本发明涉及杀菌剂，具体为一种含稳定剂的杀菌剂。
背景技术：
：中国发明专利cn1280767a公开了啶菌噁唑作为杀菌活性组分，化学名n-甲基-3-(4-氯)苯基-5-甲基-5-吡啶-3-甲基-噁唑啉，结构式如下：中国发明专利cn1608469a公开啶菌噁唑与硫代氨基甲酸盐的杀菌组合物，可用于防治子囊菌、担子菌、半知菌引起的植物病害。福美双，化学名四甲基秋兰姆二硫化物，结构式如下：但啶菌噁唑与福美双制成悬浮乳剂后，贮存稳定性大幅下降即出现较重结底和分层现象,并且其中福美双分解率较高为8-12％，分层后啶菌噁唑易从悬浮乳剂中结晶析出，为解决该悬浮乳剂稳定性问题，急需寻找一种含稳定剂的悬浮乳剂杀菌剂。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种含稳定剂的杀菌组合物。为实现上述目的，本发明采用技术方案为：一种含稳定剂的杀菌组合物，该组合物为悬浮剂或悬乳剂，杀菌剂按重量百分含量计，活性组分5-50％、稳定剂0.1-10％、表面活性剂5-30％、载体补足；其中，活性组分为啶菌恶唑和福美双；所述稳定剂选自膨润土。优选，按重量百分含量计，活性组分20-40％，稳定剂1-10％、表面活性剂5-30％，载体补足。膨润土为有机膨润土和/钠基膨润土；在组合使用的情况下，它们的加入比例可任意选择。所述活性组分中啶菌恶唑和福美双的质量份数比为1:2-5。进一步的优选，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。所述表面活性剂选自烷基酚聚氧乙烯醚类、聚氧乙烯芳基苯基醚、丙烯酸酯类共聚物物、聚羧酸盐、烷基芳基磺酸盐、聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯胺盐中的一种或几种；所述载体为去离子水、蒸馏水、纯净水、溶剂油中的一种或几种。本发明所述悬浮剂为本领域公知的将固体农药原药以微粒的形式均匀分散于水中的制剂，本发明所述的悬浮乳剂为本领域公知的将固体和液体原药以微粒和小液滴的形式均匀分散于水中的制剂。通过上述组分混合获得本发明的杀菌组合物制备成悬乳剂或悬浮剂。本发明的杀菌组合物可以通过将规定量的各组分以任意顺序或同时混合，以本领域技术人员所熟知的加工方法获得所需的制剂。本发明还包括一种含稳定剂的杀菌组合物的应用，所述含稳定剂的杀菌组合物作为防治番茄灰霉病杀菌剂的应用中。本发明的所具有的的优点：1.杀菌组合物中的原药稳定。2.杀菌组合物中的稳定剂作用明显，提高了啶菌噁唑及福美双在悬浮剂及悬浮乳剂中的稳定性。3.本发明杀菌组合物在联合使用时，不需要使用桶混助剂。同时本发明含稳定剂的杀菌剂在保质期内活性组分质量稳定，不发生明显变化。具体实施方式以下实施例用于进一步详细描述本发明，但并不构成对本发明的限制，本发明的组合物绝非仅限于这些实施例。配方实施例中所涉及的各原料均有市售。啶菌噁唑含量70-98％，福美双含量80-99％折百后剂量加入。各物料均以重量计量加入。实施例140％啶菌噁唑-福美双悬浮剂啶菌噁唑原药(88％)8％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％有机膨润土(稳定剂)1％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例1a40％啶菌噁唑-福美双悬浮剂啶菌噁唑原药(88％)8％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％黄原胶0.2％％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例1b40％啶菌噁唑-福美双悬浮剂对照例1c40％啶菌噁唑-福美双悬浮剂啶菌噁唑原药(88％)8％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％硅酸镁铝1％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例1d40％啶菌噁唑-福美双悬浮剂啶菌噁唑原药(88％)8％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％加工方法简述：按配方要求，将啶菌恶唑和福美双原药和助剂计量后加入高剪切釜中，开动搅拌及高剪切30分钟后，再打入砂磨机中经三级砂磨，打如储料罐，分析合格后即得到40％啶菌噁唑-福美双悬浮剂产品。实施例稳定性测试测试上述实施例1获得悬浮剂以及4个对照例获得悬浮剂的稳定性，测试条件为：54±2℃恒温烘箱中贮存14天。通过液相色谱分析贮存后的含量，利用以下公式计算得到活性组份的分解率：计算公式：活性组份分解率x按下式计算：式中：m0┄样品热贮前的百分含量，％；m1┄样品热贮后的百分含量，％。结果列于表1。表1实施例及对照例稳定性试验对比从表1中可看出实施例1获得含稳定剂的啶菌噁唑-福美双原药制成40％悬浮剂在稳定剂的作用下，其活性成分啶菌噁唑、福美双化学稳定性良好(分解率小于5％)，有效的解决了对照例1a-1d制剂中活性成分的凝固、分层及分解率高等问题。实施例240％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂啶菌噁唑原药(88％)8％溶剂油s-1508％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％有机膨润土(稳定剂)1％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例2a40％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂啶菌噁唑原药(88％)8％溶剂油s-1508％福美双原药(95％)32丙烯酸酯类共聚物物8聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4黄原胶0.2％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例2b40％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂啶菌噁唑原药(88％)8％溶剂油s-1508％福美双原药(95％)32丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％白炭黑1％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例2c40％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂啶菌噁唑原药(88％)8％溶剂油s-1508％福美双原药(95％)32丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％硅酸镁铝1％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％对照例2d40％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂啶菌噁唑原药(88％)8％溶剂油s-1508％福美双原药(95％)32％丙烯酸酯类共聚物物8％聚氧乙烯芳基苯基硫酸盐4％聚氧乙烯芳基苯基醚(表面活性剂)8％去离子水补齐至100％加工方法简述：按配方要求，将啶菌恶唑和福美双原药通过加热融化或使用溶剂溶解成液体状态和助剂计量后加入高剪切釜中，开动搅拌及高剪切30分钟后，再打入砂磨机中经三级砂磨，打如储料罐，分析合格后即得到40％啶菌噁唑-福美双悬浮乳剂产品。实施例稳定性测试测试上述实施例2获得悬浮制剂以及4个对照例获得悬浮制剂的稳定性，测试条件为：54±2℃恒温烘箱中贮存14天。通过液相色谱分析贮存后的含量，利用以下公式计算得到活性组份的分解率：计算公式：活性组份分解率x按下式计算：式中：m0┄样品热贮前的百分含量，％；m1┄样品热贮后的百分含量，％。结果列于表1。表2实施例及对照例稳定性试验对比从表2中可看出实施例2获得含稳定剂的啶菌噁唑-福美双原药制成40％悬浮乳剂制剂在稳定剂的作用下，其活性成分啶菌噁唑、福美双化学稳定性良好(分解率小于5％)有效的解决了对照例2a和对照例2b制剂中活性成分的凝固、分层及分解率高等问题。实施例3生物活性及安全性对番茄灰霉病(保护性)采用盆栽幼苗法(先喷药后接种)，靶标番茄灰霉病。实施例1原药浓度设置为.100、50、25、12.5、(mg/l)，每处理3次重复。选择生长整齐一致的2-3叶期盆栽番茄幼苗进行叶面喷雾处理，另设喷施清水的空白对照。处理后第二天接种孢子悬浮液，接种后放置人工气候室(温度：昼25℃、夜20℃，相对湿度：95～100％)保湿培养，24h后放置温室(25℃±4℃)正常管理。接种后6d调查防治效果，分级标准如下：番茄调查分级标准：0级：全株无病斑；1级：病斑面积占整个面积5％以下；3级：病斑面积占整个面积6％-10％；5级：病斑面积占整个面积11％-20％；7级：病斑面积占整个面积21％-50％；9级：病斑面积占整个面积50％以上。药效计算方法：试验结果见表2表3.40％悬浮剂对番茄灰霉病防治效果:由表1可以看出，实施例1制备的悬浮剂与原药药效相当。安全性采用叶面喷雾法，供试作物番茄。供试药剂实施例1，处理浓度均为1000mg/l、500mg/l、250mg/l，另设喷施清水的空白对照，每处理3次重复。选择生长整齐2-3叶期盆栽番茄幼苗，按所设浓度进行叶面喷雾处理，药剂处理后晾干，移至温室中正常管理。温室条件：温度22-30℃，湿度40-60％。在喷药后的3d、5d、7d分别进行调查，观察喷药后植株的生长状况，尤其是生长点及新生叶片的变化，包括对植株造成的变色、坏死、生长发育延缓、萎蔫和畸形等现象。并根据上述症状的发生程度，做如下记载和评价。症状包括：变色、坏死、生长发育延缓、萎蔫和畸形。附药害分级标准：-：植株生长正常；+：植株生长受到轻微抑制，或畸形，或叶片边缘有轻微灼伤；++：植株生长受到一定抑制，或畸形，或叶片有部分灼伤，但现象可以恢复；+++：植株生长受抑制，或畸形，或大量叶片灼伤，现象难以恢复；++++：植株生长受到严重抑制，或严重畸形，或植株枯死。番茄安全性试：番茄在250mg/l、500mg/l、1000mg/l试验浓度剂量下均无药害发生，可见实施例1试验浓度下对作物番茄安全。结果见表3表4:实施例对番茄安全性并且实施例1对番茄灰霉病(保护性)防效好且对番茄安全。当前第1页12