本发明涉及一种卫生杀虫剂领域，特别地涉及一种含有残杀威的卫生杀虫组合物及其应用。
背景技术：
：残杀威，化学名称：2-异丙氧基苯基-N-甲基氨基甲酸酯，是WHO推荐用于防治卫生害虫的4个氨基甲酸酯类杀虫剂之一，具有触杀、胃毒和熏蒸作用，杀虫谱广、击倒快、残留低、持效长，随着近年来拟除虫菊酯如氯菊酯、氯氰菊酯的广泛应用，蚊蝇等卫生害虫对菊酯类药剂的抗性极大提高，实验显示，残杀威对这些产生抗性的卫生害虫具有独特的敏感性。现有技术公开了涉及残杀威与部分拟除虫菊酯类活性成分的组合，例如氯菊酯、（高效）氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯醚菊酯等，然而申请人发现，现有的这些卫生杀虫剂组合存在防治效果不理想、以及击倒性、抗药性不足，因此申请人通过大量的筛选工作发现，残杀威与所筛选出的特定的拟除虫菊酯类化合物在特定配比下组合，具有出人意料的技术效果；其中右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟醚菊酯等新型高效击倒型拟除虫菊酯类化合物与残杀威配合效果最佳，这5种杀虫剂本身对卫生害虫蚊蝇均具有卓越的击倒效果，且均对蚊的致死性能略有不足，但对家蝇致死能力较强，单独使用易产生抗药性。而残杀威对蚊有一定的击倒效果兼卓越的致死能力，而对家蝇恰好稍有不足。实验发现，所述拟除虫菊酯与残杀威复配后，对蚊和蝇增效作用均非常明显，击倒性和致死性都有了大幅度的提高。本发明的复配组合物，具有高效、低毒、无刺激的特点，非常适合室内和室外卫生害虫防治，尤其是选用所述溶剂和助溶剂复配制得乳油和微乳剂后，对卫生蚊、蝇的击倒和致死性能，相比现有的卫生杀虫组合物，包括上述现有技术已经公开的残杀威和现有的拟除虫菊酯的复配组合物，有了较大幅度的提高。技术实现要素：本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，低毒低刺激，复配后增效作用显著，并且可延缓卫生害虫产生抗药性的含有残杀威和特定拟除虫菊酯的杀虫组合物。为实现本发明的目的，本发明的技术方案如下：一种含有残杀威的卫生杀虫组合物，其特征在于，所述组合物含有活性组分残杀威和拟除虫菊酯，二者的重量比为1:99～99:1；所述拟除虫菊酯为右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯或四氟醚菊酯。优选拟除虫菊酯为右旋反式氯丙炔菊酯、四氟苯菊酯或七氟甲醚菊酯。更优选为右旋反式氯丙炔菊酯或四氟苯菊酯。优选地，该卫生杀虫组合物中，残杀威和所述拟除虫菊酯的重量比为1:50～50:1；更为优选的，二者的重量比为1:20～20:1；更为优选的，二者的重量比为1:5～5:1。更优选地，所述拟除虫菊酯为重量比为5:1-1:5的右旋反式氯丙炔菊酯和四氟苯菊酯的混合物，更优选二者的重量比为1:1。进一步地，所述卫生杀虫组合物的剂型为乳油、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、水分散粒剂；优选为乳油和微乳剂。所述乳油和微乳剂的溶剂及助溶剂选自：甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇等醇类溶剂；芳烃溶剂油、C6-C30异构烷烃或脱芳烃溶剂油；月桂酸甲酯、油酸甲酯、十四酸异丙酯、硬脂酸异辛酯、乙酸苄酯等单酯类溶剂；己二酸二甲酯、己二酸二异丙酯、马来酸二乙酯、丙二酸二丁酯等双酯类溶剂；磷酸三丁酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯等三酯类溶剂；N,N-二甲基葵酰胺、N,N-二甲基辛酰胺等酰胺类溶剂；环己酮、甲基异丁基酮、异氟尔酮等酮类溶剂中的一种或多种，2.5-99%；优选为甲醇、乙醇等醇类溶剂；十四酸异丙酯、己二酸二异丙酯、柠檬酸三丁酯等酯类溶剂；N,N-二甲基葵酰胺、N,N-二甲基辛酰胺等酰胺类溶剂的二元或三元复配。进一步地，本发明还进一步提供上述卫生杀虫组合物防治卫生害虫的应用，其特征在于，所述卫生害虫为蜚蠊、跳蚤、蚂蚁、臭虫、蚊和蝇；优选为卫生蚊、卫生蝇。特别是淡色库蚊或家蝇。与现有技术相比，本发明的有益效果为：（1）与单剂相比，本发明所述杀虫组合物对害虫有显著的增效作用，提高了击倒和致死效果，增效系数均在130以上。（2）所述卫生杀虫组合物具有低毒、高效、无刺激的特点，特别适合于对拟除虫菊酯产生抗性的卫生害虫的防治。（3）采用优选溶剂和助溶剂配制成的乳油和微乳剂，击倒性和致死性有明显的提高，充分发挥了有效成分的击倒和致死活性。（4）组合物由杀虫机理互补的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓抗药性的产生。（5）组合物由杀虫效果互补的有效成分组成，既显著加快了击倒效果，又增强了致死能力。（6）为国内卫生杀虫领域增添了一项新的复配组合物，药效显著，能够得到广泛的推广应用。具体实施方式下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。一、制备实施例下述所有制剂配比中所涉及的“％”均为重量百分比。制剂实施例1～9：按照表-1中残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯的复配比例和用量，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂制剂实施例1～9。表-1制剂实施例1～9实施例编号残杀威右旋反式氯丙炔菊酯复配比例10.1g9.9g1:9920.196g9.804g1:5030.476g9.524g1:2041.667g8.333g1:555.0g5.0g1:168.333g1.667g5:179.524g0.476g20:189.804g0.196g50:199.9g0.1g99:1制剂实施例5A此外，为了对比微乳剂的效果，采用柠檬酸三丁酯10g，N,N-二甲基葵酰胺10g替代环己酮20g，其余同实施例5，制得实施例5A。制剂实施例10：将残杀威8.5g，四氟苯菊酯1.5g，净洗剂LS3.0g，木质素磺酸钠7g，快速渗透剂T3.0g，偏硅酸钠10g，柠檬酸0.3g，白炭黑6.0g，高岭土补至100g，经气流粉碎后制得可湿性粉剂制剂实施例10。制剂实施例11：将残杀威6.0g，七氟甲醚菊酯4.0g，十二烷基苯磺酸钙4.0g，三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚6.0g，无水乙醇15.0g，乙酸苄酯补足至100g，制得乳油制剂实施例11。制剂实施例12：将残杀威13g，甲氧苄氟菊酯2.0g用白炭黑4.0g吸附，十二烷基苯磺酸钠3g，萘磺酸盐甲醛缩合物6g，木质素磺酸钙3.0g，柠檬酸0.3g，高岭土补足至100g，混合粉碎制粒得水分散粒剂制剂实施例12。制剂实施例13：将残杀威8.5g，四氟醚菊酯1.5g用2.0g白炭黑吸附，拉开粉1.0g，磷酸酯LFS2.0g，聚羧酸盐2.0g，柠檬酸0.3g，黄原胶0.2g，乙二醇5.0g，苯甲酸钠1.0g，水补至100%，混合研磨制得悬浮剂制剂实施例13。比较实施例1：残杀威10g，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂比较实施例1。比较实施例2：右旋反式氯丙炔菊酯10g，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂比较实施例2。比较实施例3：高效氯氰菊酯10g，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂比较实施例3。比较实施例4：残杀威8.333g，高效氯氰菊酯1.667g，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂比较实施例4。比较实施例5~9：表-2比较实施例5~9实施例编号残杀威右旋反式氯丙炔菊酯四氟苯菊酯复配比例比较实施例55g0.45g4.55g1:10比较实施例65g0.83g4.17g1:5比较实施例75g2.5g2.5g1:1比较实施例85g4.17g0.83g5:1比较实施例95g4.55g0.45g10:1按照表-2中右旋反式氯丙炔菊酯与四氟苯菊酯的复配比例和用量，分别与残杀威复配，辅料为无水乙醇10g，环己酮20g，十二烷基苯磺酸钙5g，蓖麻油聚氧乙烯醚10g，去离子水补足，制得微乳剂比较实施例5～9。应用实施例1：淡色库蚊室内生物活性测定试验参照农药室内生物测定试验准则杀虫剂第1部分：触杀活性试验点滴法NY/T1154.1-2006对淡色库蚊进行活性测定试验，比例按照制剂实施例1～9，计算LD50。测定结果如下（表-3）。表-3应用实施例测定结果编号有效成分比例LD50（μg/♀）1残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯1:991.65×10-32残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯1:501.55×10-33残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯1:201.37×10-34残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯1:51.06×10-35残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯1:10.79×10-36残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯5:10.62×10-37残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯20:10.70×10-38残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯50:10.74×10-39残杀威+右旋反式氯丙炔菊酯99:10.92×10-310残杀威+高效氯氰菊酯5:11.13×10-3比较实施例1残杀威1.52×10-3比较实施例2右旋反式氯丙炔菊酯2.78×10-3比较实施例3高效氯氰菊酯1.38×10-3通过应用实施例1中各复配实施例LD50和单剂LD50计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数，计算结果如下（表-4）。表-4本发明复配共毒系数测定结果测试结果表明，当残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯复配比例在1:99～99:1时，共毒系数均＞130，具有明显增效作用。特别是，当残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯复配的比例为50:1～1:5时，增效作用更为明显，均在200以上。我们还测试了残杀威与已公开专利中高效氯氰菊酯比例为5:1时的共毒系数，只有132.4，明显低于残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯复配比例5:1时的265.8，说明我们有更优的复配增效效果。另外，当残杀威与四氟苯菊酯、七氟甲醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、四氟醚菊酯复配时也有类似的增效作用，具体如下表所示：表-5本发明复配共毒系数测定结果应用实施例2：防治蚊蝇室内药效试验试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。实验处理：将制剂实施例和比较实施例均用水稀释100倍使用。试验结果如下（表-6）：表-6蚊、蝇药效试验结果（喷雾法）上述室内药效试验结果表明，残杀威对淡色库蚊具有优良的致死活性，击倒性能一般，但对家蝇击倒和致死性能明显不足；右旋反式氯丙炔菊酯对淡色库蚊击倒有优势，致死性能明显不足，但对家蝇击倒和致死活性均较理想。残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯复配后，可以提高复配制剂对蚊蝇的击倒速度和致死能力，与应用实施例1的结果基本吻合。当残杀威：右旋反式氯丙炔菊酯=1:5～20:1时，可明显提高击倒速度，且对蚊蝇致死均可达到B级以上活性；当采用所述优选溶剂和助溶剂制得微乳剂时，致死活性同比例下有了进一步提高，可以达到A级活性。而当残杀威与右旋反式氯丙炔菊酯比例为5:1时，对蚊蝇致死活性高于残杀威与高效氯氰菊酯比例为5:1的配方，击倒活性高的更是显著，从而进一步印证了表-4的共毒系数测定结果。同时，我们研究中发现，该复配微乳剂中加入所述酯类溶剂与酰胺类溶剂复配后，对击倒性和死亡率均有明显提高，制剂实施例5和制剂实施例5A的对比恰好印证了这一点。应用实施例3试验方法：参照GB/T13919.1-2009农药登记用卫生杀虫剂室内药效试验及评价，喷雾试验。实验处理：将制剂实施例5和比较实施例5-9均用水稀释100倍使用。试验结果如下（表-7）：表-7蚊、蝇药效试验结果（喷雾法）上述实验结果表明，当右旋反式氯丙炔菊酯与四氟苯菊酯比例在1:5～5:1时致死能力有所增强，尤其在1:1时，更是可以达到A级活性，而且右旋反式氯丙炔菊酯市场价约1500元/公斤，四氟苯菊酯约850元/公斤，二者复配可以明显提高性价比，降低用药成本。本发明的一种含有残杀威的卫生杀虫组合物及其应用已经通过具体的实例进行了描述，本领域技术人员可借鉴本
发明内容，适当改变原料、工艺条件、有效成分复配组合或比例等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。当前第1页1 2 3