本发明涉及一种农药组合物，具体涉及一种含七氟菊酯和氟唑环菌胺的农药组合物、其种子处理可分散粉剂剂型以及它们的制备方法和应用，属于化学农药技术领域。
背景技术：
七氟菊酯是第一个可用作土壤杀虫剂的拟除虫菊酯类杀虫剂，对鞘翅目、鳞翅目和双翅目昆虫高效，可以颗粒剂、土壤喷雾或种子处理的方式施用，它的挥发性好，可在气相中充分移行以防治土壤害虫，在大田中半衰期约为一个月，因而它既能对害虫保持较长残效，而不至于在土壤中造成长期残留。
氟唑环菌胺是近年来发展起来的一类新型吡唑酰胺类杀菌剂，具有保护、治疗、内吸等作用。该杀菌剂为琥珀酸脱氢酶(SDH)抑制剂，抑制真菌的三羧酸循环，阻断能量代谢。经过处理后的种子在萌发过程中可以吸收氟唑环菌胺，并通过木质部传导到植物体的其他部位，从而起到保护作物的作用。氟唑环菌胺可以防治种传、土传的担子菌和子囊菌病害，对有丝核菌和黑粉菌素等引起的马铃薯黑痣病、小麦纹枯病、水稻纹枯病、油菜菌核病、小麦散黑穗病、小麦腥黑穗病、玉米小斑病、玉米丝黑穗病等病害具有很好的防控、治疗效果。
在农业生产中，由于种子自身所携带的病原物、土壤中的病原物、苗期空气传播的病原物、虫害等常造成农作物病虫害，严重的甚至颗粒无收，成为农业生产的一个主要限制因子。种子药剂处理是农业生产上防治地下害虫及农作物土传、种传病害经济简便的方法之一。目前国内推广使用的种衣剂剂型以水悬浮类为主，由于水悬浮类种子处理剂大部分介质为水，在东北高寒地区容易冻结，不仅影响了制剂本身的物理化学的性质，而且对制剂的包装材料的要求也更加严格，无形中增加了成本。种子处理可分散粉剂有效成分活性含量高、体积小、节省材料，而且使用时可以使农药有效成分集中作用于种子和植株的根部，缓慢释放并且对作物发芽生长无毒害作用，具有高效、经济、安全、残效期长和多功能等特点，能够促进农业生产增产降低生产成本，实现作物良种标准化、播种精量化等。
技术实现要素：
为了适应农业生产的实际要求，本发明提供了一种含七氟菊酯和氟唑环菌胺的农药组合物，该组合物将七氟菊酯和氟唑环菌胺进行复配，两者具有很好的相容性，能够做到病虫双杀，具有很好的杀虫防病效果。
本发明还提供了含七氟菊酯和氟唑环菌胺的种子处理可分散粉，该制剂杀虫防病效果好，高效、低毒，且有效成分活性含量高、体积小、使用方便，克服了水悬浮类种子处理剂在高寒地区容易冻结及对制剂包装材料要求严格的缺陷。
为了适应农业生产的实际要求，发明人通过大量研究和实验，提出了七氟菊酯、氟唑环菌胺复配组合物及其种子处理可分散粉剂剂型，该剂型具有病虫双杀的作用，能够很好地解决实际生产中遇到的问题。
本发明具体技术方案如下：
一种农药组合物，其有效成分包括七氟菊酯和氟唑环菌胺，其中七氟菊酯在农药组合物中的含量为20-60wt%，氟唑环菌胺在农药组合物中的含量为5-15wt%。
上述农药组合物中，七氟菊酯和氟唑环菌胺的质量比为3-9:1，优选为5:1。
上述农药组合物中，七氟菊酯在农药组合物中的含量优选为50wt%，氟唑环菌胺在农药组合物中的含量优选为10wt%。
上述农药组合物中，可以将有效成分加上合适的助剂制成各种农药剂型，优选的剂型为种子处理可分散粉剂。
本发明提供了一个上述农药组合物的种子处理可分散粉剂配方，该种子处理可分散粉剂由以下重量百分含量的组分组成：七氟菊酯20-60%、氟唑环菌胺5-15%、润湿分散剂2-10%、成膜剂0.5%-5%、着色剂1-3%、填料补足100%。
优选的，上述种子处理可分散粉剂由以下重量百分含量的组分组成：七氟菊酯20-60%、氟唑环菌胺5-15%、润湿分散剂9%、成膜剂3%、着色剂2%、填料补足100%。
更优选的，上述种子处理可分散粉剂由以下重量百分含量的组分组成：七氟菊酯50%、氟唑环菌胺10%、润湿分散剂9%、成膜剂3%、着色剂2%、填料补足100%。
上述种子处理可分散粉剂中，所述润湿分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、萘酚磺盐甲醛缩合物和聚羧酸钠盐中的一种或多种，优选由木质磺酸钠和萘酚磺盐甲醛缩合物按质量比1:2混合而成。
上述种子处理可分散粉剂中，所述成膜剂为聚乙烯醇、聚酯酸乙烯酯、羧甲基纤维素钠和聚丙烯酸钠中的一种或多种，优选由聚乙烯醇和聚丙烯酸钠按质量比2:1混合而成。
上述种子处理可分散粉剂中，所述着色剂为酸性大红或水性玫红，优选为酸性大红。
上述种子处理可分散粉剂中，所述填料为轻质碳酸钙、硅藻土、高岭土、膨润土和滑石粉中的一种或多种，优选为质量比1:7-10的硅藻土和高岭土。
本发明上述种子处理可分散粉剂制备简单，易于实施，其制备方法包括以下步骤：将七氟菊酯、氟唑环菌胺、润湿分散剂、成膜剂、着色剂、填料混合，搅拌均匀，将混合均匀的物料过气流粉碎机粉碎，温度控制在30-35℃，然后过筛、分装，得种子处理可分散粉剂。
本发明还提供了上述种子处理可分散粉剂的应用，该应用是：将种子处理可分散粉剂用于农作物种子的播种前拌种处理，所述农作物种子可以是小麦、花生或玉米种子也可以是马铃薯种块，但并不仅仅只适用于上述列举出的作物，其他作物也同样适用。
用种子处理可分散粉剂进行拌种处理的方法为：根据玉米、小麦种子或者马铃薯种块的量称取合适剂量的种子处理可分散粉剂，将种子处理可分散粉剂加入适量水稀释并搅拌均匀成药浆，将种子或种块与药浆充分搅拌，放置于阴凉通风处晾干，然后进行播种。
本发明具有以下有益效果：
1、本发明将七氟菊酯、氟唑环菌胺复配并制成种子处理可分散粉剂，七氟菊酯和氟唑环菌胺具有很好的相容性，能够做到病虫双杀，种子处理可分散粉剂具有成膜性好、包衣均匀、悬浮率高、安全低毒等优点，可广泛用于小麦、玉米、花生、马铃薯等作物的种子（薯）处理，防治上述所述作物的蛴螬、金针虫、跳甲、叶甲等害虫，以及上述各种作物苗期枯萎病、根腐病、猝倒病及散黑穗病、立枯病、丝黑穗病等多种病害，与七氟菊酯、氟唑环菌胺单剂比较，杀虫防病效果明显提高。
2、本发明种子处理可分散粉剂还可以提高种子的发芽率，与不包衣比较，发芽率可提高5-13%。
3、本发明种子处理可分散粉剂的制备方法工艺简单，容易操作，对制剂包装材料无严格要求，成本低。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案进行进一步的阐述，但本发明的实质内容并不仅限于下述实施例所述，下述实施例不能对本发明保护范围起到限制作用。如无特别说明，下述各组分用量均为重量份用量。
实施例 1 25%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯20份、氟唑环菌胺5份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土6.7份，高岭土补足至100份。
制备方法为：将七氟菊酯、氟唑环菌胺、润湿分散剂、成膜剂、着色剂、填料放入搅拌罐，搅拌30分钟使物料均匀，然后将物料过气流粉碎机粉碎，温度控制在30-35℃，过325目筛，分装后得到绛红色的疏松粉末，称重、包装即得种子处理可分散粉剂成品。
实施例 2 35%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯27份、氟唑环菌胺8份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土5份，高岭土补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例 3 40%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为 ：农药活性成分七氟菊酯30份、氟唑环菌胺10份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土5份，高岭土补足至100份。
制备方法同实施例1。
实施例 4 45%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯36份、氟唑环菌胺9份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土4份，高岭土补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例5 50%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯45份、氟唑环菌胺5份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土4份，高岭土补足至100份。
制备方法同实施例1。
实施例 6 60%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯50份、氟唑环菌胺10份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土3份、高岭土补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例 7 70%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯58份、氟唑环菌胺12份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土1.5份，高岭土补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例 8 75%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯60份、氟唑环菌胺15份；润湿分散剂为木质磺酸钠3份、萘酚磺盐甲醛缩合物6份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为硅藻土1份，高岭土补足至100份。
制备方法同实施例1。
实施例 9 60%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯50份、氟唑环菌胺10份；润湿分散剂为聚羧酸钠盐4份、十二烷基苯磺酸钠2份；成膜剂为聚乙烯醇2份、聚丙烯酸钠1.5份；着色剂为水性玫红3份；填料为滑石粉补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例 10 25%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯20份、氟唑环菌胺5份；润湿分散剂为木质素磺酸钠3份、聚羧酸钠盐6份；成膜剂为聚乙烯醇0.3份、聚丙烯酸钠0.2份；着色剂为酸性大红1份；填料为轻质碳酸钙补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例 11 40%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯30份、氟唑环菌胺10份；润湿分散剂为木质磺酸钠2.5份、辛基酚聚氧乙烯醚3份；成膜剂为聚酯酸乙烯酯1.5份、聚丙烯酸钠1份；着色剂为酸性大红2份；填料为高岭土补足至100份。制备方法同实施例1。
实施例12 50%七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂
配方为：农药活性成分七氟菊酯45份、氟唑环菌胺5份；润湿分散剂为萘酚磺盐甲醛缩合物2份、聚羧酸钠盐3份；成膜剂为聚乙烯醇3份、聚酯酸乙烯酯2份；着色剂为水性玫红2.5份；填料为滑石粉补足至100份。制备方法同实施例1。
对上述实施例制得的成品进行悬浮率、脱落率、均匀度、稳定性的检测，悬浮率采用GB/T14825-2006进行测定，脱落率采用CIPAC方法MT83（种子处理粉剂的种子附着性试验）进行测定，稳定性采用GB/T19136-2003进行测定。
均匀度检测方法为：用各种子处理可分散粉剂对小麦种子进行包衣，随机取100粒测定成膜性合格的包衣种子，置于25个具塞离心管中（每个离心管4粒），用移液枪分别准确注入一定量（2.0～5.0 m L）的乙醇溶液萃取，用乙醇溶液做参比，在最大吸收波长下，测定萃取液的吸光度。将测得的25个吸光度数据从小到大排列，计算出平均吸光度值Aa。试样包衣均匀度（X3）计算式为： X3= n/25×100 。式中，n为测得吸光度A在0.7～1.3 Aa范围内包衣种子数。
检测结果如下表1所示，从表中数据可以看出，各实施例产品均合格，均具有悬浮率高、不分层、包衣脱落率低等特点，其中实施例1-8的产品性能较优，实施例6的产品性能最优。
七氟菊酯·氟唑环菌胺复配田间药效试验测定
1、供试材料
供试玉米品种为“聊玉22号”。
供试药剂为实施例1-12所得七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂。
2、实验方法
2.1实验设计
试验于2015年在山东省滨海经济开发区玉米田进行。共设4个处理，分别为：处理1：种子不进行拌种处理，作为空白对照；处理2：种子使用实施例1-12所得七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂进行拌种处理；处理3：种子使用40%七氟菊酯种子处理可分散粉剂（农药活性成分七氟菊酯40g；润湿分散剂为木质磺酸钠3g、萘酚磺盐甲醛缩合物6g；成膜剂为聚乙烯醇2g、聚丙烯酸钠1g；着色剂为酸性大红2g；填料为硅藻土5g，高岭土补足至100g，自制），处理4：44%氟唑环菌胺悬浮种衣剂（瑞士先正达作物保护有限公司）。
其中，处理2实施例1-12所得七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂按有效成分用量80g/100kg种子进行种子拌种包衣处理，处理3 40%七氟菊酯种子处理可分散粉剂按有效成分用量100g/100kg种子进行种子拌种包衣处理，处理4 44%氟唑环菌胺悬浮种衣剂按有效成分用量30g/100kg种子进行种子拌种包衣处理，各处理称取相应的制剂用量加入适量水稀释并搅拌均匀成药浆（药浆与种子比为1：50-100），将种子与药浆充分搅拌，放置于阴凉通风处晾干，然后进行播种。
采用随机区组排列，4次重复，小区面积66.7m2。
2.2调查项目
调查出苗率、玉米丝黑穗病和玉米蛴螬引发的病株率和枯心率。
玉米丝黑穗病调查方法：于玉米成熟期，按小区调查其玉米总株数和丝黑穗病株数。记载调查总株数和发病株数，计算病株率及防治效果。
蛴螬危害调查方法：从玉米出苗开始，调查小区内玉米总株数和受害株数（地上部分发黄、枯死，地下部分细根咬断，断口呈刀切状，粗根钻孔洞、黑褐色）。
病株率（%）=发病株数/调查总株数×100
枯心率（%）=受害株数/调查总株数×100
防治效果（%）=（空白对照区病株率（枯心率）-处理区病株率（枯心率））÷对照区病株率（枯心株率）×100
3、试验结果与分析
由上表 2 实验结果可以看出，实施例1-12所得七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂包衣处理玉米出苗率均高于空白对照，对玉米丝黑穗病的防效在86.15%-97.55%，显著高于对照药剂44%氟唑环菌胺悬浮种衣剂对玉米丝黑穗病的防效78.89%、40%七氟菊酯种子处理可分散粉剂对玉米丝黑穗病的防效6.79%。
由上表3试验结果可以看出，实施例1-12所得七氟菊酯·氟唑环菌胺种子处理可分散粉剂对玉米蛴螬的防效在86.34%-98.60%，显著高于对照药剂40%七氟菊酯种子处理可分散粉剂对玉米蛴螬的防效79.35%、44%氟唑环菌胺悬浮种衣剂对玉米蛴螬的防效7.83%。
以上是对本发明技术方案的详细描述，应当理解，以上所描述的具体实施例仅用于解释本发明，并不用于限定本发明。由本发明的精神所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之中。