ac"//co〃&Dietz)、早突冉禾象甲(/Sp/zewc;p/iorMSparvw/wsGyllenhal)、huntingbillbug(5^e"o/7/Kw^ve""tovesf/加)、Denverbillbug(^Aewo;/ioms"'ca/ris/r/a加Fahraeus));叶甲禾斗的跳甲、黄守瓜、根虫(rootworms)、叶甲、薯虫和潜叶虫(例如马铃薯甲虫(Lepfz7otorraSay)、玉米丰艮叶甲(D/a6ro/7'c"v/,gzybY7vz>gj/^raLeConte));金龟子科的金龟子和其他甲虫(例如日本丽金龟(尸0/^7/&/apom'caNewman)、东方丽金龟(^woma/ao"'ewfaZ/sWaterhouse、五xoma/aon'ewfa/z's(Waterhouse)Baraud)、圆头犀金龟(Qvc/oc—a/a6orea/!'sArrow)、南方圆头库金龟(C^c/oce//za/a/wwacw/"toOlivier或C/wr/cfeBland)、蝶鄉禾卩挤虫曹(Aphodiusspp.)、黑绒金龟(Xtoem'Mssjw她/船Haldeman)、绿花金龟(Co"'"z》m'"cbLinnaeus)、紫绒鱼哲角金龟(A/a/acfen3Arrow)、五月/六月鱼暨金龟(尸/^//0;/^^0spp.)禾口欧洲鱼君角金龟(i/n'zofrogwsmq/a"sRazoumowsky));皮蠹科的红缘皮蠹;叩甲科的叩虫幼虫;棘胫小蠹科的小蠹和拟步行虫科的面粉甲虫。另外,农学和非农学害虫包括革翅目的卵、成虫和幼虫,86包括球螋科的蠼螋(例如欧洲球螋(Fo/yCM/aawn'cw/an'aLinnaeus)、黑蠼螋(C/^/Zsoc/^won'oFabricius));半翅目和同翅目的卵、幼虫、成虫和若虫,如盲蝽科的盲蝽、蝉科的蝉、大叶蝉科的叶蝉(例如Empower"spp.)、臭虫科的床虱(例如温带臭虫(C/wexto^"/aW^丄/""^"力)、蜡蝉总科和飞虱科的飞虱、角蝉科的角蝉、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜虫、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉阶科的粉阶、阶科、盾阶科和绵阶科的介壳虫(scales)、网蝽科的网蝽、蝽科的蝽象、长蝽科的长椿(如多毛长椿(5"M"s/eMcopfm^/n'r加Montandon)禾口南部长蝽,"sw/a",sBarber))禾口其他实蝽(seedbugs)、沫蝉科的沫蝉、缘蝽科的南瓜缘蝽,以及红蝽科的红椿和棉红蝽。还包括螨目的卵、幼虫、若虫和成虫,如叶螨科(Tetranychidae)的蛛螨和红龄H蛛(例如欧洲红蜘蛛CPfl"ow;;c/zMSm/wz'Koch)、荨麻叶螨(refra"少c/ms"WcaeKoch)、麦克丹尼氏叶螨(refra矽c/n^mcctomWz'McGregor))、细须螨科(Tenuipalpidae)的flatmite(例如刘氏短须螨(5厂^^"//7"5/ew/w'McGregor))、瘿螨科的桔叶刺瘿螨和budmites,以及其他摄叶螨和在人类和动物健康方面重要的螨,即表皮螨科的尘螨、蠕螨科的毛囊螨(folliclemites)、甘螨科的谷螨(grainmites);硬蜱科的蜱(通常称作硬蜱)(例如鹿蜱(/x;oc^sca;M/a/^Say)、全环硬婢(/义ocfes/zo/oc^c/usNeumann)、美洲犬婢(DenwacewforvaWa&7z'sSay)、美洲花蜱C4m6(yommaamen'owwwLinnaeus))禾卩软蜱禾斗的蜱(通常称作软蜱)(例如回妇热钝缘蜱(0""/iocforasfwn'cato)、commonfowltick(Agasra&art^));痒螨科、蒲螨科(Pyemotidae)和疥螨科的痒螨(scabmites)和疥螨;直翅目的卵、成虫和幼虫,包括蚱蜢、蝗虫和蟋蟀(例如迁徙蚱艋(例如Me/"wop/MJS(3wgm'm)7esFabricius、M^i^erew"'afcThomas)、美洲蚱艋(例如Sc&z'WocercaameWcawaDrury)、沙漠虫皇(Sc/z&focercagregan.aForskal)、飞蝗(Locw加Linnaeus)、灌木蝗虫(ZowocmAsspp.)、家蟋蟀(^c/2etaLinnaeus)、蝼蛄(如西印度蝼蛄0Sa3^en》cwjv/"'ww501(1(^)和南美蝼蛄(5^;7^^^>^0^仏7^^0-丁03));双翅目的卵、成虫和幼虫,包括潜叶虫(例如斑潜蝇(hWom;;zfl5fip.),例如美洲斑潜蝇(LzWomyzam/zVmBlanchard))、蠓、果蝇(实蝇科)、黄潜蝇(例如瑞典蝇(0"!>^//"力YIinnaeus))、土壤虫且(soilmaggots)、家蝇(例如Mwscafifowe幼,caLinnaeus)、小家蝇(例如夏厕虫虽CFa"m'acam'ew/an'sLinnaeus)、F./emora/^Stein)、厩螫蝇(例如Stowoi"co/c77wwLinnaeus)、秋家虫虽、角虫虽、丽虫虽(例如C/2/7TO/w少aspp.、尸/zorm/aspp.),以及其他蝇状飞行害虫、马蝇(例如7b6a"wsspp.)、肤虫黾(botflies)(例如Gas/ro//n7wsspp.、spp.)、牛皮虫虽(例如/^po血nwaspp.)、鹿虫亡(例如C7io^o;wspp.)、羊蜱虫黾(例如Afe/o/Aagtwov/w";Linnaeus)及其他短角亚目(Brachycera)、蚊子(例如斑蚊04ecfesspp.)、瘧蚊04wo;te/esspp.)、家蛟(CWexspp.))、黑虫虽(例如/Vasz'附w/z'wmspp.、5Vmw//w/wspp.)、蠓、毛蠓、眼菌蚊(sdarids),以及其他长角亚目;缨翅目的卵、幼虫和成虫,包括棉蓟马(77zn^stoZwc/Lindeman)、花蓟马CFm"W/wW/"spp.)和其他摄叶蓟马;膜翅目昆虫害虫,包括蚁科的蚂蚁,包括弗州木工蚁(Cam;w"W^y/oA7'(i(3"MjBuckley)、红木工蚁(G3附/owo/wsy^m/g/wewsFabricius)、黑木工蚁(Cam/owofMS/e/ms^/ww/ciwDeGeer)、白足狡臭蚁(rec/wo附yrwexa/Z^&sfr.Smith)、大头蚁(尸/ze/cfo/esp,)、黑头酸臭蚁(ra;/wowawe/a"ocej^fl/wwFabricius)、厨奴(Afowomon.ww/j/wnaowz.sLinnaeus)、d、火奴(^iaj7waw"/(3flwo/ww"ataRoger)、火蚁(5"0/6"0;&gew/"atoFabricius)、夕卜来红火蚁0Sb/ewo;w'j/"vz.ctoBuren)、阿丰艮廷蚁(7r/(io附j^附e:cAww/toMayr)、家褐蚁(尸arafrec/z/wa/owgz'corwhLatreille)、铺道蚁(refra附on'w/wcaes/"w附Linnaeus)、玉米田蚁(Zoyz'wF6rster)禾口香家蚁(r"//wowasesw7eSay)。其他膜翅目昆虫,包括蜜蜂(包括木蜂)、大胡蜂、胡蜂、黄蜂和叶蜂(化0^7W0WSpp.、Ce/7/2"SSpp.);等翅目昆虫害虫,包括白蚁科的白蚁(例如Afacrofermessp.、Odbwtoto"m&so6&smsRambur)、木白蚁禾斗(Kalotermitidae)(例如砂白蚁(O7A0ter附fcssp.))和犀白蚁科(例如散白蚁(ie"CM/zYeA"m"sp.)、乳白蚁(Copto^"massp.)、//e&rofenwesHagen)的白蚁、黄胸散白蚁(ie/Zcw/z'/e,wes/Zav^esKollar)、西方犀白蚁CRWcw/"er附esh^sper"sBanks)、台、湾家白蚁(Copfoferm&s/ormosam^Shiraki)、西印度干木白蚁(/wc&^7wasSnyder)、麻头砂白蚁(Oy/^ofermes6mvz'sWalker)、木白蚁(/""s/re/Tw^swyc/er/Light)、南方散白蚁(/6^^///^/^vz'rg/w'cwsBanks)、干木切白蚁(/wc&"ermw抓V2o/"Hagen)、树栖白蚁如象白蚁(A^sM份erm"sp.)和其他具有经济重要性的白蚁;缨尾目的昆虫害虫,如衣鱼(丄e/^mflsacc/zan'"aLinnaeus)禾口家衣鱼(772enno6z'acfomas"caPackard);食毛目的昆虫害虫,包舌头虱CPeWcw/MsAwwa"wsca//^sDeGeer)、体虱CPed7cw/ws/mwa"wsLinnaeus)、鸡体虱(Me"flca"//^Wra附/wewsNitszch)、狗羽虱(Jh'c/zofifectescam'sDeGeer)、鸡姬虱(Gom'ocotesga〃/"aeDeGeer)、绵羊虱(5oWco/aov&Schrank)、短鼻牛虱(//ae细to—ew/y故r"wsNitzsch)、长鼻牛虱(丄/打og"加/n^v"w//Linnaeus)以及其他攻击人和动物的吸咣和咀嚼寄生虱;蚤目(Siphonoptera)的昆虫害虫,包括东方鼠蚤(^Te"o;w>y//flc/zec^sRothschild)、猫栉头蚤(C&"ocep/w/zWes/efeBouche)、狗梓头蚤(CVewocep/w//cfescam'sCurtis)、鸡蚤(Cerato尸/^〃MSga〃/"aeSchrank)、禽角头蚤(£^/'<^"0//;<3^"^〃/"^^"Westwood)、人蚤(尸w/ex/;rzYaraLinnaeus)禾口其他困扰哺乳动物和鸟类的蚤。所涵盖的其他节肢动物害虫包括蜘蛛目的蜘蛛,如褐皮花蛛(Loxosce/wwc/t^aGertsch&Mulaik)和黑寡妇球腹蛛(丄a^^e"MsmactoraFabricius),以及虫由蜒目(Scutigeromorpha)的蜈败、,如家蚰蜓(&w"geraco/eo/^ratoLinnaeus)。本发明的化合物还对线虫纲、多节绦虫亚纲、吸虫纲和棘头虫纲的成员(包括圆线虫目(Strongylida)、蛔总目、尖尾目(Oxyurida)、小杆线虫目、旋尾目和嘴刺目的具有经济重要性的成员)具有活性,例如但不限于具有经济重要性的农学害虫(即根结线虫(Me/o/Jogy"e)属的根结线虫、短体线虫(/VaO^"c/n^)属的根斑线虫、毛刺线虫(7Wc/zo^^)属的粗短根线虫等),以及动物和人类健康害虫(即所有具有经济重要性的吸虫、绦虫和蛔虫,如马中的寻常圆线虫(S/w"gy/wvw/gan》、狗中的犬弓蛔线虫(7bjcocarac朋/s)、羊中的捻转血矛线虫(ffoewowc/zwsco"toWw力、狗中的犬恶丝虫CD!'ro刀Zan'az'附w/"sLeidy)、马中的叶形裸头绦虫04"op/ocep/2a/a;^/o"ato)、反刍动物中的肝片形吸虫(/^y"'o/a/z印加'cflLinnaeus)等)。本发明的化合物对鳞翅目害虫(例如斜纹夜蛾(J/^amawgz7/aceaHtibner)、果树巻叶蛾04rc/z扭<arg>ro—aWalker)、Europeanleafroller(ALinaeus)和其他巻蛾(^rc/w)w)物种、二化螟(C7h7o■sMppmsra/^Walker)、稻纵巻叶螟(C"a//^/ocm^weJ/"afcGuenee)、玉米根草螟、早熟禾草螟(CmwZ)ws^te^reZ/wZincken)、苹果蠹蛾、埃及金刚钻OEaWas/rai//。"(3Boisduval)、翠纹金冈U钻(£an'asv故e〃aFabricius)、棉铃虫(i/"e/z'coverpa"r脂'geraHiibner)、谷实夜蛾(Z/e/z'cov^p"re<3Boddie)、美洲烟夜蛾、苍螟、葡萄花翅小巻蛾(LoZ)"/"Zjo/ra憩Denis&Schiffermiiller)、棉红铃虫、桔细潜蛾(尸/^/focm;stoc//re〃aStainton)、大菜粉蝶Cf7en's6ra^/c"eLinnaeus)、菜粉蝶(尸/e/^rapaeLinnaeus)、小菜蛾、甜菜夜蛾、斜纹夜蛾CS;ofik^era/"wraFabricius)、草地粘虫、粉纹夜蛾和番茄麦蛾"&o/w/aMeyrick))具有特别高的活性。本发明的化合物还对来自同翅目的成员具有显著的活性,所述来自同翅目的成员包括豌豆断(A^w/^^/2ow//rawHarris)、豇豆蟧(v4//z/scracc/voraKoch)、蚕豆顿(J卢S々6aeScopoli)、棉断(J/togos,z'z.Glover)、苹嫁04/;^;ow/DeGeer)、绣线菊顿04//2&s;/raeco/aPatch)、指顶花无网长管釾C4w/acoW/mmsofom'Kaltenbach)、草莓牵丁顿(C/wetoszj^owyh3g^/b///Cockerell)、麦双尾釾(D/wra;te"oxz'aKurdjumov/Mordvilko)、苹粉纟工劣蜒(Z^ysa//H's/,awfagi.weaPaaserini)、苹绵顿(EWosoma/aw/gerwmHausmann)、梅大尾顿(/^/opteras/r柳'Geoffroy)、萝卜嫁(Z^a/toeo^s7'w/Kaltenbach)、cerealaphid(Afefo/o/o//n'ww£/z>r//oc/wwWalker)、马铃薯长管顿(A/acrosz》wwew//2or6z.aeThomas)、桃顿(A^2"j/e^/caeSulzer)、莴苣顿(7Vosowov/an'6&m'gn'Mosley)、球蚜和缨蚜CPewp/z/g"jspp.)、玉米缢管顿(R/zo/a/o^;p/2Mw柳az'WsFitch)、粟会益管顿CR/7opa/ow》hwwLinnaeus)、麦二盆顿(5b/zizqp/u'sgramz'"M附Rondani)、麦长管蚜(&Yo&'owave"aeFabricius)、苜蓿斑翅断(77^〃'0<3//7/15wacw/atoBuckton)、桔二叉断(7bxo,raBoyerdeFonscolombe)禾口桔二岔断(7bxo;/er""7r/c/(iaKirkaldy)、球顿(A/e/gesspp.)、美核桃根瘤虫牙(尸/^/oxera^fevostofrixPergande)、烟粉虱(烟草粉虱,万e附/w'"toZ)"c/Gennadius)、银叶粉虱(5ew^z'aarge"fz/oh7Bellows&Perring)、柑桔粉虱(D/a/ewrocfesc"n'Ashmead)和温室白粉虱(Th.a/ewo(iasvaporan'orawWestwood)、马铃薯微叶蝉CE邵oosc(3力feagHarris)、稻灰飞虱(Laocfe/;/zaxsWafe/ZusFallen)、紫莞叶婢(Afocro/esto《Mfld"7/"efl加Forbes)、黑尾叶蝉(iVejo/zo敏ixcz'""ce戸Uhler)、二条黑尾叶蝉(A^p/wfem*w/grap/c^yStSl)、稻褐飞虱(A7/a/7"n/"to/wgemStil)、菲岛玉米蜡蝉CPeregn'"zwAshmead)、白背飞虱(5bg她//。,承raHorvath)、纵条稻飞虱(iSogatocfesoj^z/co/aMuir)、苹白小叶蝉(T);p/2/oc咖po顧rz'aMcAtee)、葡萄二星斑叶蝉CE一謂eo,spp.)、十七年蝉(Mag/"'cb(ia邵加dec/mLinnaeus)、吹绵阶(7ce/7"/wc/7as7'Maskell)、梨圆盾阶(2Ma^as;zWortwperm'cz'os船Comstock)、桔粉阶(尸/歸coccwsdf"'Risso)、其他粉阶复体(Pse油coccwsspp.)、梨黄木虱(Caco/w7〃(3/co/aFoerster)、柿尖翅木虱(7h'ozacf/os/^WAshmead)。本发明的化合物还对来自半翅目的成员具有活性,所述来自半翅目的成员包括喜绿蝽(y4crosfem廳/u7areSay)、南瓜缘蝽(y4wasa化池DeGeer)、麦长蝽(朋Mws/ewco/ferwsZewco/temsSay)、温带臭虫、棉网蝽(Cor^wcagos观//Fabricius)、tomatobug(Qr/o/e/他wode加Distant)、棉黑翅红螓(Z^jcfercwsHerrich-Schaffer)、揭臭瞎(五wc/z/WwsservwsSay)、一,点褐蝽CEwc/^加v"Wo/fl"^PalisotdeBeauvois)、实蝽的复体(Oa/tosf/je加spp.)、松籽喙缘蝽(丄e//og/oMi^comJwsSay)、牧草盲蝽(Z^gws//weo/a"'sPalisotdeBeauvois)、稻绿蝽(iVezaravzWdwtoLinnaeus)、美洲l稻盾蝽((9e6fl/wsFabricius)、大马利筋长蝽(OcopeZfw/asc/加w;sDallas)、棉跳盲蝽(尸""^7towo"etown》/wReuter)。由本发明的化合物防止的其他昆虫目包括缨翅目(例如苜蓿蓟马(/^<3"仏>^//0occz'Je"totoPergande)、桔实蓟马(iSWw/wf/^扭Moulton)、大豆蓟马(iSm'co^扭var/。fc/foBeach)禾口棉蓟马;和鞘翅目(例如马铃薯甲虫、墨西哥豆瓢虫(五;z7ac;wavanVe幼'sMulsant)禾口4gWofes、v4f/zows或L/mom'ws属的叩虫幼虫)。注意某些当代分类系统将同翅目作为半翅目的亚目。值得注意的是本发明的化合物用于防治小菜蛾(尸/"^/to砂toteW力的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治草地粘虫G^o^^em々w^peWa)的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治西花蓟马(PWmWmWfaOCC^Mtofe)的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治马铃薯微叶蝉(五m;oa^fl/^ae)的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治棉蚜G4p/^gow;^Y)的用途。值得注意的是本发明的化合物用于防治桃蚜(M;;^spem'cae)的用途。本发明的化合物还可以与一种或多种其他生物活性化合物或试剂混合,所述生物活性化合物或试剂包括杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀细菌剂、杀螨剂、除草剂、生长调节剂如生根刺激剂、化学绝育剂、化学信息素、驱虫剂、诱虫剂、信息素、取食刺激剂、其他生物活性化合物或昆虫致病性细菌、病毒或真菌,以形成多组分农药,所述农药给出更广谱的农学和非农学效用。因此本发明还涉及组合物,其包含生物学有效量的式1的化合物、其W-氧化物或盐,以及有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂,并且还可以包含表面活性剂、固体稀释剂或液体稀释剂中的至少一种。对于本发明的混合物,所述其他生物活性化合物或试剂可以与本发明的化合物(包括本发明的式1的化合物)一起配制以形成预混合物,或者所述其他生物活性化合物或试剂可以与本发明的化合物(包括式1的化合物)分别配制,然后将两种制剂在施用前混合在一起(例如在喷雾罐中)或者先后施用。在本发明的组合物中有用的其他生物活性化合物或试剂可选自具有不同作用模式或不同化学类别的无脊椎害虫防治剂,包括大环内酯类、新烟碱类(neonicotinoids)、章鱼胺受体配体、鱼尼汀(ryanodine)受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、几丁质合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子传递抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、GABA(Y-氨基丁酸)调节的氯离子通道阻滞剂、保幼激素模拟物、脂质生物合成抑制剂和包括核型多角体病毒(NPV)、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌的包裹5-内毒素和其它天然存在或遗传修饰的杀虫病毒在内的生物制剂。值得注意的是选自下组杀虫剂的其他生物活性化合物或试剂拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类、新烟碱类、神经钠通道阻滞剂、杀虫的大环内酯类、Y-氨基丁酸拮抗剂、杀虫的脲类和保幼激素模拟物、苏云金芽孢杆菌成员、苏云金芽孢杆菌S-内毒素和天然存在或遗传修饰的病毒杀虫剂。可以与本发明的化合物一起配制的这种生物活性化合物或试剂的实例为杀虫剂如阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈(acetoprole)、amidoflumet(S-1955)、齐墩螨素、印楝素、保棉磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮、克百威、杀螟丹、虫螨腈、氟啶脲、氯虫苯甲酰胺(chlorantmniliprole,DPX-E2Y45)、毒死蜱、甲基毒死蜱、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯(cyflumetofen)、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、狄氏剂、除虫脲、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈(ethiprole)、苯硫烕、苯氧威、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟92虫腈、氟啶虫酰胺(flonicamid)、氟虫双酰胺(flubendiamide)、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim(UR-50701)、氟虫脲、地虫硫磷(fonophos)、氯虫酰肼、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙(metaflumizone)、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、久效磷、甲氧虫酰肼、久效磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲(noviflumuron,XDE-007)、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酉旨(profluthrin)、protrifenbute、卩比蚵酮、pyrafluprole、除虫菊素、三氟甲吡醚(pyridalyl)、pyrifluquinazon、pyriprole、吡丙醚、鱼藤酮、鱼尼汀、spinetoram、多杀菌素、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(Spiromesifen,BSN2060)、螺虫乙酯(spirotetramat)、硫丙磷、虫酰肼、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫和杀铃脲;杀真菌剂,例如活化酯、aldimorph、刚唑磺菌胺(amisulbrom)、阿扎康唑、腈嘧菌酯、苯霜灵、苯菌灵、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙基苯噻菌胺、binomial、联苯、联苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、波尔多液(三碱基硫酸铜)、啶酰菌胺(boscalid/nicobifen)、糠菌唑、磺嘧菌灵、丁硫丹、萎锈灵、环丙酰菌胺、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、地茂散、百菌清、乙菌利、克霉唑、氧氯化铜、铜盐如硫酸铜和氢氧化铜、氰霜唑、环氟菌胺(cyflunamid)、霜脲氰、环丙唑醇、嘧菌环胺、苯氟磺胺、双氯氰菌胺、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、苯醚甲环唑、烯酰吗啉、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇、烯唑醇-M、消螨普、discostrobin、二噻农、十二环吗啉、多果定、益康唑、乙环唑、敌瘟磷、氟环唑(印oxiconazole)、噻唑菌胺、乙嘧酚、土菌灵(ethridiazole)、噁唑酮菌、咪唑菌酮、氯苯嘧啶醇、腈苯唑、异丙菌胺(fencaramid)、甲呋酰胺、环酰菌胺、氰菌胺、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯基乙酸锡、毒菌锡、福美铁、ferfiimzoate、嘧菌腙、氟啶胺、咯菌腈、氟酰菌胺、氟吡菌胺、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑、氟喹唑、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、三乙膦酸铝、麦穗宁、呋霜灵、呋吡唑灵(fiimmetapyr)、己唑醇、恶霉灵、双胍辛胺、抑霉唑、亚胺唑、培福朗、iodicarb、种菌唑、异稻瘟净、异菌脲、异丙菌胺、异康唑、稻瘟灵、春雷霉素、醚菌酯、代森锰锌、双炔酰菌胺、代森锰、mapanipyrin、精甲霜灵(mefenoxam)、灭锈胺、甲霜灵、叶菌唑、磺菌威、代森联、苯氧菌胺(metominostrobin/fenominostrobin)、嘧菌胺、苯菌酮(metrafenone)、咪康唑、腈菌唑、田安甲胂铁(甲基胂酸铁)、氟苯嘧啶醇、辛噻酮、呋酰胺、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵、喹菌酮、恶咪唑、氧化萎锈灵、多效唑、戊菌唑、戊菌隆、卩比噻菌胺(penthiopyrad)、perforazoate、膦酸、四氯苯酞、picobenzamid、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗菌素、烯丙苯噻唑、咪鲜胺、腐霉利、霜霉威、霜霉威盐酸盐、丙环唑、丙森锌、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、唑菌胺酉旨(pyraclostrobin)、定菌磷(piyazophos)、啶斑肟、嘧霉胺、啶斑肟、吡咯尼群(pyrolnitrine)、咯喹酮、唑喹菌酮、苯氧喹啉、五氯硝基苯、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑、螺噁茂胺、链霉素、硫磺、戊唑醇、techrazene、叶枯酞、四氯硝基苯、四氟醚唑、噻菌灵、噻氟菌胺、硫菌灵、甲基硫菌灵、福美双、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷、甲苯氟磺胺、三唑酮、三唑醇、嘧菌醇、咪唑嗪、十三吗啉、trim叩rhamidetricydazole、肟菌酯、嗪氨灵、灭菌唑、烯效唑、有效霉素、乙烯菌核利、代森锌、福美锌和苯酰菌胺;杀线虫剂如涕灭威、imicyafos、杀线威和苯线磷;杀菌剂如链霉素;杀螨剂如双甲脒、灭螨猛、乙酯杀螨醇、三环锡、三氯杀螨醇、遍地克、乙螨唑、喹螨醚、苯丁锡、甲氰菊酯、唑螨酯、噻螨酮、炔螨特、哒螨灵和吡螨胺;和生物制剂,包括昆虫致病性细菌如苏云金芽抱杆菌魚占泽亚禾中CSoo7/ws^mr/wg/eraz'ssubsp.^izow"z')禾口苏云金芽抱杆菌库尔斯i荅克亚禾中(5ac〃/wAwn'"g/ewz;ssubsp.^^toA:/)以及苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素(如Cellcap、MPV、MPVII);昆虫致病性真菌如绿僵菌;和昆虫致病性病毒,包括杆状病毒和核型多角体病毒(NPV)如谷实夜蛾(i/e//coverpazea)核型多角体病毒(HzNPV)、芹菜夜蛾04wagra//w/a/cz/era)核型多角体病毒(AfNPV);以及颗粒体病毒(GV)如日本金龟颗粒病毒(C)^^_powowe〃。granulosisvirus,CpGV)。本发明的化合物及其组合物可以施用于经遗传转化以表达对无脊椎害虫有毒的蛋白质(如苏云金芽孢杆菌5-内毒素)的植物。外源施用的本发明的无脊椎害虫防治化合物可以与表达的毒素蛋白协同作用。这些农业保护剂(即杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、杀螨剂、除草剂和生物制剂)的一般文献包括77zeMam/a/,/3A£<i"/ow,C.D.S.Tomlin,Ed.,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2003禾口77ze5/o尸e幼,cz'cfeAfo抑a/,2"五(iz'rt,ow,L.G.Copping,Ed.,BritishCropProtectionCouncil,Farnham,Surrey,U.K.,2001。值得注意的是本发明的组合物,其中至少一种其他生物活性化合物或试剂选自阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈、涕灭威、amidoflumet、双甲脒、齐墩螨素、印楝素、保棉磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、克百威、杀螟丹、灭螨猛、虫螨腈、氟啶脲、氯虫苯甲酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯杀螨醇、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、三氯杀螨醇、狄氏剂、遍地克、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈、乙螨唑、苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、imicyafos、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙酸、甲胺磷、杀扑磷、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、protrifenbute、吡蚜酮、pyrafluprole、除虫菊素、哒螨灵、三氟甲吡醚、pyrifluquinazon、pyriprole、卩比丙醚、鱼藤酮、鱼尼汀、spinetoram、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯(spiridiclofen)、硫丙磷、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的包裹5-内毒素、杆状病毒、昆虫致病性细菌、昆虫致病性病毒和昆虫致病性真菌。特别值得注意的是本发明的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈、涕灭威、amidoflumet、双甲脒、齐墩螨素、印楝素、保棉磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、克百威、杀螟丹、灭螨猛、虫螨腈、氟啶脲、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯杀螨醇、环虫酰肼、噻虫胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、三氯杀螨醇、狄氏剂、遍地克、除虫脲、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈、乙螨唑、苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗蚜威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、protrifenbute、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、三氟甲吡醚、吡丙醚、鱼藤酮、鱼尼汀、S1812(Valent)、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、硫丙磷、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素、杆状病毒、昆虫致病性细菌、昆虫致病性病毒和昆虫致病性真菌。还值得注意的是本发明的组合物,其中至少一种其他生物活性化合物或试剂选自阿维菌素、啶虫脒、双甲脒、齐墩螨素、印楝素、联苯菊酯、噻嗪酮、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、虫螨腈、毒死蜱、噻虫胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、三氟甲吡醚、吡丙醚、鱼尼汀、spinetoram、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒和苏云金芽孢杆菌的包裹5-内毒素。还值得注意的是本发明的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、S-氰戊菊酯、氰戊菊酯、四溴菊酯、苯硫威、灭多威、杀线威、硫双威、啶虫脒、噻虫胺、吡虫啉、噻虫嗪、噻虫啉、茚虫威、多杀菌素、阿维菌素、齐墩螨素、甲氨基阿维菌素、硫丹、乙虫腈、氟虫腈、氟虫脲、杀铃脲、苯虫醚、吡丙醚、吡蚜酮、双甲脒、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、苏云金芽孢杆菌5-内毒素和昆虫致病性真菌。对于使用一种或多种这些不同混合组分的实施方案,这些不同混合组分(总重量)与式1的化合物的重量比通常为约1:3000至约3000:1。值得注意的是约1:300至约300:1的重量比(例如约1:30至约30:1的比例)。本领域技术人员可以通过简单实验容易地确定对于期望的生物活性谱需要的活性成分的生物学有效量。很明显,包含这些其他组分可能使无脊椎害虫防治谱扩大至超过单独的式1的化合物的防治谱。在某些情况下,本发明的化合物与其他生物学活性(特别是无脊椎害虫防治)化合物或试剂(即活性成分)的组合可产生大于加合(即增效)作用。总是期望在保证有效防治害虫的同时降低向环境中释放的活性成分的量。当在提供农学满意的无脊椎害虫防治水平的施药量下出现无脊椎害虫防治活性成分的增效作用时,则这种组合对于降低作物生产成本和降低环境负担有利。值得注意的是式1的化合物与至少一种其他无脊椎害虫防治活性成分的组合。特别值得注意的是这样的组合,其中所述其他无脊椎害虫防治活性成分与式1的化合物作用位点不同。在某些情况下,与具有相似的防治谱但作用位点不同的至少一种其他无脊椎害虫防治活性成分的组合对于耐药性治理特别有利。因此,本发明的组合物还可以包含生物学有效量的具有相似的防治谱但作用位点不同的至少一种其他无脊椎害虫防治活性成分。将经遗传修饰以表达无脊椎害虫化合物(例如蛋白质)的植物或所述植物的场所(k)CUS)与生物学有效量的本发明的化合物接触也可以提供更广谱的植物保护,并且对于耐药性治理有利。表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫防治剂的具体组合,其举例说明本发明的混合物、组合物和方法。表A的第一栏列出了具体的无脊椎害虫防治剂(如第一行中的"阿维菌素")。表A的第二栏列出了无脊椎害虫防治剂的作用模式(如果己知)或化学类别。表A的第三栏列出了无脊椎害虫防治剂相对于式1的化合物、其W-氧化物或其盐可以施用的重量比范围的实施方案(例如阿维菌素与式1的化合物的重量比为"50:1至l:50")。因此,例如表A的第一行具体地公开了式1的化合物与阿维菌素的组合可以以50:1至1:50的重量比施用。表A的其他各行的理解与此相似。还值得注意的是表A列出了式1的化合物与其他无脊椎害虫防治剂的具体组合,其举例说明了本发明的混合物、组合物和方法,并包括施药量的重量比范围的其他实施方案。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage100</column></row><table>用于与本发明的化合物混和的无脊椎害虫防治剂(例如杀虫剂和杀螨剂)的一个实施方案包括钠通道调节剂如联苯菊酯、氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、四氟甲醚菊酯、s-氰戊菊酯、氰戊菊酯、茚虫威、甲氧苄氟菊酯、丙氟菊酯、除虫菊素和四溴菊酯;胆碱酯酶抑制剂如毒死蜱、灭多威、杀线威、硫双威和唑岈威;新烟碱类如啶虫脒、噻虫胺、呋虫胺、吡虫啉、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、噻虫啉和噻虫嗪;杀虫大环内酯类如spinetoram、多杀菌素、阿维菌素、齐墩螨素和甲氨基阿维菌素;GABA(y-氨基丁酸)调节的氯离子通道阻滞剂如硫丹、乙虫腈和氟虫腈;几丁质合成抑制剂如噻嗪酮、灭蝇胺、氟虫脲、氟铃脲、虱螨脲、氟酰脲、多氟脲和杀铃脲;保幼激素模拟物如苯虫醚、苯氧威、烯虫酯和吡丙醚;章鱼胺受体配体如双甲脒;蜕皮激素激动剂如印楝素、甲氧虫酰肼和虫酰肼;鱼尼汀受体配体如鱼尼汀、邻氨基苯甲酸二酰胺如氯虫苯甲酰胺(参见美国专利6,747,047、PCT公布WO2003/015518和WO2004/067528)和氟虫双酰胺(参见美国专利6,603,044);沙蚕毒素类似物如杀螟丹;线粒体电子传递抑制剂如虫螨腈、伏蚁腙和哒螨灵;脂质生物合成抑制剂如螺螨酯和螺甲螨酯;环二烯类杀虫剂如狄氏剂;丁氟螨酯;苯硫威;氟啶虫酰胺;氰氟虫腙;pyrafluprole;三氟甲吡醚;pyriprole;吡岍酮;螺虫乙酯;和杀虫双。用于与本发明的化合物混和的生物制剂的一个实施方案包括核型多角体病毒如HzNPV和AfNPV;苏云金芽孢杆菌和苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素如Cellcap、MPV和MPVII;以及天然存在和遗传修饰的病毒杀虫剂,包括杆状病毒科成员以及昆虫致病性真菌。值得注意的是本发明的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自以上表A中列出的无脊椎害虫防治剂。化合物(包括式1的化合物、其W-氧化物或盐)与其他无脊椎害虫防治剂的重量比通常为1000:1至1:1000,在一个实施方案中为500:1至1:500,在另一个实施方案中为250:1至1:200,而在另一个实施方案中为100:1至1:50。以下表B中列出了包含式1的化合物(化合物编号是指索引表A-C中的化合物)以及其他无脊椎害虫防治剂的具体组合物的实施方案。表B<table>tableseeoriginaldocumentpage101</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage102</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage104</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage105</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage106</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage107</column></row><table>表B中列举的具体混合物通常是式1的化合物与其他无脊椎害虫剂以表A中所示的比例混合。在农学和非农学应用中通过向害虫的环境(包括农学和/或非农学侵袭场所)、要保护的区域施用或直接向要防治的害虫施用生物学有效量的一种或多种本发明的化合物来防治无脊椎害虫,通常以组合物的形式施用所述化合物。因此,本发明包括在农学和/或非农学应用中用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的一种或多种本发明的化合物接触,或者与包含至少一种这样的化合物的组合物接触,或者与包含至少一种这样的化合物和生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂的组合物接触。包含本发明的化合物和生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂的合适的组合物的实例包括颗粒组合物,其中所述其他活性化合物与本发明的化合物存在于同一颗粒上,或者与本发明的化合物存在于不同的颗粒上。为实现大田作物与本发明的化合物或组合物接触以保护其免受无脊椎害虫的伤害,所述化合物或组合物通常在种植前施用于所述作物的种子、施用于作物植物叶(例如叶、茎、花、果实)或者在种植作物之前或之后施用至土壤或其他生长介质。接触方法的一个实施方案是通过喷洒。或者,可以将包含本发明的化合物的颗粒组合物施用于植物叶或土壤。通过将植物与包含本发明的化合物的组合物接触也可以将本发明的化合物有效地通过植物吸收而递送,所述组合物作为土壤浸液液体制剂或用于土壤的颗粒制剂、苗圃箱处理剂或移植苗浸液施用。值得注意的是土壤浸液液体制剂形式的本发明的组合物。还值得注意的是用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或包含生物学有效量的本发明的化合物的组合物接触。还值得注意的是该方法,其中所述环境为土壤,且所述组合物作为土壤浸液制剂施用于土壤。还值得注意的是通过局部施用于侵袭场所,本发明的化合物同样有效。其他接触方法包括通过直接和滞留喷洒、航空喷洒、凝胶剂、种子包衣剂、微胶囊化、全身吸收、诱饵、耳标、大丸剂、烟雾发生器、熏剂、气雾剂、粉剂和许多其他方法施用本发明的化合物或组合物。接触方法的一个实施方案是尺寸上稳定的包含本发明的化合物或组合物的肥料颗粒、棒或片剂。还可以将本发明的化合物浸入用于制造无脊椎动物防治装置(例如昆虫网)的材料中。本发明的化合物还可用于种子处理以保护种子使其免受无脊椎害虫的伤害。在本发明公开和权利要求书的内容中,处理种子是指将所述种子与生物学有效量的本发明的化合物接触,所述化合物通常配制为本发明的组合物。这种种子处理保护所述种子使其免受无脊椎害虫的伤害,并且通常也能保护从萌芽的种子中长出的幼苗的根和与土壤接触的其他部位。种子处理还可以通过将本发明的化合物或另外的活性成分运输至发育中的植物中而提供对叶的保护。种子处理可应用于所有类型的种子,包括经遗传转化以表达特殊特征的植物从其中萌芽的种子。代表性的实例包括表达对无脊椎害虫具有毒性的蛋白质如苏云金芽孢杆菌毒素的植物,或表达除草剂耐受性如草甘膦乙酰转移酶(其提供对草甘膦的耐受性)的植物。种子处理的一种方法是在播种之前用本发明的化合物(即作为配制的组合物)向种子喷洒或洒粉。配制用于种子处理的组合物通常包含成膜剂或粘合剂。因此,通常本发明的种子包衣组合物包含生物学有效量的式1的化合物、其W-氧化物或盐和成膜剂或粘合剂。通过将可流动的混悬剂浓縮物直接喷洒于种子翻转床中然后将种子干燥可将种子包衣。或者,也可以将其他制剂类型例如可湿散剂、溶液剂、悬乳剂、乳油和水乳剂喷洒于种子上。该方法特别适用于向种子施用薄膜包衣。本领域技术人员已知各种包衣机械和方法。合适的方法包括P.Kosters等人,Seed7VeafmeW:iVogrewa"J尸mspecto,1994BCPCMongraphNo.57及其中所列的文献中所述的方法。经处理的种子通常包含本发明的化合物,其量为每100kg种子约0.1g至1kg(即处理前种子的约0.0001-1重量%)。配制用于种子处理的可流动混悬剂通常包含约0.5至约70%的活性成分、约0.5至约30%的成膜粘合剂、约0.5至约20%的分散剂、0至约5%的增稠剂、0至约5%的色素和/或染料、0至约2%的消泡剂、0至约1%的防腐剂和0至约75%的挥发性液体稀释剂。本发明的化合物可以被掺入被无脊椎害虫食用的诱饵组合物中,或者在装置例如捕捉阱、诱饵仓等中使用。这种诱饵组合物可以是颗粒的形式,所述颗粒包含(a)活性成分,即生物学有效量的式l的化合物、其W-氧化物或其盐;(b)—种或多种食物材料;任选的(C)诱虫剂;和任选的(d)—种或多种润湿剂。值得注意的是包含约0.001-5%的活性成分,约40-99%的食物材料和/或诱虫剂,和任选的约0.05-10%的润湿剂的颗粒或诱饵组合物,其在非常低的施药量下,特别是在通过摄入而非直接接触而致死的活性成分剂量下,对于防治土壤无脊椎害虫有效。某些食物材料既起食物源的作用又起诱虫剂的作用。食物材料包括碳水化合物、蛋白质和脂类。食物材料的实例为植物粉、糖、淀粉、动物脂肪、植物油、酵母膏和乳固形物。诱虫剂的实例为添味剂和调味料,如果实或植物提取物、香料或其他动物或植物成分、信息素或已知吸引目标无脊椎害虫的其他试剂。润湿剂,即保湿剂的实例为二醇和其他多元醇、甘油和山梨糖醇。值得注意的是用于防治至少一种选自蚂蚁、白蚁和蟑螂的无脊椎害虫的诱饵组合物(和使用这种诱饵组合物的方法)。用于防治无脊椎害虫的装置可以包含本发明的诱饵组合物和适于容纳所述诱饵组合物的外壳,其中所述外壳具有至少一个开孔,其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔,使所述无脊椎害虫可以从所述外壳以外的位置接近所述诱饵组合物,并且其中所述外壳还适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。本发明的化合物可以不与其他辅剂一起施用,但通常施用的是包含一种或多种活性成分和合适的载体、稀释剂和表面活性剂且根据预期的最终用途可能包含食物的制剂。一种施用方法包括喷洒本发明的化合物的水分散体或精炼油溶液。与喷淋油、喷淋油浓縮物、粘展剂(spreadersticker)、辅剂、其他溶剂和增效剂例如胡椒基丁醚的组合经常提高化合物功效。对于非农学用途,可以通过泵,或者通过从加压容器例如加压气雾剂喷雾罐中释放的方法从喷雾容器如罐、瓶或其他容器中施用这种喷雾剂。这种喷雾组合物可以采取各种形式,例如喷雾、薄雾、泡沫、烟尘或雾。因此这种喷雾组合物还可以视情况包含抛射剂、发泡剂等。值得注意的是包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物和载体的喷雾组合物。这种喷雾组合物的一个实施方案包含生物学有效量的本发明的化合物或组合物和抛射剂。代表性的抛射剂包括但不限于甲垸、乙烷、丙垸、丁垸、异丁烷、丁烯、戊烷、异戊垸、新戊垸、戊烯、氢氟烃、氯氟烃、二甲醚和前述化合物的混合物。值得注意的是用于防治至少一种选自蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁、蚋等的无脊椎害虫(包括单独的无脊椎害虫或其组合)的喷雾组合物(以及使用这种从喷雾器容器施用的喷雾组合物的方法)。非农学应用包括通过向要保护的动物给药杀寄生虫有效(即生物学有效)量的本发明的化合物(通常是配制为兽医使用的组合物)来保护动物,特别是脊椎动物,更特别是恒温脊椎动物(例如哺乳动物或鸟类),最特别是哺乳动物,使其免受无脊椎寄生害虫的伤害。因此,值得注意的是用于保护动物的方法,其包括向所述动物给药杀寄生虫有效量的本发明的化合物。在本公开内容和权利要求中,术语"杀寄生虫的"或"杀寄生虫地"是指对无脊椎寄生害虫的可观察到的作用,以保护动物使其免受所述害虫的伤害。杀寄生虫作用通常涉及减小目标无脊椎寄生害虫的出现或活动。对害虫的这种作用包括坏死、死亡、生长迟缓、移动性减弱或停留在宿主动物上面或内部的能力减弱、摄食减少和繁殖抑制。对无脊椎寄生害虫的这些作用提供对寄生虫侵袭或感染动物的防治(包括预防、降低或消除)。通过向要保护的动物给药杀寄生虫有效量的本发明的化合物来防治的无脊椎寄生害虫的实例包括外寄生虫(节肢动物、螨等)和内寄生虫(蠕虫例如线虫、吸虫、110绦虫、棘头虫等)。具体而言,本发明的化合物有效对抗的外寄生虫包括虫虽例如角蝇(Z/ae附ato6/a(Xypems&」z>77Ya/w)、厩螫蝇(&owo;t^ca/c/frara)、黑虫虽、舌虫%(G7osw'"aspp.)、头蝇(//^rotoea//r/tara)、秋家蝇(Mwsca(3w^mMafo)、家虫虽(Mkscacfowes"c(3)、sweatfly(Afore〃/asz.mp/ex)、马虫虽、牛皮虫黾(/(y/7c^e/7w"6ov&)、纹皮虫黾(i^/ocfeAvwa//wea^/n)、丝光绿电虽(Z^cz7/asen'cato)、铜纟录虫黾(丄Mc"/acw;〃'"")、丽蝇(q2〃z》/zoraspp.)、新陆原伏虫黾(/Vofop/zorwz.aspp.)、羊鼻虫虽((9esfnwovz.s)、库蠓属(Cw/Zco/fifeyspp.)、/f^p/o6(MC(3egw'"e、马胃虫場(Gos^"o//h7iw/wWes"w(2fc)、红尾胃虫虽(Gasfro//w7MS/zaemo^r/oz'(i(3fe)禾口Gas^qp/zz'/iw虱例如牛毛虱(Bov/co/a(2)a/wa//m,aJfeov/s)、绵羊毛虱(5oWco/ae《tw')、驴血風CWaewa鄉z'wwsas/m')、猫虱(Fe/z'co/aswZroWra加)、狗虱(7/e^o(iaxM51^z'"/ger)、束束颚虱(Zigo"加/zw51setosws)禾卩狗羽虱(7Wc/wcfec/Mca"&);虱蝇例如羊蜱蝇(Afe/op/zagMSov/"m力;螨虫例如痒螨属(Psorc!f^spp.)、济螨(&/^。/7^化"&/)、牛足螨(C72。;r/o/toZ)。v/s)、马蠕形螨(Democfecegw〕、姬螯蟎属(C&y/"/e〃(2spp.)、猫恙虫(Mtoedmsca&')、恙螨属(7Vo/w6/cw/aspp.)禾口耳螨(Ctecfecteycya"o他);蜱例如硬蜱属(/xoafesspp.)、牛蜱属(Boo;/n7iwspp.)、扇头蜱属(及/n;p/ce;^a/iwspp.)、花蜱属(JwZ)/yo/w附(3spp.)、革蜱属(Z)er附ace"forspp.)、璃目艮蜱属(/fya/o;wwaspp.)禾口血蜱属(^^加^々"<3/&spp.);蚤例如猫栉头蚤(0£打0<^;/^//6&/efc)和狗栉头蚤。兽医领域的非农学应用通过常规方法进行,例如以例如片剂、胶囊剂、饮剂(drink)、浸液制剂、颗粒剂、糊剂、大丸剂(boli)、经饲予操作(feed-throughprocedure)、栓剂的形式通过肠道给药;或者以非消化道给药,例如通过注射(包括肌内、皮下、静脉内、腹膜内)、埋植;经鼻给药;局部给药,例如以浸入或浸没、喷雾、洗涤、用粉末涂覆的形式给药,或者施用于动物的小部分区域,以及通过包含本发明的化合物或组合物的物品例如颈圈、耳标、尾带、肢带(limbband)或笼头给药。通常本发明的杀寄生虫组合物包含式l的化合物、其W-氧化物或盐与一种或多种药学或兽医学可接受的载体的混合物,所述载体包括赋形剂和辅剂,其根据预期的给药途径(例如口服、局部或非消化道给药例如注射)和标准实践进行选择。此外,合适的载体根据与组合物中一种或多种活性ill成分的相容性进行选择,包括诸如与pH和湿度相关的稳定性的考虑。因此,值得注意的是用于保护动物使其免受无脊椎寄生害虫伤害的组合物,其包含杀寄生虫有效量的本发明的化合物和至少一种载体。对于包括静脉内、肌内和皮下注射的非消化道给药,本发明的化合物可以在油性或水性载体中配制为混悬剂、溶液剂或乳剂,并且可以含有辅剂例如助悬剂、稳定剂和/或分散剂。用于注射的药物组合物包括活性成分的水溶性形式(例如活性化合物的盐)的水溶液,优选是在含有药物制剂领域已知的其他赋形剂或辅剂的生理学相容的缓冲液中的溶液。对于包括溶液剂(对于吸收而言最容易利用的形式)、乳剂、混悬剂、糊剂、凝胶剂、胶囊剂、片剂、大丸剂、散剂、颗粒剂、瘤胃滞留和饲喂/饮水/舔拭块的口服给药,本发明的化合物可以与本领域已知的适合于口服给药组合物的粘合剂/填充剂一起配制,所述粘合剂/填充剂例如为糖(例如乳糖、蔗糖、甘露糖醇、山梨糖醇)、淀粉(例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉)、纤维素及衍生物(例如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素)、蛋白质衍生物(例如玉米醇溶蛋白、明胶)和合成聚合物(例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮)。如果需要,可以加入润滑剂(例如硬脂酸镁)、崩解剂(例如交联聚乙烯吡咯烷酮、琼脂、褐藻酸)和染料或色素。糊剂和凝胶剂通常还含有粘合剂(例如阿拉伯胶、褐藻酸、膨润土、纤维素、黄原胶、胶体硅酸镁铝)以帮助组合物保持与口腔接触而不易被吐出。若所述杀寄生虫组合物是饲料浓縮物的形式,则载体通常选自高效饲料、饲料用谷类或蛋白质浓縮物。这种含饲料浓縮物的组合物除了杀寄生虫活性成分之外,还可含有促进动物健康或生长、改善宰杀动物的肉质或者另外对畜牧业有用的添加剂。这些添加剂可包括例如维生素、抗生素、化疗剂、抑菌剂、抑真菌剂、抗球虫药和激素。已发现本发明的化合物具有有利的药代动力学和药效学性质,所述性质提供口服给药和摄取的全身利用度。因此,在要被保护的动物摄入后,本发明的化合物在血流中的杀寄生虫有效浓度保护被治疗的动物使其免受吸血害虫例如跳蚤、壁虱和虱的伤害。因此,值得注意的是口服给药形式的用于保护动物使其免受无脊椎寄生害虫伤害的组合物(即除了杀寄生虫有效量的本发明的化合物之外,还包含一种或多种选自适用于口服给药的粘合剂和填充剂的载体和饲料浓缩物载体)。用于局部给药的制剂通常是散剂、乳膏、混悬剂、喷雾剂、乳剂、泡沬剂、糊剂、气雾剂、软膏剂、油膏(salve)或凝胶剂的形式。更通常而言,局部制剂是水溶性溶液,其可以是在使用前进行稀释的浓縮物的形式。适用于局部给药的杀寄生虫组合物通常包含本发明的化合物和一种或多种适合于局部给药的载体。在向动物外部以线或点(即"点"(spot-on)处理)的形式局部施用杀寄生虫组合物时,预期活性成分在活性表面上迁移以覆盖其外表面积的大部分区域或全部区域。结果,经治疗的动物特别地得到保护,以使其免受从动物表皮中摄食的无脊椎害虫例如壁虱、跳蚤和虱的伤害。因此,用于局部定位给药的制剂通常包含至少一种有机溶剂以促进活性成分在皮肤上的迁移和/或向动物表皮内的渗透。通常在这种制剂中用作载体的溶剂包括丙二醇、石蜡、芳香化合物、酯类例如肉豆蔻酸异丙酯、二醇醚和醇类例如乙醇和正丙醇。有效防治所需的施药量(即"生物学有效量")将取决于诸如以下的因素要防治的无脊椎动物物种,害虫的生命周期、生命阶段、其大小,位置,一年中的时段、寄主作物或动物,摄食行为,交配行为,环境湿度,温度等。在正常情况下,每公顷约0.01-2kg活性成分的施药量足以在农业生态系统中防治害虫,但是小至0.0001kg/公顷的施药量可能就足够,或者可能需要高达8kg/公顷的施药量。对于非农学应用,有效的施药量将为约1.0-50mg/m2,但是小至O.lmg/n^的施药量可能就足够,或者可能需要高达150mg/m2的施药量。本领域技术人员可以容易地确定期望的无脊椎害虫防治水平所需的生物学有效量。一般对于兽医用途而言,式1的化合物、其W-氧化物或盐以杀寄生虫有效量给药至要保护使其免受无脊椎寄生害虫伤害的动物。杀寄生虫有效量是实现减少目标无脊椎寄生害虫出现或活动的可观察到的作用所需的活性成分的量。本领域技术人员会理解,对于不同的本发明的化合物和组合物、期望的杀寄生虫作用和持续时间、目标无脊椎害虫物种、要保护的动物、施用方式等而言,杀寄生虫有效量是可变的,并且通过简单实验即可确定获得特定结果所需的量。对于向恒温动物口服给药,本发明的化合物的日剂量通常为约0.01mg/kg至约100mg/kg动物体重,更通常为约0.5mg/kg至约100mg/kg动物体重。对于局部(例如皮肤)给药,浸液(dip)和喷雾剂通常含有约0.5ppm至约5000ppm,更通常为约1ppm至约3000ppm的本发明的化合物。在以下索引表A-D中使用以下縮写CF3指三氟甲基,-CN为氰基,-N02为硝基。縮写"Ex."代表"实施例",其后的数字表示化合物在该实施例中制备。在索引表A、B和C中,所示(R^m是指(R、的组合,其中Z为式1中明示的CR2。<table>tableseeoriginaldocumentpage114</column></row><table>化合物(einUe!s!qm.p.rc)183-Cl,5-ClS(=0)2CH3HC(-0)NHCH2-2-吡啶基*193-Cl,5-ClC(=0)CH3HC(K))NHCH(CH3)-2-败啶基*^hnmr数据参见索引表c。**〗hnmr数据参见合成实施例。索引表b化合物12Qm.p.(。C)1013-Cl,5-C1c(=o)Br*1023-C1,5-CIc(=o)C(-0)NHCH2-2-吡啶基*1033-Cl,5-C1c(=o)C(=0)NHCH2CF3*"hnmr数据参见索引表c。索引表c<formula>formulaseeoriginaldocumentpage115</formula>化合物(R2)me!U0m.D.(。C)201(Ex.5)3-Cl,5-CIHC(=0)C(-0)NHCH2-2-吡啶基**202(Ex.6)3-Cl,5-CIMeC(=0)C(-0)NHCH2-2-吡啶基****'hnmr数据参见合成实施例,索引表D化合物编号'HNMR数据(除非另外说明,否则是CDCb溶液)a_5S8.25(s,1H),8.12(s,1H),7.58(brd,2H),7.53-7.47(m,4H),7.39-7.33(m,6H),7.21(dt,2H),7.68(d,1H),4.68(d,1H),4.36(d,1H),2.27(s,3H).6S8.26(s,1H),8.12(s,1H),7.57-7.50(m,5H),7.36(d,1H),4.68(d,1H),4.35(d,2H),2,27(s,3H).7S7.80-7,20(m,11H),4.74(d,2H),4.65(d,1H),4.34(d,1H),2.50(s,3H).8S7.56-7.35(m,5H),7.06(d,1H),4.57(d,1H),4.24(d,1H),3.87(m,4H),3.03(m,4H).9$7.73—7.68(m,4H),7.51(s,1H),7.48(s,2H),4.64(d,1H),4.30(d,1H).1058.60(s,1H),8.09(s,1H),7.91(d,1H),7.81(d,1H),7.75-7.69(m,3H),7.47(d,1H),5.05(d,1H),4.84(d,1H),2.26(s'3H).1158.60(s,1H),8.09(s,1H),7.76-7.60(m,6H),7.47(d,1H),5.05(d,1H),4.82(d,1H),2.26(s,3H).1258.50(d,1H),8.02(t,1H),7.88(d,1H),7,78-7.61(m,6H),7.41(d,1H),7.21(dd,1H),4.98(d,1H),4.77(d,1H),4.65(d,2H),2.45(s,3H).1358.48(d,1H),8.04(t,1H),7.74-7.52(m,8H),7.41(d,1H),7.21(dd,1H),4,98(d,1H),4.75(d,1H),4.65(d,2H),2.45(s,3H).14(非对映异构体的1:1混合物)58.25(s,0.5H),8.22(s,0.5H),8.13(s,0.5H),8.12(s,0.5H),7.50(m,3H),7.34(t,1H),7.12-7.04(m,2H),4,75(d,0.5H),4.58(d,0.5H),4.42(d,0.5H),4.22(d,0.5H),2.25(s,1.5H),2.23(s,.5H)1558.27(s,1H),8.13(s,1H),7.54(t,1H),7.49(brs,2H),7.40(d,1H),7.33(brd,1H),7.28(dd,1H),4.68(d,1H),4.33(d,1H),2,27(s,3H).16S8.76(s,1H),8.18(s,1H),8.02(m,2H),7.84(d,1H),7,52(m,3H),4.70(d,1H),4.38(d,1H).17S7.54(d,1H),7.50-7,48(m,3H),7.41(d,1H),7.22(dd,1H),4.58(d,1H),4.24(d,1H).1858,51(d,1H),8.03(brt,1H),7.79-7.75(m,4H),7.62(d,1H),7.46(d,1H),7.34(m,2H),7.25(dd,1H),5.14(d,1H),4.92(d,1H),4.68(d,2H),2.47(s,3H).1958.51(d,1H),7.70(dt,1H),7.49(brs,4H),7.41(dd,1H),7.35-7.29(m,3H),7.21(dd,1H),5.31(quintet,1H),4.62(d,1H),4.28(d,1H),2,49(s,3H),1.58(d,3H).101S8.32(d,1H),7.81(d,1H),7.73(brd,1H),7,65(m,2H),7.53(t^1H),7.50(m,2H),7.31(d,1H),4.63(d,1H),4.29(d,1H).化合物编号'HNMR数据(除非另外说明,否则是CDCl3溶液)a_10258.47(d,1H),8.39(m,1H),7.73(m,1H),7.64(m,2H),7.57(m,3H),7.51(brs,3H),7.31(dd,2H),7.18(t,1H),4.77(d,2H),4.58(d,1H),4.28(d,1H).103S8.40(brt,1H),8.34(m,1H),7.95(m,1H),7.79-7.66(m,8H),4.97(d,1H),4.86(d,1H),4.40(m,2H),a'HNMR数据是从四甲基硅烷向低场方向的ppm值。偶合标记为(s)-单峰,(d)陽双峰,(t)-三重峰,(m)-多重峰,(brs)-宽单峰,(brd)-宽双重峰,(brt)-宽三重峰,(dd)-双重双峰,(dt)-双三重峰。本发明的生物学实施例以下测试证明本发明的化合物对具体害虫的防治功效。"防治功效"代表引起摄食量显著下降的对无脊椎害虫发育的抑制(包括死亡)。但是这些化合物提供的害虫防治保护却不限于这些物种。化合物的描述参见索引表A-D。测试A为评价对小菜蛾的防治,测试单元由里面放有12-14天龄的萝卜植物的小开口容器组成。通过使用取样器,从上面生长有许多幼虫的一片硬化昆虫食物上除去一个塞状物,并将包含幼虫和食物的所述塞状物转移到测试单元中,用一片昆虫食物上的10-15只新生幼虫预先侵袭。在食物塞干燥后,幼虫移动至测试植物上。用含有10%丙酮、90%水和300ppm含垸基芳基聚氧乙烯、游离脂肪酸、二醇和异丙醇的X-77SpreaderLo-FoamFormula非离子表面活性剂(LovelandIndustries,Inc.Greeley,Colorado,USA.)的溶液配制受试化合物。使用置于每个测试单元上面1.27cm(0.5英寸)处的带有1/8JJ定制主体(SprayingSystemsCo.Wheaton,IllinoisUSA)的SUJ2喷雾喷嘴以1mL的液体施用配制的化合物。在这些测试中所有受试化合物都以250和域50ppm喷洒,并将测试重复三次。在将配制的受试化合物喷洒后,使每个测试单元干燥1小时,然后在其顶上放置黑色网盖。将测试单元在25'C和70%相对湿度的生长室内保持6天。然后基于叶摄食损伤(feedingdamage)目测受试化合物的防治功效和每个测试单元的害虫死亡率。117在受试的式1的化合物中,以下化合物提供了非常好至优秀水平的防治功效(20%或更低的摄食损伤或80%或更高的死亡率)1、2、6、10、12、13、15、16、18、19和102。测试B为评价对草地粘虫的防治,测试单元由里面放有4-5天龄的玉米(玉蜀黍)植物的小开口容器组成。用在一片昆虫食物上生长的10-15只1天龄的幼虫(使用取样器)预先侵袭。如测试A所述配制受试化合物并以250ppm喷洒,重复三次。喷洒后如测试A所述将测试单元保持在生长室内,然后视觉评价防治功效。在受试的式1的化合物中,以下化合物提供了非常好至优秀水平的防治功效(20%或更低的摄食损伤或80%或更高的死亡率)1、2、16、18和19。测试C为评价通过接触和/或全身方法对苜蓿蓟马的防治,每个测试单元由里面放有5-7天龄的LongioBean植物的小开口容器组成。如测试A所述配制受试化合物并以250ppm喷洒,测试重复三次。喷洒后,将测试单元干燥l小时,然后向每个单元中加入22-27只蓟马成虫,任何在顶上放置黑色网盖。将测试单元在25'C和45-55%相对湿度下保持6天。评价每个测试单元的死亡率。在受试的化合物中,以下化合物提供了非常好至优秀水平的防治功效(20%或更低的摄食损伤或80%或更高的死亡率)2、12、18和19。测试D为评价通过接触和/或全身方法对马铃薯微叶蝉的防治,每个测试单元由里面放有5-6天龄的Soleil豆植物(已出现初生叶)的小开口容器组成。向土壤上面加上白色沙,并在施用前切下一片初生叶。如测试A所述配制受试化合物并以250ppm喷洒,测试重复三次。喷洒后,将测试单元干燥l小时,然后用5只马铃薯微叶蝉(18-21天龄的成虫)进行后侵袭。在圆柱顶上放置黑色网盖。将测试单元在19-21°(3和50-70%相对湿度的生长室内保持6天。然后通过昆虫死亡率来目测每个测试单元的防治功效。在受试的式1的化合物中,以下化合物提供了非常好至优秀水平的防治功效(70%或更高的死亡率)2、12、16、18、19和103。测试E为评价通过接触和/或全身方法对桃蚜的防治,测试单元由里面放有12-15天龄的萝卜植物的小开口容器组成。将在从培育植物上切取的一片叶子上的30-40只蚜虫置于测试植物的一片叶子上,将其预先侵袭(切叶法)。在叶片脱水后,幼虫移动到测试植物上。在预先侵袭后,用一层沙子覆盖测试单元的土壤。如测试A所述配制所有受试化合物并以250ppm喷洒,测试重复三次。喷洒配制的受试化合物后,将每个测试单元干燥1小时,然后在顶上放置黑色网盖。将测试单元在19-21。C和50-70%相对湿度的生长室内保持6天。然后目测每个测试单元的昆虫死亡率。在受试的式l的化合物中,以下化合物提供了50%或更高的死亡率:2、18禾B19。测试F为评价通过接触和/或全身方法对棉蚜的防治,测试单元由里面放有6-7天龄的棉花植物的小开口容器组成。根据测试C所述的切叶法,用一片叶子上的30-40只昆虫将其预先侵袭,并用一层沙子覆盖测试单元的土壤。如测试A所述配制受试化合物并以250ppm喷洒。应用重复三次。喷洒配制的受试化合物后,将每个测试单元干燥1小时,然后在顶上放置黑色网盖。将测试单元在19-21'C和50-70%相对湿度的生长室内保持6天。然后目测每个测试单元的昆虫死亡率。在受试的式1的化合物中,以下化合物提供了50%或更高的死亡率16、18和19。测试G为评价对猫栉头蚤的防治,以10mg/kg的量向CD-1⑧小鼠(约30g,雄性,获自CharlesRiverLaboratories,Wilmington,MA)口服给药受试化合物(溶解于丙二醇/甘油縮甲醛(60:40)中)。口服给药受试化合物后两小时,向每只小鼠放置约8-16只成年跳蚤。然后在放跳蚤48小时后评价跳蚤的死亡率。在受试的化合物中,以下化合物引起50%或更高的死亡率1、2、12、13、16、18、19和102。权利要求1.式1的化合物、其N-氧化物或盐其中G为O或NRR3;U为C(=O)、S(=O)、C(=S)或S(O)2;Z为N或CR2;A1为CR4或N;A2为CR5或N;A3为CR6或N;A4为CR7或N;Q为5-或6-元饱和或不饱和杂环,其任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6环烷基、C3-C6卤代环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、氰基、硝基、C(=O)NR8R9、C(=O)OR10、苯基和吡啶基,每个苯基或吡啶基任选地用独立选自R11的一个或多个取代基取代;或Q为C(O)NR12R13、C(S)NR12R13、S(O)2NR14R15或R16;R1为氰基;或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基或C4-C7环烷基烷基,它们各自任选地用独立选自R17的一个或多个取代基取代;每个R2独立地为H、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6卤代烷硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6卤代烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、C1-C6卤代烷基磺酰基、C1-C6烷基氨基、C2-C8二烷基氨基、C2-C4烷氧羰基、C2-C4烷基氨基羰基、C3-C9二烷基氨基羰基、氰基或硝基;R3为H、氰基或-CHO;或C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C4-C7烷基环烷基、C4-C7环烷基烷基、苯基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C3-C9二烷基氨基羰基,它们各自任选地用独立选自R18的一个或多个取代基取代;2.权利要求1的化合物,其中Q为吡啶环、嘧啶环、三嗪环、吡唑环、三唑环、咪唑环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环或异噻唑环,每个环任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrQ垸基、CrC6卤代垸基、C3-C6环烷基、CrC6卤代环垸基、OC6烷氧基、Q-C6卤代烷氧基、d-C6垸硫基、CrC6卤代烷硫基、Q-CV烷基亚磺酰基、CrC6卤代烷基亚磺酰基、d-C6烷基磺酰基、CrC6卤代垸基磺酰基、d-C6烷基氨基、C2-Cs二烷基氨基、氰基、硝基、C(0)NRsR9、C(0)OR1Q、苯基和妣啶基,每个苯基和吡啶基任选地用独立选自R"的一个或多个取代基取代;或Q为C(0)NR121113、S(0)2NR14R15或Z为CR2;R1为d-C3烷基,其任选用独立选自R卩的一个或多个取代基取代;每个W独立地选自H、卤素或CVC2卤代垸基;W为H或氰基;或d-CV烷基,其任选地用选自卤素的一个或多个取代基取代;114和115独立地选自卤素、CrC3垸基、d-C3卤代烷基、氰基和硝基;Re和R卩独立地选自卤素、Cr(V烷基、C,-C3卤代垸基、氰基和硝基;或者W和W结合到一起以形成稠合芳环,除了^和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含选自3-4个碳原子和0-1个氮原子的4个原子作为环成员;每个RS独立地为H、d-C6烷基、C2-C7烷基羰基或C2-CV烷氧羰基;每个R9和R"独立地为H;或d-CV烷基、C2-CV烯基、C2-CV炔基、C3-C4环烷基、CVC7垸基环烷基或C4-C7环垸基烷基,它们各自任选地用选自R"的一个或多个取代基取代;R^和R"独立地为H、d-CV烷基、CrC7烷基羰基或C2-C7烷氧羰基;R^和R"独立地为H;或d-C4烷基、C2-CV烯基、C2-CV炔基、CrC4环烷基、C4-CV烷基环烷基或Q-C7环垸基烷基,它们各自任选用选自R19的一个或多个取代基取代;R"为卤素、d-C3卤代垸基、C2-C4二烷基氨基、氰基或硝基;每个R"独立地选自卤素、d-CV烷基、d-CV烷氧基、CKV烷硫基、CrQ烷基磺酰基、氰基、硝基和Q、每个(^独立地选自苯基、吡啶基和噻唑基,它们各自任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、C,-C3垸基、CrC3卤代烷基、氰基、苯基和吡啶基;且n为1或2;条件是A1、A2、八3和A4中最多一个为N。3.权利要求2的化合物,其中W为用卤素取代的CVC3垸基;且U为C(,。4.权利要求3的化合物,其中Q为吡唑环、三唑环或咪唑环,每个环通过氮连接并任选地用独立选自下列的一个或多个取代基取代卤素、CrC4焼基、d-C4卤代垸基、d-C4烷氧基、C,-C4卤代烷氧基、氰基、硝基、C(0)NR8R9和C(0)OR1Q;或Q为C(0)NR12R13;R'为CF3;116和117独立地选自11、卤素、d-CV烷基、C,-C3卤代烷基、氰基和硝基;或者RS和W结合到一起以形成稠合芳环,除了^和A"桥头原子外,所述稠合芳环还包含4个碳原子作为环成员;每个R8为H;每个W和RW独立地为d-Q烷基,其任选地用一个Q'取代并任选地用选自卣素、C,-C4烷基、C,-C4烷氧基、d-C4烷硫基、Q-C4垸基磺酰基和氰基的一个或多个取代基取代;R"为H;或d-C4烷基,其任选地用选自R19的一个或多个取代基取代;且每个R19独立地选自卤素和Q1。5.权利要求4的化合物,其中每个I^独立地为H、卤素或CF3;且R3为CH3、CH2CH3或CH2CF3。6.权利要求5的化合物,其中G为O;且条件是A1、A2、A3和A4均不为N。7.权利要求l的化合物,其选自4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]-2-甲基-7V-(2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]-2-甲基-^-(2,2,2-三氟乙基)苯甲酰胺;4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧化-5-(三氟甲基)-l,2,3-噁噻唑烷-3-基]-2-甲基-A^2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;2-硝基-5-[2-氧代-5-苯基-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]节腈;4-[4-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基1(2-吡锭基甲基彈甲酰胺;4-[4-(3,5-二氯苯基)國3画甲基-2-氧代-4-(三氟甲基)-l-咪唑烷基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;4-[5-(3,4-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基-7\42-吡啶基甲基)苯甲酰胺;5-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑烷基]-2-(1//-1,2,4-三唑-1-基)苄腈;4-[5-(3,5-二氯苯基)-2,2-二氧化-5-(三氟甲基)-1,2,3-噁噻唑烷-3-基]-2-甲基-AK2-吡啶基甲基)苯甲酰胺;和4-[5-(3,5-二氯苯基)-2-氧代-5-(三氟甲基)-3-噁唑垸基]-2-甲基#[1-(2-吡啶基)乙基]苯甲酰胺。8.组合物,其包含权利要求l的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他组分,所述组合物任选地还包含至少一种其他生物活性化合物或试剂。9.用于防治无脊椎害虫的组合物,其包含生物学有效量的权利要求1的化合物和至少一种选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的其他组分,所述组合物任选地还包含生物学有效量的至少一种其他生物活性化合物或试剂。10.权利要求9的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自下组杀虫剂大环内酯类、新烟碱类、章鱼胺受体配体、鱼尼汀受体配体、蜕皮激素激动剂、钠通道调节剂、几丁质合成抑制剂、沙蚕毒素类似物、线粒体电子传递抑制剂、胆碱酯酶抑制剂、环二烯类杀虫剂、蜕皮抑制剂、Y-氨基丁酸调节的氯离子通道阻滞剂、保幼激素模拟物、脂质生物合成抑制剂和包括核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌(^^7/"s/z"n77g/e"w》成员、苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素和其它天然存在或遗传修饰的杀虫病毒在内的生物制剂。11.权利要求9的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自阿维菌素、乙酰甲胺磷、啶虫脒、乙酰虫腈、涕灭威、amidoflumet、双甲脒、齐墩螨素、印楝素、保棉磷、联苯菊酯、联苯肼酯、双三氟虫脲、噻嗪酮、克百威、杀螟丹、灭螨猛、虫螨腈、氟啶脲、氯虫苯甲酰胺、毒死蜱、甲基毒死蜱、乙酯杀螨醇、环虫酰肼、噻虫胺、丁氟螨酯、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、精高效氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、丁醚脲、二嗪磷、三氯杀螨醇、狄氏剂、遍地克、除虫脲、四氟甲醚菊酯、乐果、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈、乙螨唑、苯线磷、喹螨醚、苯丁锡、苯硫威、苯氧威、甲氰菊酯、唑螨酯、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟氰戊菊酯、氟胺氰菊酯、flufenerim、氟虫脲、地虫硫磷、氯虫酰肼、氟铃脲、噻螨酮、伏蚁腙、imicyafos、吡虫啉、茚虫威、异柳磷、虱螨脲、马拉硫磷、氰氟虫腙、四聚乙醛、甲胺磷、杀扑磷、灭多威、烯虫酯、甲氧滴滴涕、甲氧虫酰肼、甲氧苄氟菊酯、久效磷、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、多氟脲、杀线威、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、抗岈威、丙溴磷、丙氟菊酯、炔螨特、protrifenbute、卩比蚜酮、pyrafluprole、除虫菊素、哒螨灵、三氟甲吡酸、pyrifluquinazon、pyriprole、卩比丙魅、鱼藤嗣、鱼尼汀、spinetoram、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、螺虫乙酯、硫丙磷、虫酰肼、吡螨胺、氟苯脲、七氟菊酯、特丁硫磷、杀虫畏、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、唑虫酰胺、四溴菊酯、唑蚜威、敌百虫、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚禾中(5ac〃/iwf/mr/wgz'e"w'ssubsp.afecwfl0、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(5acz7/ws^"n'"g/e"w;ssubsp.h^stoA:/)、核型多角体病毒、苏云金芽孢杆菌的包裹5-内毒素、杆状病毒、昆虫致病性细菌、昆虫致病性病毒和昆虫致病性真菌。12.权利要求11的组合物,其中所述至少一种其他生物活性化合物或试剂选自阿维菌素、啶虫脒、双甲脒、齐墩螨素、印楝素、联苯菊酯、噻嗪酮、杀螟丹、氯虫苯甲酰胺、虫螨腈、毒死蜱、噻虫胺、氟氯氰菊酯、高效氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、狄氏剂、呋虫胺、苯虫醚、甲氨基阿维菌素、硫丹、S-氰戊菊酯、乙虫腈、苯硫威、苯氧威、氰戊菊酯、氟虫腈、氟啶虫酰胺、氟虫双酰胺、氟虫脲、氟铃脲、伏蚁腙、吡虫啉、茚虫威、虱螨脲、氰氟虫腙、灭多威、烯虫酯、甲氧虫酰肼、烯啶虫胺、硝虫噻嗪、氟酰脲、杀线威、吡蚜酮、除虫菊素、哒螨灵、三氟甲吡醚、吡丙醚、鱼尼汀、spinetoram、多杀菌素、螺螨酯、螺甲螨酯、虫酰肼、噻虫啉、噻虫嗪、硫双威、杀虫双、四溴菊酯、唑蚜威、杀铃脲、苏云金芽孢杆菌鮎泽亚种、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种、核型多角体病毒和苏云金芽孢杆菌的包裹S-内毒素。13.权利要求9的组合物,其是土壤浸液液体制剂的形式。14.用于防治无脊椎害虫的喷雾组合物,其包含-(a)生物学有效量的权利要求l的化合物或权利要求9的组合物;和(b)抛射剂。15.用于防治无脊椎害虫的诱饵组合物,其包含(a)生物学有效量的权利要求1的化合物或权利要求9的组合物;(b)—种或多种食物材料;(c)任选的诱虫剂;和(d)任选的润湿剂。16.用于防治无脊椎害虫的诱捕装置,其包含-(a)权利要求15的诱饵组合物;和(b)适于容纳所述诱饵组合物的外壳,其中所述外壳具有至少一个开孔,其大小允许所述无脊椎害虫通过所述开孔,使所述无脊椎害虫可以从所述外壳外部的位置接近所述诱饵组合物,并且其中所述外壳还适于放在所述无脊椎害虫可能或已知的活动场所中或附近。17.用于防治无脊椎害虫的方法,其包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的权利要求1的化合物接触。18.用于防治无脊椎害虫的方法,所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与权利要求9的组合物接触。19.权利要求18的方法,其中所述环境为土壤,且所述组合物作为土壤浸液制剂施用至所述土壤。20.用于防治蟑螂、蚂蚁或白蚁的方法,其包括使蟑螂、蚂蚁或白蚁与权利要求16的诱捕装置中的诱饵组合物接触。21.用于防治蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋的方法,其包括使蚊子、墨蚊、厩螫蝇、鹿虻、马虻、黄蜂、胡蜂、大胡蜂、壁虱、蜘蛛、蚂蚁或蚋与从喷雾容器中分配的权利要求14的喷雾组合物接触。22.用于保护种子使其免受无脊椎害虫伤害的方法,其包括使所述种子与生物学有效量的权利要求1的化合物接触。23.权利要求22的方法,其中所述种子包覆有配制为包含成膜剂或粘合剂的组合物的权利要求1的化合物。24.经处理的种子,其包含占处理前的所述种子的约0.0001-1重量%的量的权利要求1的化合物。25.用于保护动物使其免受无脊椎寄生害虫伤害的组合物,其包含杀寄生虫有效量的权利要求1的化合物和至少一种载体。26.权利要求25的组合物,其为供口服给药的形式。27.用于保护动物使其免受无脊椎寄生害虫伤害的方法,其包括向所述动物给药杀寄生虫有效量的权利要求1的化合物。全文摘要本发明公开了式(1)的化合物,包括其全部几何异构体和立体异构体、N-氧化物及盐,其中G为O或NR<sup>3</sup>;U为C(=O)、S(=O)、C(=S)或S(O)<sub>2</sub>;Z为N或CR<sup>2</sup>;R<sup>1</sup>为氰基;或C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>炔基、C<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、C<sub>4</sub>-C<sub>7</sub>烷基环烷基或C<sub>4</sub>-C<sub>7</sub>环烷基烷基,它们各自任选地用独立选自R<sup>17</sup>的一个或多个取代基取代;R<sup>3</sup>为H、氰基或-CHO;或C<sub>1</sub>-C<sub>6</sub>烷基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>烯基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>炔基、C<sub>3</sub>-C<sub>6</sub>环烷基、C<sub>4</sub>-C<sub>7</sub>烷基环烷基、C<sub>4</sub>-C<sub>7</sub>环烷基烷基、苯基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>烷基羰基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>烷氧羰基、C<sub>2</sub>-C<sub>6</sub>烷基氨基羰基或C<sub>3</sub>-C<sub>9</sub>二烷基氨基羰基,它们各自任选地用独立选自R<sup>18</sup>的一个或多个取代基取代;Q为任选取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环;或Q为C(O)NR<sup>12</sup>R<sup>13</sup>、C(S)NR<sup>12</sup>R<sup>13</sup>、S(O)<sub>2</sub>NR<sup>14</sup>R<sup>15</sup>或R<sup>16</sup>;且R<sup>2</sup>、R<sup>12</sup>、R<sup>13</sup>、R<sup>14</sup>、R<sup>15</sup>、R<sup>16</sup>、R<sup>17</sup>、R<sup>18</sup>、A<sup>1</sup>、A<sup>2</sup>、A<sup>3</sup>、A<sup>4</sup>和n如本公开中所定义。本发明还公开了含有式1的化合物的组合物和用于防治无脊椎害虫的方法,所述方法包括使所述无脊椎害虫或其环境与生物学有效量的本发明的化合物或组合物接触。文档编号C07D291/04GK101426769SQ200780014119公开日2009年5月6日申请日期2007年4月13日优先权日2006年4月20日发明者D·M-T·詹,J·K·隆,T·M·史蒂文森申请人:杜邦公司
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