专利名称：实用杀菌剂13－氮杂－1,15－十五内酯氟硼酸盐的制作方法
技术领域：
本发明涉及的化合物及其制剂用于防治棉花立枯病，棉花红腐病，属农业化学领域。
发明内容
本发明涉及化学结构新颖的13-氮杂-1，15-十五内酯氟硼酸盐(WLD)，其合成方法以及它的制剂可湿性粉剂、乳油用于防治棉花立枯病，棉花红腐病。
化合物WLD可采用下述路线合成
化合物WLD以苯，甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，二甲亚砜作溶剂与农乳0201，农乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80表面活性剂及渗透剂混合后，可得5～50％的乳油。化合物WLD与表面活性剂NNO，农乳500，农乳600以及白炭黑混合后，粉碎可得5～60％的可湿性粉剂。
化合物WLD可用于防治棉花立枯病，棉花红腐病，而对作物无不良影响。
具体实施例方式
本发明可用下述实例作进一步的说明，但本发明不仅限于这些实例。
实例1 化合物WLD的制备冰盐浴冷却下，91g(0.5mol)环十二酮和65.3g(0.75mol)叠氮乙醇搅拌溶于1000mL二氯甲烷中。-5℃下3h内搅拌滴加284g(2mol)47％三氟化硼乙醚溶液，滴加完毕后维持冰盐浴3h，然后搅拌过夜。加热回流反应240h。气谱检测环十二酮反应完毕。冷却至室温，10h内搅拌滴加1200mL10％氢氧化钾溶液。搅拌过夜。静置分层，水层用750mL二氯甲烷萃取。合并有机层，300g无水硫酸钠干燥。干燥剂用100mL×2二氯甲烷洗涤，脱溶回收溶剂1260mL。粗产物为粘稠液体，加入250mL无水乙醚，摇荡后置于-20℃冷冻。48h后取出。固体抽滤，100mL×2无水乙醚洗涤，真空干燥，得144.5g产物，产率88％。
mp.51～53℃元素分析计算值(％)(C14H28BF4NO2，MW＝329)C，51.08；H，8.57；N，4.25实验值(％)C，51.16；H，8.97；N，4.251H NMR(CDCl3)，δ1.35～1.48(m，14H)，1.63～1.83(m，4H)，2.44(t，2H，J＝7.3Hz)，3.20(t，2H，J＝7.6Hz)，3.44～3.47(m，2H)，4.39～4.42(m，2H)，6.84～6.97(b，2H)13C NMR(CDCl3)，δ23.97，24.00，24.38，25.59，25.62，25.83，25.86，26.03，26.97，33.41，46.68，47.60，59.21，173.74.
IR(KBr压片)cm-12930，2857，1744，1575，1466，1159实例2 乳油的配制在100mL容量瓶中，加入WLD 5～50克，表面活性剂(Tween-60)5～25克渗透剂氮酮0.1～0.5克，加二甲苯稀释至刻度即得5～50％的乳油。
实例3 可湿性粉剂的配制取WLD 5～60克，NNO5～20克，白炭黑90～10克，粉碎机上粉碎后即得5～60％的可湿性粉剂(WP)。
实例4 防治棉花立枯病的盆栽药效试验试验在山东省农科院植保所温室进行，棉花品种为DP99B，施药方式为拌种，以不防治为空白对照。在药剂处理接菌盆苗的同时，以无药剂接菌盆苗的处理为对照，共5个处理，每处理重复10盆，每盆播10粒种子。出苗后至间苗前，待对照区充分发病后进行药效调查，并对试验结果进行DMRT显著性测定。
药效计算公式如下
试验结果见表1。
表1 WLD防治棉花立枯病的盆栽药效试验结果
实例5 防治棉花立枯病的田间药效试验试验在山西省农科院棉花所实验田进行，棉花品种为鲁棉21号，施药方式为拌种，以不防治为空白对照。试验设6个处理，每处理重复4次，共24个处理，每处理小区面积14m2。每处理称量种子2900粒，每重复用种子700粒，重量70克，其余100粒备做室内发芽试验。出苗后至间苗前，待对照区充分发病后进行药效调查，并对试验结果进行DMRT显著性测定。药效计算同实例4。
试验结果见表2。
表2 WLD防治棉花立枯病的田间药效试验结果
实例6 防治棉花红腐病的田间药效试验试验在山西省农科院棉花所实验田进行。棉花品种为鲁研棉21号，试验安排，试验方法及药效计算同实例5。
试验结果见表3表3 WLD防治棉花红腐病的田间药效试验结果
权利要求
1.下述化学结构式所示的具有杀菌活性的化合物
2.权利要求1中所示化合物的制备方法，其制备方法为 即以环十二酮为起始原料，在二氯甲烷中与三氟化硼乙醚溶液和叠氮乙醇反应，并经KOH溶液处理可制得该化合物。
3.权利要求1中所示化合物与溶剂甲苯，二甲苯，二甲基甲酰胺，表面活性剂农乳0201，农乳0203，Triton x-100，Tween-60，Tween-80，渗透剂氮酮所配制成的5～50％乳油，及与表面活性剂，填料NNO，农乳500，农乳600及白炭黑制成的5～60％可湿性粉剂。
4.权利要求1所示化合物用作杀菌剂，防治棉花立枯病和红腐病。
全文摘要
一种实用的大环内酰胺杀菌剂。本发明涉及化学结构新颖的13－氮杂－1，15－十五内酯氟硼酸盐(WLD)，及其合成方法、制剂和作为杀菌剂在防治棉花立枯病，棉花红腐病上的应用。该化合物采用下述反应制备该化合物与表面活性剂，溶剂相溶可得乳油，与表明活性剂，填料相混后粉碎可得可湿性粉剂。
文档编号C07D273/00GK101027992SQ20071006509
公开日2007年9月5日 申请日期2007年4月3日 优先权日2007年4月3日
发明者王道全, 梁晓梅, 董燕红, 陈馥衡, 张丽萍, 李长松, 徐作珽, 李林 申请人:中国农业大学