增效除草组合物本申请是申请号为201410200173.8，申请日为2013年7月3日，发明名称为“增效除草组合物”的分案申请。技术领域本发明涉及的是一种复配增效除草组合物，尤其涉及一种应用抗性油菜、抗性大豆作物等田间的增效除草组合物。
背景技术：
芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂是自20世纪70年代才开发的一类防除禾本科杂草的新型除草剂，如高效氟吡甲禾灵（Haloxyfop-R-methyl）、精噁唑禾草灵(Fenoxaprop-P-ethyl)、精吡氟禾草灵(Fluazifop-P-butyl)和精喹禾灵(Quizalofop-p-ethyl)等，是在研究苯氧乙酸类除草剂的基础上发展起来的，它具有许多优异的特性。这类除草剂的作用靶标是乙酰辅酶A羧化酶，抑制脂肪酸生物合成，干扰代谢作用，主要是破坏细胞膜结构和抑制分生组织的细胞分裂以及破坏叶绿体。光合作用及同化物质运输受阻，生长受抑制，进而植株死亡。这类除草剂不仅在阔叶与禾本科植物间具有良好的选择性，在禾本科植物内也有良好的属间选择性，因而也可用于麦田除草。这类除草剂各品种的适用作物及杀草谱差异不大，几乎对所有的阔叶作物都安全。其次，这类除草剂为内吸传导型除草剂，可通过茎、叶、根被植物吸收，并传导全株。用于土壤处理时对根有较强的抑制使用。用于茎叶处理时对幼芽的抑制作用更强。因而以杂草幼龄期叶面喷雾的除草效果为佳。此外，这类除草剂还是植物激素的拮抗剂，因而影响植物体内广泛的生理、生化过程。使用时不能与激素型苯氧乙酸类除草剂2，4一滴丁酯、2甲4氯等混用或连用。此类除草剂的原药均为酯类化合物，被植物吸收以后，其酯键在细胞内通过酯酶。特别是396羧酸酯酶的诱导被水解为酸。而酸对作用靶标乙酰辅酶A羧化酶的抑制作用(即杀草能力)显著大于酯，因而原药酯易于水解的品种具有更高的除草活性。磺酰脲类除草剂品种的开发始于70年代末期。1978年Levitt等报道,氯磺隆(chlorsulfuron)以极低用量进行苗前土壤处理或苗后茎叶处理,可有效地防治麦类与亚麻田大多数杂草。紧接着开发出甲磺隆(Metsulfuron-methyl)，随后又开发出甲嘧磺隆、氯嘧磺隆、苯磺隆、噻吩磺隆、苄嘧磺隆等一系列品种。此类除草剂发展极快，已在各种作物地使用，有些已成为一些作物田的当家除草剂品种。而且，新的品种还在不断地商品化。磺酰脲类除草剂由芳香基、磺酰脲桥和杂环三部分组成。其基本化学结构式为：在每一组分上取代基的微小变化都会导致生物活性和选择性的极大变化。其主要包括的产品有：噻吩磺隆(Thifensulfuron-methyl)，化学名称叫3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-1-(2-甲氧基甲酰基噻吩-3-基)-磺酰脲；苯磺隆(Tribenuron-methyl)，化学名称叫2-[N-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)-N-甲基氨基甲酰胺基磺酰基]苯甲酸甲酯；环丙嘧磺隆(Cyclosulfamuron)，化学名称叫1-{[O-(环丙酰基)苯基]氨磺酰}-3(4,6-二甲氧基-2-吡啶基)-脲；苄嘧磺隆(Bensulfuron-methyl)，化学名称叫2-{((4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氮基]磺酰基甲基)苯甲酸甲酯；醚苯磺隆，化学名称叫1-[2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰基]-3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；甲基二磺隆(Mesosulfuron-methyl)，化学名称叫甲基-2[3-(4，6-=甲氧基嘧啶-2-基)一脲基磺酰基l-4-甲磺酰基氨基苯甲酸酯；单嘧磺隆(Monosulfuron)，化学名称叫2-(4-甲基嘧啶基)苯磺酰脲；酰嘧磺隆(Amidosulfuron)，化学名称叫1-(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-3-(N-甲基甲磺酰胺磺酰基)-脲氨基嘧黄隆；甲磺隆(Metsulfuron-methyl)，化学名称叫2-[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪基-2-基)脲基磺酰基]苯甲酸甲酯；氯磺隆(Chlorsulfuron)，化学名称叫1-(2-氯苯基磺酰)3-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)脲；烟嘧磺隆(Nicosulfuron)，化学名称叫2-（4,6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰氨基磺酰）-N,N-二甲基烟酰胺。
技术实现要素：
本发明目的是针对上述不足之处提供一种增效除草组合物，能够一次性的防除田间所有的杂草，扩大芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂的杀草谱的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂对双子叶和单子叶杂草的杀草速度，本发明提供一种增效除草组合物，该组合物将特定的芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂进行复配。本发明惊异的发现，得到的组合物在抗性油菜、抗性大豆作物田杂草上取得了增益效果，显著降低杂草防治所需活性成分的量，而且对作物的植物毒性没有产生无法接受的毒性。为了解决上述技术问题，本发明提供了一种增效除草组合物，该组合物通过二元复配，使得所得到的新组合物抗性油菜、抗性大豆等田间的单子叶杂草、双子叶杂草防除上取得了增益的效果，且对后茬作物安全。本发明解决其技术问题所采用的技术方案为：一种增效除草组合物，包括化合物A和化合物B，化合物A选自高效氟吡甲禾灵、精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵和精喹禾灵中的一种；化合物B选自噻吩磺隆、苯磺隆、环丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、单嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、烟嘧磺隆中的一种；化合物A和化合B的重量配比范围为100:1至1：100，优选50:1至1:50,更优选10:1至1:10。本发明的增效除草组合物的组合方式可以是（1）高效氟吡甲禾灵+噻吩磺隆；（2）高效氟吡甲禾灵+苯磺隆；（3）高效氟吡甲禾灵+环丙嘧磺隆；（4）高效氟吡甲禾灵+苄嘧磺隆；（5）高效氟吡甲禾灵+醚苯磺隆；（6）高效氟吡甲禾灵+甲基二磺隆；（7）高效氟吡甲禾灵+单嘧磺隆；（8）高效氟吡甲禾灵+酰嘧磺隆；（9）高效氟吡甲禾灵+甲磺隆；（10）高效氟吡甲禾灵+氯磺隆；（11）高效氟吡甲禾灵+烟嘧磺隆；（12）精噁唑禾草灵+噻吩磺隆；（13）精噁唑禾草灵+苯磺隆；（14）精噁唑禾草灵+环丙嘧磺隆；（15）精噁唑禾草灵+苄嘧磺隆；（16）精噁唑禾草灵+醚苯磺隆；（17）精噁唑禾草灵+甲基二磺隆；（18）精噁唑禾草灵+单嘧磺隆；（19）精噁唑禾草灵+酰嘧磺隆；（20）精噁唑禾草灵+甲磺隆；（21）精噁唑禾草灵+氯磺隆；（22）精噁唑禾草灵+烟嘧磺隆；（23）精吡氟禾草灵+噻吩磺隆；（24）精吡氟禾草灵+苯磺隆；（25）精吡氟禾草灵+环丙嘧磺隆；（26）精吡氟禾草灵+苄嘧磺隆；（27）精吡氟禾草灵+醚苯磺隆；（28）精吡氟禾草灵+甲基二磺隆；（29）精吡氟禾草灵+单嘧磺隆；（30）精吡氟禾草灵+酰嘧磺隆；（31）精吡氟禾草灵+甲磺隆；（32）精吡氟禾草灵+氯磺隆；（33）精吡氟禾草灵+烟嘧磺隆；（34）精喹禾灵+噻吩磺隆；（35）精喹禾灵+苯磺隆；（36）精喹禾灵+环丙嘧磺隆；（37）精喹禾灵+苄嘧磺隆；（38）精喹禾灵+醚苯磺隆；（39）精喹禾灵+甲基二磺隆；（40）精喹禾灵+单嘧磺隆；（41）精喹禾灵+酰嘧磺隆；（42）精喹禾灵+甲磺隆；（43）精喹禾灵+氯磺隆；（44）精喹禾灵+烟嘧磺隆。所述增效除草组合物可配制成农业上允许的任意剂型，优选可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂。本发明还提供一种增效除草组合物，包含所述有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。本发明还提供一种防治不希望有的植物的方法，包括将所述的增效除草组合物在苗前、苗后、或苗前和苗后施用至植物、植物各组织、植物种子上或栽培区域。所述不希望有的植物为单子叶杂草、双子叶杂草。不希望有的植物如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、雀麦属、看麦娘属、母菊属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、番薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。本发明还涉及一种控制抗磺酰脲油菜、大豆作物中不需要的植物生长的方法，其中包括将化合物（A）中的至少一种和化合物(B)中的至少一种施用至有害植物，其各种组织或栽培区域。本发明还涉及化合物（A）+(B)的除草组合物，以及包含它们的除草剂组合物。本发明一种增效除草组合物，能够一次性的防除田间所有的杂草，扩大芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂的杀草谱的限制，提高芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂对双子叶和单子叶杂草的杀草速度，本发明提供一种增效除草组合物，该组合物将特定的芳氧基苯氧基丙酸酯类除草剂和磺酰脲类除草剂进行复配。本发明惊异的发现，得到的组合物在抗性油菜、抗性大豆作物田杂草上取得了增益效果，显著降低杂草防治所需活性成分的量，而且对作物的植物毒性没有产生无法接受的毒性。本发明提供了一种增效除草组合物，该组合物通过二元复配，使得所得到的新组合物抗性油菜、抗性大豆等田间的单子叶杂草、双子叶杂草防除上取得了协同增益的效果，且对后茬作物安全。具体实施方式将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上恶性杂草的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型：相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量实验才能知道。复配增效是很好的配方，由于明显提高了实际防治效果，降低了农药的使用量，从而大大地延缓了抗药性的产生速度，是有效除草的重要手段。一种增效除草组合物，包括化合物A和化合物B，化合物A选自高效氟吡甲禾灵、精噁唑禾草灵、精吡氟禾草灵和精喹禾灵中的一种；化合物B选自噻吩磺隆、苯磺隆、环丙嘧磺隆、苄嘧磺隆、醚苯磺隆、甲基二磺隆、单嘧磺隆、酰嘧磺隆、甲磺隆、氯磺隆、烟嘧磺隆中的一种；化合物A和化合B的重量配比范围为100:1至1：100，优选50:1至1:50,更优选20:1至1:20。本发明的增效除草组合物的组合方式可以是（1）高效氟吡甲禾灵+噻吩磺隆；（2）高效氟吡甲禾灵+苯磺隆；（3）高效氟吡甲禾灵+环丙嘧磺隆；（4）高效氟吡甲禾灵+苄嘧磺隆；（5）高效氟吡甲禾灵+醚苯磺隆；（6）高效氟吡甲禾灵+甲基二磺隆；（7）高效氟吡甲禾灵+单嘧磺隆；（8）高效氟吡甲禾灵+酰嘧磺隆；（9）高效氟吡甲禾灵+甲磺隆；（10）高效氟吡甲禾灵+氯磺隆；（11）高效氟吡甲禾灵+烟嘧磺隆；（12）精噁唑禾草灵+噻吩磺隆；（13）精噁唑禾草灵+苯磺隆；（14）精噁唑禾草灵+环丙嘧磺隆；（15）精噁唑禾草灵+苄嘧磺隆；（16）精噁唑禾草灵+醚苯磺隆；（17）精噁唑禾草灵+甲基二磺隆；（18）精噁唑禾草灵+单嘧磺隆；（19）精噁唑禾草灵+酰嘧磺隆；（20）精噁唑禾草灵+甲磺隆；（21）精噁唑禾草灵+氯磺隆；（22）精噁唑禾草灵+烟嘧磺隆；（23）精吡氟禾草灵+噻吩磺隆；（24）精吡氟禾草灵+苯磺隆；（25）精吡氟禾草灵+环丙嘧磺隆；（26）精吡氟禾草灵+苄嘧磺隆；（27）精吡氟禾草灵+醚苯磺隆；（28）精吡氟禾草灵+甲基二磺隆；（29）精吡氟禾草灵+单嘧磺隆；（30）精吡氟禾草灵+酰嘧磺隆；（31）精吡氟禾草灵+甲磺隆；（32）精吡氟禾草灵+氯磺隆；（33）精吡氟禾草灵+烟嘧磺隆；（34）精喹禾灵+噻吩磺隆；（35）精喹禾灵+苯磺隆；（36）精喹禾灵+环丙嘧磺隆；（37）精喹禾灵+苄嘧磺隆；（38）精喹禾灵+醚苯磺隆；（39）精喹禾灵+甲基二磺隆；（40）精喹禾灵+单嘧磺隆；（41）精喹禾灵+酰嘧磺隆；（42）精喹禾灵+甲磺隆；（43）精喹禾灵+氯磺隆；（44）精喹禾灵+烟嘧磺隆。所述特定的化合物A和化合物B组合超过了原则上预期的对欲防治杂草的加和作用，因此特别是在下述两方面拓宽了两种活性成分的作用范围：首先，降低了单个化合物的用量，同时保持了良好的作用水平；其次，在单个物质在低用量范围下从农业的观点上看变得无效的情况下，本发明组合物也能获得高的杂草防治水平。结果是显著拓宽了杂草谱，另外增加了对有益植物作物的选择性，这正是在无意过量使用活性成分的情况下所需要和期望的。本发明组合物在保持很好地防治有益植物中的杂草的同时，还对后茬作物有较大的适应性。本发明还提供一种增效除草组合物，包含所述有效量的活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。本发明的增效除草组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。适合制备本发明的增效除草组合物的液体载体包括芳烃、脂肪烃。特别适用的是极性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。适合本发明的增效除草组合物的固体载体是硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。适合制备本发明的增效除草组合物的乳化剂可为阴离子和/或非例子型乳化剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。适合制备本发明的增效除草组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。其它添加剂，可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素，乙二醇和丙二醇等。本发明中的协同除草组合物还可以含有着色剂，例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。可以任何常用的形式使用本发明的组合物。GR:颗粒剂WP:可湿性粉剂WG:水可分散粒剂SG:可溶粒剂SL:可溶液剂EC:乳油EW:水乳剂ME:微乳剂SC:悬浮剂CS:微囊悬浮剂OD:油基悬浮剂SE:悬乳剂本发明优选的剂型可以是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、油悬浮剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC、超低容量液剂。对于水分散粒剂来说，本领域技术人员很熟悉使用相应的助剂完成本发明。分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、EO/PO嵌段聚醚；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、木质素磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚；崩解剂选自硫酸铵、硫酸钠、氯化钠、氯化铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、羧甲基纤维素、可溶淀粉、聚乙烯吡咯烷酮；粘结剂选自聚乙烯醇、可溶性淀粉、糊精、黄原胶、羧甲基(乙基)纤维素类；填料选自硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对可湿性粉剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐；润湿剂选自烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐；填料选自硫酸铵、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、滑石粉、凹凸棒土、陶土。对悬浮剂，可使用的助剂有：分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基萘磺酸盐、TE...