本发明属于农药技术领域，涉及含有联苯菊酯和吡丙醚的高效杀虫组合物，用于防治农作物类害虫。
背景技术：
联苯菊酯：英文名称：bifenthrin，化学名称：(1R,S)-顺式(Z)2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)环丙烷羧酸-2-甲基-3-苯基苄酯，分子式：C23H22ClF3O2。拟除虫菊酯类杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒作用，无内吸、熏蒸作用，杀虫谱广、作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全，残效期较长。适用于棉花、果树、蔬菜、茶叶等作物上防治鳞翅目幼虫、粉虱、蚜虫、潜叶蛾、叶蝉、叶螨等害虫、害螨。用于虫、螨并发时，省时省药。
吡丙醚：英文名称：pyriproxyfen，化学名称：4-苯氧基苯基(RS)-2-(2-吡啶基氧)丙基醚，分子式：C20H19NO3。吡丙醚是一种保幼激素类型的几丁质合成抑制剂，具有强烈的杀卵作用。蚊蝇醚还具有内吸性转移活性，可以影响隐藏在叶片背后的幼虫。对昆虫的抑制作用表现在影响昆虫蜕变和繁殖。对斜纹夜蛾的毒理试验表现，蚊蝇醚在血淋巴中高浓度的存留，加速昆虫前胸腺向性激素的分泌；另一方面，由于蚊蝇醚能使昆虫缺少产卵所需的刺激因素，抑制胚胎发育及卵的孵化，或生成没有生活能力的卵，从而有效的控制并达到害虫防治的目的。
由于长期大量不合理使用杀虫剂，害虫对各种杀虫剂产生了严重的抗药性，使用药量不断提高，增加了农作物上的残毒，影响人体健康。因此，寻求有效而又能减少环境污染的防治方法是很有必要的。发明人通过大量室内生测和田间药效试验的研究，发现联苯菊酯和吡丙醚进行组合应用，不但能够减少用药量、扩大杀虫谱，提高害虫致死速度，延长杀虫的持续时间，延缓抗性，对环境安全；且有关联苯菊酯和吡丙醚相关复配，目前在国内外尚未见到相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于，提出一种能够扩大杀虫谱，增效作用明显，能够延缓抗性、降低使用量的杀虫组合物。
为了解决上述问题，本发明所采用的技术方案是：
本发明提出的含有联苯菊酯和吡丙醚的高效杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物含有活性成分联苯菊酯和活性成分吡丙醚。
所述杀虫组合物含有活性成分联苯菊酯和活性成分吡丙醚，两者的质量比为20:1～1:40，两者的质量比优选为5:1～1:15。
所述的杀虫组合物，其特征在于：所述杀虫组合物中有效成分的总质量百分含量为10%~80%。
所述的杀虫组合物，可加工成农业上允许的任意剂型，其中较优选的剂型有可分散油悬浮剂、干悬浮剂。
本发明所述剂可以按本技术领域人员所公知的方法制备得到。其中，制备以上各种制剂所用的湿润剂、分散剂、崩解剂、消泡剂、增稠剂、助悬剂、乳化剂、填料均为本领域技术人员公知的。
杀虫组合物为可分散油悬浮剂时，制剂中包含如下组分：联苯菊酯0.1%~50%、吡丙醚0.1%~50%、分散剂2%~10%、湿润剂2%~10%、乳化剂2%~15%、消泡剂0.1%~1%、增稠剂0.1%~2%、油基补足余量。
杀虫组合物为干悬浮剂时，制剂中包含如下组分：联苯菊酯0.1%~80%、吡丙醚0.1%~80%、分散剂1%~15%、湿润剂1%~10%、崩解剂1%~12%、助悬剂0.2~3%、填料补充余量。
所述的分散剂选自：烷基萘磺酸盐、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、芳基酚聚氧乙烯丁二酸酯磺酸盐、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐、聚羧酸盐、木质素磺酸盐、对甲氧基脂肪酰胺基苯磺酸、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。
所述的润湿剂选自：十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉X、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉、茶枯中的一种或多种。
所述的乳化剂选自：烷基苯磺酸钙盐、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苯乙基酚聚氧丙烯醚、506#、600#、700#、NP-10磷酸酯、OP-10磷酸酯、蓖麻油聚氧乙烯醚、司盘80、吐温80、602#中的一种或多种。
所述的消泡剂选自：C8~10脂肪醇类、C10~20饱和脂肪酸类（如癸酸）及酰胺、硅油、有机硅酮类化合物中的一种或多种。
所述的增稠剂选自：黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸镁铝、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的崩解剂选自：膨润土、硫酸铵、柠檬酸、尿素、氯化铝、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。
所述的助悬剂选自：黄原胶、硅酸铝镁、海藻酸钠、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、硅酸铝、阿拉伯胶等的一种或多种。
所述的油基选自：油酸甲酯、植物油、大豆油、菜籽油、蓖麻油、环氧大豆油、矿物油、棉籽油、棕榈油、亚麻油、松节油、玉米油中的一种或多种。
所述的填料选自：高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙、沸石、滑石粉、油酸甲酯、植物油中的一种或多种。
所述的杀虫组合物，用于防除蔬菜、果树上的害虫，尤其是对白粉虱、介壳虫等害虫的防治。
与现有技术相比，本发明的优点在于：两者复配，在一定范围内表现出显著的增效作用，能够减少用药量、提高害虫致死速度，起到持续的自然控制作用，同时降低成本；两者复配，安全性高，对环境友好环保。因此，该杀虫组合物具有较好的经济效益和环境效益，具有较大的推广应用价值。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于此。实施例中的百分比均为重量百分比。
实施应用例一：联苯菊酯和吡丙醚复配产品制剂实施例（以下含量均为折百百分含量），但本发明不局限于以下实施例中的比例范围。
可分散油悬浮剂（制剂实施例1~3）
该杀虫组合物可分散油悬浮剂具体加工步骤为：首先将活性成分联苯菊酯、活性成分吡丙醚与分散剂、乳化剂、润湿剂、增稠剂、消泡剂、油基混合均匀，然后经剪切分散20～30分钟，最后通过砂磨机砂磨2～3小时，粒径D90在10μm以下，即可制成本发明所述的可分散油悬浮剂。
制剂实施例1 10%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚5%、聚羧酸盐（分散剂）4%、润湿渗透剂F（润湿剂）4%、苯乙基酚聚氧丙烯醚（乳化剂）5%、有机硅酮类（消泡剂）0.5%、黄原胶（增稠剂）0.1%、植物油加至100%，制得10%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂。
制剂实施例2 15%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚10%、酯聚氧乙烯醚（分散剂）6%、蚕沙（润湿剂）6%、苯蓖麻油聚氧乙烯醚（乳化剂）6%、硅油（消泡剂）0.5%、硅酸镁铝（增稠剂）0.1%、大豆油加至100%，制得15%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂。
制剂实施例3 30%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚25%、木质素磺酸盐（分散剂）8%、皂角粉（润湿剂）6%、三乙醇胺盐（乳化剂）10%、C8~10脂肪醇类（消泡剂）0.5%、羟乙基纤维素（增稠剂）0.1%、油酸甲酯加至100%，制得30%联苯菊酯•吡丙醚可分散油悬浮剂。
干悬浮剂（制剂实施例4~6）
该杀虫组合物干悬浮剂具体加工步骤为：先将配方中各物质按质量百分比用水配成固体含量25-60%的浆料，接着用砂磨机进行湿法研磨制成悬浮液，通过压力（或离心）喷雾干燥机进行喷雾造粒，干燥后通过筛分得30-150目的干悬浮剂，通过砂磨机研磨的悬浮液粒径1-5mm，颗粒≥96%。即可制成本发明所述的干悬浮剂。
制剂实施例4 35%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚30%、双（烷基）萘磺酸盐甲醛缩合物（分散剂）6%、蚕沙（润湿剂）6%、硫酸铵（崩解剂）5%、海藻酸钠（助悬剂）0.5%、白炭黑加至100%，制得35%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂。
制剂实施例5 55%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚50%、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐（分散剂）6%、山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚（润湿剂）6%、尿素（崩解剂）5%、羟甲基纤维素（助悬剂）0.3%、凹凸棒土加至100%，制得55%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂。
制剂实施例6 80%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂
联苯菊酯5%、吡丙醚75%、萘磺酸甲醛缩合物（分散剂）8%、十二烷基苯磺酸钠（润湿剂）8%、氯化铝（崩解剂）5%、海藻酸钠（助悬剂）0.2%、轻质碳酸钙加至100%，制得80%联苯菊酯•吡丙醚干悬浮剂。
实施应用例二：联苯菊酯和吡丙醚复配的室内毒力测定试验
毒力测定实施例1 联苯菊酯和吡丙醚对蔬菜白粉虱的室内毒力测定试验
试验对象：白粉虱
试验方法：参照生测标准方法NY/T 1154.16-2013，采用琼脂保湿侵叶法。用打孔器将新鲜、平展的寄主叶片打成叶碟，打取时尽量避免选取叶脉大而粗的部位。将叶碟侵入待测药液中10s后，取出晾干，用镊子将叶片正面朝下平铺于已加好琼脂的平板玻璃管中，叶碟与琼脂及管壁严密紧贴，不留空隙。每处理不少于4次重复，并设不含药剂的处理作对照。
将铺好叶碟的玻璃管，倾斜倒放在粉虱寄主植物上，轻拍植株或用嘴吹，使粉虱进入管内，每管20头~25头，将管口朝下待粉虱飞（爬）入管底叶碟处时，用棉塞塞口至距离管底大约15mm的位置，使粉虱强制性的处于管底的叶碟上。试虫接入约10min后，逐一检查并记录每管内的活虫数（总虫数）。将处理后的试虫倒置于温度为（25±1）℃、相对湿度60%~80%、光周期为L:D=14h:10h条件下饲养和观察，特殊情况可以适当调整试验环境条件。
处理后48h逐一检查并记录每管内的死虫数，试虫不动者或不能正常行动即认为死亡。根据试验要求和药剂特点，可缩短或延长调查时间。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。用统计分析系统（SAS）、数据处理系统（DPS）等软件进行分析，计算各药剂的LC50、LC90、b值（标准误）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡虫数（头）/处理总虫数（头）×100%
校正死亡率=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（1-空白对照死亡率）×100%
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(%)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(%)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表1。
以上试验结果表明，有效成分联苯菊酯和有效成分吡丙醚复配防治蔬菜白粉虱，配比在20:1~1:40之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:15之间时，共毒系数均高于170，增效作用更明显。
毒力测定实施例2 联苯菊酯和吡丙醚对果树介壳虫的室内毒力测定试验
试验对象：介壳虫
试验方法：参照生测标准方法NY/T 1154.4-2006，采用连续侵液法。将持续处理24h后的植株从药液中取出，剪下植株茎部未接触药剂的部分置于培养皿中，保湿备用。每处理4次重复，每重复接试虫10头~20头。并设不含药剂的处理作空白对照。
处理后24h调查试虫死亡情况，记录总虫数和死亡虫数。根据试验要求和药剂特点，可缩短或延长调查时间。
根据调查数据，计算各处理的校正死亡率，并根据孙云沛法计算混剂的共毒系数（CTC值）。用统计分析系统（SAS）、数据处理系统（DPS）等软件进行分析，计算各药剂的LC50、LC90、b值（标准误）等值及其95%置信限。
死亡率（%）=死亡虫数（头）/处理总虫数（头）×100%
校正死亡率=（处理死亡率-空白对照死亡率）/（1-空白对照死亡率）×100%
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂LC50/供试药剂LC50)×100
混剂理论毒力指数(TTI)＝药剂A毒力指数×A药剂在混剂中所占的百分数(%)+药剂B的毒力指数×B药剂在混剂中所占的百分数(%)
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
复配制剂的共毒系数CTC≥120表现为增效作用，80＜CTC＜120表现为相加作用，CTC≤80表现为拮抗作用。室内毒力测定试验结果，详见表2。
以上试验结果表明，有效成分联苯菊酯和有效成分吡丙醚复配防治果树介壳虫，配比在20:1~1:40之间时，共毒系数都在120以上，具有增效作用；而在5:1~1:15之间时，共毒系数均高于180，增效作用更明显。
实施应用例三：联苯菊酯与吡丙醚复配的田间药效试验
田间应用实施例1 防治蔬菜白粉虱的田间药效试验
本试验安排在岳阳市君山区。参照《农药田间药效试验准则（一）杀虫剂防治温室白粉虱GB/T17980.16－2000》，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积20m2，每处理4次重复。施用方法为喷雾，在蔬菜白粉虱发生初期开始施药，整个生育期施药2次，施药间隔期7~10天。
调查和统计方法：每次调查每小区内最少标定10株作物，在不惊动虫子的情况下，叶子背面必须仔细检查。记录活成虫数，一般在早晨成虫不大活动时检查叶子。第一次调查：施药前进行。施药后1~3天、7天各调查一次，进一步调查可到药后14天。对作用较慢的药剂，可根据需要增加调查次数。
虫口减退率（%）=[（药前活虫数-药后活虫数）/药前活虫数]×100%；
防效（%）=[（处理组虫口减退率-对照组虫口减退率）/（100-对照组虫口减退率）] ×100%
由表 3 可知，药后 1 天，联苯菊酯与吡丙醚复配制剂实施例1、2、3、4、5、6的防效为89.81%~91.47%，对照药剂25克/升联苯菊酯乳油防效为 72.88%，对照药剂100克/升吡丙醚乳油的防效为74.09%，高于对照药剂单剂，表现出较好的速效性。药后 3天，所有药剂防效均有所提高，其中联苯菊酯与吡丙醚复配制剂实施例1、2、3、4、5、6的防效为93.25%~97.83%，对照药剂25克/升联苯菊酯乳油防效为 76.70%，对照药剂100克/升吡丙醚乳油的防效为80.35%，高于对照药剂单剂。药后 7 天，联苯菊酯与吡丙醚复配制剂实施例1、2、3、4、5、6的防效为98.51%~99.93%，对照药剂25克/升联苯菊酯乳油防效为 79.95%，对照药剂100克/升吡丙醚乳油的防效为82.99%，明显高于对照药剂单剂。施药期间，未发现有药害产生，对作物安全。
田间应用实施例2 防治果树介壳虫的田间药效试验
本试验安排在岳阳市君山区。参照《农药田间药效试验准则（一）杀虫剂防治柑橘介壳虫GB/T17980.12－2000》，试验药剂、对照药剂和空白对照的小区处理采用随机排列，小区面积20m2，每处理4次重复。施用方法为喷雾，在甘蓝小菜蛾发生初期开始施药，整个生育期施药2次，施药间隔期7~10天。
调查和统计方法：每小区的每棵树在四个不同方位随机选取一年生或二年生的新梢，共调查10- 20个枝条或叶片上的至少200头虫。药前基数应以自然死亡率(从调查区以外取虫进行镜检计算而得)进行校正，药后则直接进行镜检，分别记录发育阶段、死活虫数。药前调查基数，每次施药后10~15天进行一次枝条或果实调查。
虫口减退率 （%）=[（药前活虫数-药后活虫数）/药前活虫数]×100%；
防效（%）=[（处理组虫口减退率-对照组虫口减退率）/（100-对照组虫口减退率）] ×100%
由表 4 可知，药后10天，所有药剂防效均有所提高，其中联苯菊酯与吡丙醚复配制剂实施例1、2、3、4、5、6的防效为91.19%~94.19%，对照药剂25克/升联苯菊酯乳油防效为 72.35%，对照药剂100克/升吡丙醚乳油的防效为81.99%，高于对照药剂单剂。药后 15天，联苯菊酯与吡丙醚复配制剂实施例1、2、3、4、5、6的防效为94.45%~95.35%，对照药剂25克/升联苯菊酯乳油防效为 75.57%，对照药剂100克/升吡丙醚乳油的防效为82.22%，明显高于对照药剂单剂。施药期间，未发现有药害产生，对作物安全。
后经过在全国各地不同地方的田间试验结果表明，本发明所述的杀虫组合物联苯菊酯和吡丙醚复配，不仅对蔬菜白粉虱、果树介壳虫蛾有显著的增效作用，且防效均在90%以上，优于单剂防效；而且能够减少用药量、扩大杀虫谱，提高害虫致死速度，延长杀虫的持续时间，延缓抗性，对作物安全、环境安全。