压电式喷雾器用的居住空间处理剂的制作方法

文档序号:11280100阅读:249来源:国知局
压电式喷雾器用的居住空间处理剂的制造方法与工艺
本发明涉及压电式喷雾器用的居住空间处理剂。本申请要求基于2015年2月3日在日本提出申请的日本专利申请第2015-019350号的优先权,并在这里引用其内容。
背景技术
:浴室的天花板或墙壁的上部等手难以够到之处是喷雾式氯系除霉剂的处理困难而细菌、霉菌等微生物易繁殖的场所。另外,在居住空间中,即使在浴室等用水场所以外的各种场所(例如,玄关、窗框、壁橱、西式壁橱(closet)等),微生物也易于繁殖。但是,这样的场所中,使用水无法容易地冲洗洗剂,对氯系除霉剂的处理困难。进一步地,由于微生物在各种场所繁殖,故而在仅擦拭除菌喷雾等的局部对应的情况下,防霉效果不充分,使用也不顺手。因此,希望有一种可以通过将这些居住空间中的各种场所的微生物除去且预防繁殖来简便地维持清洁的空间的方法。对于这样的需求,有人提出了这样一种方案:使用烟熏型防霉剂,作为将防霉效果高的银等无机系药剂(抗菌剂)轻便地向整个空间进行喷雾的方法。但是,近年来,考虑到在居住空间的各种场所中进行使用,也正在寻求抑制烟量或不冒烟的防霉处理方法。因此,有人提出了通过压电式喷雾器将药液向空间进行喷雾的方法的方案。压电式喷雾器是通过使用了压电元件的超声波振动而使药液雾化的装置,相比于手动喷雾式,其便于使用,而且可以使药液进一步微粒化。另外,相比于加热蒸发型喷雾装置,压电式喷雾器的烟量较少。作为使用压电式喷雾器的空间处理剂,例如专利文献1中公开了一种含有四氟苯菊酯(transfluthrin)等有机药剂与沸点为150~250℃的有机溶剂作为害虫防除剂的压电式喷雾器用药液。另外,专利文献2中公开了一种使用压电式喷雾器使含有杀虫成分与乙二醇系溶剂或丙二醇系溶剂等有机溶剂的杀虫液在空间内蒸发的爬行害虫驱除方法。另外,专利文献3中公开了如下方法:使用超声波式喷雾器,对将乙烯醋酸乙烯酯共聚物上负载有芳香成分与金属离子的负载体浸渍或分散于沸点小于200℃的水性溶剂中的除臭·芳香剂进行喷雾的方法。现有技术文献专利文献[专利文献1]日本专利特开第2007-70349号公报[专利文献2]日本专利特开第2009-143868号公报[专利文献3]日本专利特开第2009-165686号公报技术实现要素:发明要解决的课题然而,在使用压电式喷雾器将银等无机系药剂作为有效成分进行喷雾的情况下,专利文献1、2中记载的无机系药剂的挥发性差,无法充分地发挥防霉效果。另外,在防霉效果的持久性上也存在问题。另外,专利文献3中记载的技术虽然可以在空间的芳香或除臭方面发挥效果,但是在无机系药剂的挥发性以及防霉效果的持久性上也存在问题。本发明鉴于以上情况而完成,其目的在于提供无机系药剂的挥发性优异、防霉效果的持久性高的压电式喷雾器用的居住空间处理剂。解决课题的手段本发明人进行了深入研究,结果发现了:通过以一定比率并用沸点不同的2种有机溶剂,无机系药剂的挥发性以及扩散性变良好,而且通过将无机系药剂充分附着于对象表面可以维持防霉效果,从而完成本发明。即,本发明具有以下实施方式。[1]压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,含有下述(a)成分、(b)成分与(c)成分:(a)成分:含有过渡金属的无机系药剂,(b)成分:沸点在70℃以上、小于150℃的有机溶剂,(c)成分:沸点在150℃以上、小于250℃的有机溶剂;并且,以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0。[2]根据[1]所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,还含有下述(d)成分:(d)成分:非离子表面活性剂。[3]根据[2]所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,上述(d)成分含有1种以上的hlb为2以上、小于16的非离子表面活性剂。[4]根据[2]或[3]所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为10~700。[5]根据[1]~[4]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,上述(a)成分为含有选自银、锌、铜以及它们的化合物中的至少1种的药剂。[6]根据[1]~[5]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,上述(b)成分为选自乙醇、2-丙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单异丙醚中的至少1种。[7]根据[1]~[6]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,上述(c)成分为选自乙二醇、丙二醇、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二甲醚、二丙二醇、异链烷烃中的至少1种。[8]根据[3]所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,上述hlb为2以上、小于16的非离子表面活性剂,是选自山梨醇酐脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸类、蔗糖脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯类、丙二醇脂肪酸酯类、甘油烷基醚、聚氧乙烯-山梨醇酐脂肪酸酯类、聚氧乙烯-甘油脂肪酸酯类、聚氧乙烯-丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯-烷基醚类、聚氧乙烯/聚氧丙烯-烷基醚类、烷醇酰胺中的至少1种。[9]根据[2]~[4]、[8]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,以居住空间处理剂的总质量计,(d)成分的含量为0.1~3.0质量%。[10]根据[3]或[8]所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,相对于(d)成分的总质量,hlb为2以上、小于16的非离子表面活性剂的含量为60~100质量%。[11]根据[1]~[10]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,相对于居住空间处理剂的总质量,(a)成分的含量,以换算成过渡金属的单体的量计,为0.001~1.0质量%。[12]根据[1]~[11]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,相对于居住空间处理剂的总质量,(b)成分的含量为10~50质量%。[13]根据[1]~[12]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,其特征在于,相对于居住空间处理剂的总质量,(c)成分的含量为45~80质量%。[14]居住空间的处理方法,其特征在于,将[1]~[13]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂充填在压电式喷雾器中,向居住空间进行喷雾。[15]压电式喷雾装置,其特征在于,具备装有[1]~[13]中任一项所述的压电式喷雾器用的居住空间处理剂的容器、设置于上述容器内的棒状吸液芯、超声波振子与超音波发振机,上述吸液芯的上端从上述容器的上部开口突出并直接或间接地连接于上述超声波振子,上述吸液芯的下端浸渍于上述容器内的居住空间处理剂中。[16]居住空间的处理方法,其是使用[15]所述的压电式喷雾装置的居住空间的处理方法,其特征在于,使居住空间处理剂吸收直至上述吸液芯的上端,通过使上述超声波振子产生超声波振动,由此对上述吸液芯的上端提供超声波振动能,将居住空间处理剂从吸液芯喷雾至空气中。发明效果根据本发明,可以提供无机系药剂的挥发性优异、防霉效果的持久性高的压电式喷雾器用的居住空间处理剂。附图说明图1是显示本发明中使用的压电式喷雾器的一实施方式的截面图。图2是说明[实施例]中的杀霉效果的评价方法的示意图。图3是说明[实施例]中的防霉效果的持久性的评价方法的示意图。符号说明10:压电式喷雾器11:容器12:吸液芯13:超声波振子14:超音波发振机15:芯支撑体16:接合片20:居室21:试验用载玻片22:试验用载玻片23:喷雾装置30:居室31:载玻片32:载玻片33:喷雾装置a:空间处理剂具体实施方式本发明涉及无机系药剂的挥发性优异、防霉效果的持久性高的压电式喷雾器用的居住空间处理剂。本发明的另一方面是居住空间中使用的、在其空间的内壁上展着的防霉剂。本发明的另一方面是居住空间中使用的、在其空间的内壁上展着的霉菌繁殖防止剂。本发明的另一方面是居住空间中使用的、在其空间的内壁上展着的杀霉剂。本发明的另一方面是居住空间中使用的、在其空间的内壁上展着的细菌繁殖防止剂。本发明的另一方面是居住空间中使用的、在其空间的内壁上展着的杀菌剂。本发明的另一方面是居住空间的处理方法,其是将处理剂充填在压电式喷雾器中而向居住空间喷雾,其中,所述处理剂含有(a)成分:含有过渡金属的无机系药剂、(b)成分:沸点在70℃以上、小于150℃的有机溶剂、与(c)成分:沸点在150℃以上、小于250℃的有机溶剂,且以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0。本发明的另一方面是压电式喷雾装置,其具备装有处理剂的容器、设置于上述容器内的棒状的吸液芯、超声波振子与超音波发振机,上述吸液芯的上端从上述容器的上部开口突出且直接或间接地连接于上述超声波振子,上述吸液芯的下端浸渍于上述容器内的居住空间处理剂中,其中,所述处理剂含有(a)成分:含有过渡金属的无机系药剂、(b)成分:沸点在70℃以上、小于150℃的有机溶剂与(c)成分:沸点在150℃以上、小于250℃的有机溶剂,并且以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0。本发明的另一方面是使用了上述压电式喷雾装置的居住空间的处理方法。另外,在本发明中,“防霉”意味着防止霉菌繁殖就不用说了,甚至还意味着防止霉菌以外的微生物(例如细菌等)的繁殖。此外,“防霉”也包含减少霉菌或霉菌以外的微生物(例如细菌等)的意思。以下,特别将减少霉菌或霉菌以外的微生物的情况也称为“杀霉”。另外,沸点是在1大气压的条件下测得的值。以下,对本发明的一实施方式进行详细说明。本发明的压电式喷雾器用的居住空间处理剂(以下,简称为“空间处理剂”。)是含有如下所述的(a)成分、(b)成分与(c)成分的液体组合物。另外,优选地,空间处理剂是进一步含有如下所述的(d)成分的液体组合物。另外,空间处理剂中包含的所有的成分的含量总计为100质量%。<(a)成分>(a)成分是含有过渡金属的无机系药剂。通过使用(a)成分,取得防霉效果。通过取得防霉效果,能够抑制由微生物的增殖引起的臭气,也取得除臭效果。此处,“含有过渡金属的无机系药剂”是指以选自过渡金属的单体及其化合物(过渡金属化合物)中的至少1种为有效成分的药剂。作为过渡金属的单体,例如可列举出银、锌、铜、镍等。作为过渡金属化合物,例如可列举出过渡金属的氧化物、过渡金属离子与反离子的盐等。作为盐,可列举出氯化盐、硝酸盐、硫酸盐、葡萄糖酸盐、磺酸盐、碳酸盐、蚁酸盐、醋酸盐等。作为(a)成分,由于防霉效果、除臭效果优异,故而优选银、锌、铜或它们的化合物,更优选银或银化合物。另外,作为(a)成分也可使用过渡金属的单体或使过渡金属化合物负载于载体上的物质(以下,也称为“负载体”。)。作为载体,例如可列举出沸石、二氧化硅·氧化铝、硅胶、低分子玻璃、磷酸钙、硅酸盐、氧化钛等。作为负载体,例如可列举出:负载有过渡金属的单体、或者氧化银、硝酸银、硫酸铜、氯化锌等过渡金属化合物的沸石系无机抗菌剂、二氧化硅·氧化铝系无机抗菌剂、硅胶系无机抗菌剂、氧化钛系无机抗菌剂、硅酸盐系无机抗菌剂等。通过使用这种负载体作为(a)成分,均一烟熏处理表面变为可能,可以发挥稳定的防霉效果。通过使用这种负载体作为(a)成分,均一烟熏处理表面变为可能,可以发挥稳定的防霉效果。(a)成分的形态并无特别的限定,可以考虑对象空间的宽度等而决定。关于(a)成分,其粒子越细的话,越可以充分发挥(a)成分的效果,同时可广泛地扩散。另一方面,如果(a)成分的粒子过小的话,则扩散后变得难以落下,(a)成分的效果的表达至对象空间下方需要时间。例如,(a)成分为负载体的情况下,(a)成分的体积平均粒径优选为0.01~10μm,更优选为0.01~1μm,进一步优选为0.01~0.1μm。另外,体积平均粒径是指通过激光衍射/散射式粒度分布测定装置求得的值,其可以如下测得。将(a)成分分散于蒸馏水中,使其固体含量为1质量%,以此为试样。将该试样投入激光衍射/散射式粒度分布测定装置中,在装置内通过超声波进行分散后,照射激光,测定粒度分布。体积频率的累积为50%(体积)的粒径为平均粒径。(a)成分即可以单独使用1种,也可以并用2种以上。空间处理剂中的(a)成分的含量根据(a)成分中有效成分的种类或有效成分浓度、空间处理剂所要求的功能决定。相对于空间处理剂的总质量,(a)成分的含量以换算成过渡金属的单体的量计,优选为0.001~1.0质量%,更优选为0.05~0.1质量%。在(a)成分的含量为0.001质量%以上的情况下,可充分获得防霉效果。另一方面,即使(a)成分的含量超过1.0质量%,也无法期待进一步的效果的提高。另外,(a)成分为负载体的情况下,作为负载体的(a)成分的含量优选为0.01~5质量%,更优选为0.1~2质量%。在(a)成分的含量为0.01质量%以上的情况下,可充分获得防霉效果。另一方面,在(a)成分的含量为5质量%以下的情况下,可以抑制由压电式喷雾器的堵塞引起的喷雾力降低。<(b)成分>(b)成分是沸点在70℃以上、小于150℃的有机溶剂。通过使用(b)成分,使用压电式喷雾器时的(a)成分的挥发性及扩散性变良好,可以在整个处理空间内表达均一的防霉效果。如果(b)成分的沸点小于70℃,则(b)成分自然蒸发,空间处理剂的浓度变得过高,容易引起压电式喷雾器的堵塞,有持久的喷雾力降低之虞。(b)成分中的有机溶剂的沸点优选为75℃以上,优选为120℃以下。作为(b)成分,例如可列举出乙醇、2-丙醇、乙二醇二甲醚、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单异丙醚等。其中,优选乙醇。(b)成分即可以单独使用1种,也可以并用2种以上。另外,并用2种以上的情况下,作为(b)成分而使用的各有机溶剂的沸点分别设为70℃以上、小于150℃。以空间处理剂的总质量计,空间处理剂中的(b)成分的含量优选为10~50质量%,更优选为10~30质量%。当(b)成分的含量在上述范围内时,(a)成分的挥发性及扩散性变得更良好,防霉效果进一步提高。特别是,在(b)成分的含量为10质量%以上的情况下,(a)成分的挥发性及扩散性变得更良好。另一方面,在(b)成分的含量为50质量%以下的情况下,能够良好地维持(a)成分对天花板或墙壁等对象面的附着性,防霉效果的持久性进一步提高。<(c)成分>(c)成分是沸点在150℃以上、小于250℃的有机溶剂。通过使用(c)成分,空间处理剂中的(a)成分的分散性得到提高。另外,喷雾后的(a)成分对对象面的附着性及扩散性提高,可以在整个处理空间中维持均一的防霉效果。如果(c)成分的沸点超过250℃,则(a)成分的挥发性或扩散性降低,无法充分发挥防霉效果。另外,担心(c)成分附着于对象面时对对象面的影响(例如变色等)。(c)成分中的有机溶剂的沸点优选为160℃以上,优选为220℃以下。作为(c)成分,例如可列举出乙二醇、丙二醇、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚、乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二甲醚、二丙二醇、异石腊系烃(具体地,中央化成株式会社制造的“neothiozol(ネオチオゾール)”、出光兴产株式会社制造的“ipsolvent(ipソルベント)”等)等。其中,优选丙二醇。(c)成分既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。另外,并用2种以上的情况下,作为(c)成分而使用的各有机溶剂的沸点分别设为150℃以上、小于250℃。以空间处理剂的总质量计,空间处理剂中的(c)成分的含量优选为45~80质量%,更优选为50~75质量%。当(c)成分的含量在上述范围内时,(a)成分对对象面的附着性变良好,防霉效果的持久性进一步提高。特别是,在(c)成分的含量为45质量%以上的情况下,(a)成分在天花板或墙壁等的附着性进一步提高,防霉效果的持久性进一步提高。另一方面,在(c)成分的含量为80质量%以下的情况下,可以良好地维持(a)成分的扩散性。另外,空间处理剂中的(c)成分的含量是以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0的量,优选为0.2~0.5的量。当质量比在上述范围内时,(a)成分的挥发性及扩散性提高。此外,喷雾后的(a)成分对对象面的附着性及扩散性提高,防霉效果的持久性提高。特别是,在质量比为0.1以上的情况下,由(b)成分引起的(a)成分的挥发性及扩散性提高。另外,(a)成分均一地附着于对象面,可以充分发挥防霉效果。另一方面,在质量比为1.0以下的情况下,由(c)成分引起的(a)成分对对象面的附着性提高,防霉效果的持久性提高。<(d)成分>(d)成分是非离子表面活性剂。通过使用(d)成分,在对象面上的(a)成分的均一的扩散性进一步提高,防霉效果(特别是,杀霉效果)进一步提高,防霉效果的持久性也进一步提高。作为(d)成分,可列举出hlb为2以上、小于16的非离子表面活性剂(以下,也称为“(d1)成分”。)、hlb小于2的非离子表面活性剂(以下,也称为“(d2)成分”。)、hlb为16以上的非离子表面活性剂(以下,也称为“(d3)成分”。)等。这些当中,从空间处理剂中的(a)成分的分散性进一步提高的角度考虑,优选(d1)成分。此处,本申请中的hlb由有机概念图中的iob×10表示。上述有机概念图中的iob是指,上述有机概念图中的无机性值(iv)对有机性值(ov)的比值,即“无机性值(iv)/有机性值(ov)”。上述有机概念图是指,藤田穆建议的有机概念图,其详细情况在《药学公报》(pharmaceuticalbulletin),1954,第2卷,2,第163-173页、《化学领域》(化学の領域),1957,第11卷,10,第719-725页、《日本的化妆品文献杂志》(フレグランスジャーナル),1981,第50卷,第79-82页等中进行说明。即,甲烷(ch4)作为全部的有机化合物的根源,其它化合物全部看做甲烷的衍生物,将其碳原子数、取代基、变形部分、环等分别设定为一定的数值,将其得分相加,求得有机性值及无机性值。然后,将这些数值在有机性值作为x轴、无机性值作为y轴的图中作图。该有机概念图也公开于《有机概念图-基础和应用-》(有機概念图-基礎と応用-)(甲田善生著,三共出版,1984)等中。(d1)成分的hlb为2以上、小于16,优选为2~12,更优选为6~12。在hlb为2以上的情况下,空间处理剂中的(a)成分的均一分散性进一步提高,对浴室等整个处理空间的防霉效果进一步提高。另一方面,即使hlb小于16的情况下,(a)成分的均一分散性也进一步提高。另外,浴室这样的高湿度环境下的防霉效果的持久性也进一步提高。作为(d1)成分,例如可列举出hlb为2以上但小于16山梨醇酐脂肪酸酯类、甘油脂肪酸酯类、聚甘油脂肪酸类、蔗糖脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯类、丙二醇脂肪酸酯类、甘油烷基醚、聚氧乙烯(poe)-山梨醇酐脂肪酸酯类、poe-甘油脂肪酸酯类、poe-丙二醇脂肪酸酯、poe-烷基醚类、poe·聚氧丙烯(pop)-烷基醚类、烷醇酰胺等。这些当中,优选为多元醇的脂肪酸酯或其环氧乙烷加合物,更优选为常温下为液态的山梨醇酐脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、乙二醇脂肪酸酯。作为山梨醇酐脂肪酸酯,例如可列举出单油酸脱水山梨(糖)醇、单月桂酸脱水山梨(糖)醇。作为甘油脂肪酸酯,例如可列举出甘油单辛酸酯、甘油单异硬脂酸酯等。作为乙二醇脂肪酸酯,例如可列举出二月桂酸乙二醇等。这些(d1)成分既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。作为(d2)成分,例如可列举出鲸蜡醇癸酸酯、鲸蜡醇棕榈酸酯(cetylpalmitate)、硬脂酸十八醇脂(stearylstearate)等。作为(d3)成分,例如可列举出聚氧乙烯(30eo)月桂基醚、聚氧乙烯(50eo)月桂基醚等。这些(d2)成分、(d3)成分既可以分别单独使用1种,也可以并用2种以上。(d)成分既可以单独使用1种,也可以并用2种以上。以空间处理剂的总质量计,空间处理剂中的(d)成分的含量优选为0.1~3.0质量%,更优选为0.5~2.0质量%。在(d)成分的含量为0.1质量%以上的情况下,空间处理剂中的(a)成分的均一分散性及防霉效果的持久性进一步提高。另一方面,在(d)成分的含量为3.0质量%以下的情况下,可以抑制压电式喷雾器的堵塞,可获得更加充分的挥发性。以(d)成分的总质量计,(d)成分中的(d1)成分的含量优选为60~100质量%,更优选为80~100质量%。在(d1)成分的含量为60质量%以上的情况下,空间处理剂中的(a)成分的均一分散性进一步提高。另外,空间处理剂中的(d)成分的含量优选为以(c)成分/(d)成分表示的质量比为10~800的量,更优选为10~700的量,进一步优选为30~200的量。当质量比在上述范围内时,(a)成分的挥发性及扩散性进一步提高。此外,喷雾后的(a)成分对对象面的附着性及扩散性提高,防霉效果的持久性进一步提高。特别是,在质量比为10以上的情况下,(a)成分的挥发性及扩散性提高。另外,(a)成分变得容易均一地附着于对象面,可以充分发挥防霉效果。另一方面,在质量比为800以下的情况下,(a)成分对对象面的附着性提高,防霉效果的持久性提高。<任意成分>只要在不损及本发明的效果的范围内,空间处理剂也可以含有水或香料成分等任意成分。空间处理剂含有水的情况下,以空间处理剂的总质量计,水的含量优选为0.1~10质量%。在空间处理剂含有香料成分的情况下,可以赋予使用时的香气、赋予空间处理剂对臭气的掩盖。香料成分并无特别的限定,可使用的香料原料的清单记载于各种文献,例如《perfumeandflavorchemicals》,vol.i和ii,steffenarctander,alluredpub.co.(1994);《合成香料化学与商品知识(合成香料化学と商品知識)》,印藤元一著,化学工业日报社(1996);《perfumeandflavormaterialsofnaturalorigin》,steffenarctander,alluredpub.co.(1994);《香料百科(香りの百科)》,日本香料协会编,朝仓书店(1989);《perfumerymaterialperformancev.3.3》,boelensaromachemicalinformationservice(1996);《floweroilsandfloralcompoundsinperfumery》,danutelajaujisanonis,alluredpub.co.(1993)等。<制造方法>空间处理剂例如可以通过将(a)成分、(b)成分、(c)成分、以及根据需要的(d)成分和任意成分进行混合而制造。<使用方法>关于空间处理剂,在将(a)成分、(b)成分、(c)成分、以及根据需要的(d)成分和任意成分混合而调制之后,只要充填于压电式喷雾器进行使用即可。充填于压电式喷雾器中的空间处理剂的量根据处理对象的空间的宽窄或处理面(对象面)的面积等决定,例如,每1m3的处理对象的空间的(a)成分的量,作为过渡金属的单体浓度,优选为0.02~20mg,更优选为0.2~5mg的量。作为压电式喷雾器,并没有受到限定,可使用以往公知的压电式喷雾器。以下,使用图1对压电式喷雾器的一个实施方式进行说明。但是,本发明中的压电式喷雾器并不限于本实施方式,可以适当更改容器的形状等。图1是显示压电式喷雾器的一个实施方式的截面图。该例的压电式喷雾器10具备装有空间处理剂a的容器11、棒状的吸液芯12、超声波振子13与超音波发振机14。关于吸液芯12,其上端从容器11的上部开口突出,下端浸渍于容器11内的空间处理剂a中,通过嵌入容器11的上部开口中的芯支撑体15支撑。另外,吸液芯12的上端通过接合片16连接于超声波振子13。作为吸液芯12的材质,优选为表面张力大的材质,例如海绵、(毛)毡、棉、多孔质材料等。特别是,从只在在外加超声波时发挥吸液功能、且不外加超声波时发挥塞严作用的角度考虑,优选为多孔质材料,其中,更优选为由碳质微细粉末与粘合剂的混合物形成的成形体。作为接合片16的材质,可列举出金属、陶瓷等。作为芯支撑体15的材质,并无特别限定。超音波发振机14与超声波振子13和电源(图示省略)连接。作为电源,可列举出电池等。使用图1所示的压电式喷雾器10的空间处理剂的使用方法如下所示。首先,将一定量的空间处理剂a装在容器11中,充分使空间处理剂a吸收直至吸液芯12的上端。在这种状态下,使超音波发振机14运行,从超音波发振机14向超声波振子13发送信号,使超声波振子13和接合片16产生超声波振动。据此,对吸液芯12的上端提供空间处理剂a的表面张力以上且粘度以上的超声波振动能,将空间处理剂a从吸液芯12喷雾至空气中。超音波发振机14的频率优选为30~500khz。另外,空间处理剂a的喷雾既可以是连续的,也可以是驱动与停止交替进行的间歇喷雾。通过1次驱动而喷雾的空间处理剂a的液量优选为0.01~1μl。另外,在图1所示的压电式喷雾器10中,未设置接合片16,吸液芯12的上端与超声波振子13也可以直接接触。另外,虽然使用送风机也可以提高空间处理剂的扩散性,但从抑制消耗电力的角度考虑,优选不使用送风机而使空间处理剂喷雾。另外,作为压电式喷雾器,也可以使用市售品,例如可列举出欧姆龙健康医疗株式会社(オムロンヘルスケア株式会社)制的“网式雾化器ne-u22”等。另外,作为压电式喷雾器,例如也可以使用日本专利特开平第6-320083号公报、日本专利特开平第7-24374号公报、日本专利特开平第7-256170号公报等中记载的喷雾装置。<作用效果>以上描述的本发明的空间处理剂,由于通过压电式喷雾器将药液((a)成分)喷雾于空间中,故而可以在抑制烟量或者使其不冒烟的同时,除去居住空间中各种各样的场所中的微生物,还可预防其繁殖。此外,本发明的空间处理剂由于含有上述(a)成分、(b)成分与(c)成分,故而(a)成分的挥发性和扩散性变良好,可以在整个处理空间中呈现均一的防霉效果。另外,喷雾后的(a)成分对对象面的附着性及扩散性提高,可以在整个处理空间中维持均一的防霉效果。本发明的空间处理剂用于处理需要抑制细菌、霉菌等微生物的居住空间。作为本发明的空间处理剂的处理对象,例如可列举出浴室、盥洗室、厨房、厕所、玄关、起居室、窗框、壁橱、西式壁橱等。从本发明的有用性的角度考虑,本发明的空间处理剂特别适宜作防霉用。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分与(c)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0;相对于居住空间处理剂的总质量,(a)成分的含量以换算成过渡金属的单体的量计,为0.05~0.1质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(b)成分的含量为10~30质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(c)成分的含量为50~75质量%。本发明的另一方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分、(c)成分与(d)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为30~200。本发明的另一方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分、(c)成分与(d)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.1~1.0,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为45~140。本发明的另一方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分、(c)成分与(d)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为10~700。本发明的另一方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分、(c)成分与(d)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为30~200。本发明的另一方面是居住空间处理剂,其含有下述(a)成分、(b)成分、(c)成分与(d)成分;以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c)成分/(d)成分表示的质量比为45~140。(a)成分:含有过渡金属的无机系药剂(b)成分:沸点在70℃以上、小于150℃的有机溶剂(c)成分:沸点在150℃以上、小于250℃的有机溶剂(d)成分:非离子表面活性剂本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分与(c’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分与(c’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.2~0.5。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为10~700。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为30~200。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为45~140。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为10~700。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为30~200。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.2~0.5,以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为45~140。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分与(c’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0;相对于居住空间处理剂的总质量,(a’)成分的含量以换算为过渡金属的单体的量计,为0.001~1.0质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(b’)成分的含量为10~50质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(c’)成分的含量为45~80质量%。本发明的1个方面是居住空间处理剂,其含有下述(a’)成分、(b’)成分、(c’)成分与(d’)成分;以(b’)成分/(c’)成分表示的质量比为0.1~1.0;以(c’)成分/(d’)成分表示的质量比为10~700;相对于居住空间处理剂的总质量,(a’)成分的含量以换算为过渡金属的单体的量计,为0.001~1.0质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(b’)成分的含量为10~50质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(c’)成分的含量为45~80质量%;相对于居住空间处理剂的总质量,(d’)成分的含量为0.1~3.0。(a’)成分:银或银化合物(b’)成分:选自乙醇、丙二醇单甲醚、乙二醇单甲醚乙酸酯中的至少1种(c’)成分:选自丙二醇、二乙二醇二甲醚、三乙二醇单甲醚中的至少1种(d’)成分:选自失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇单月桂酸酯、乙二醇二月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯(失水山梨醇单油酸酯的环氧乙烷加成物)、鲸蜡醇癸酸酯、聚氧乙烯月桂基醚中的至少1种<居住空间的处理方法>本发明中的居住空间的处理方法是将上述本发明的空间处理剂充填在压电式喷雾器而喷雾于居住空间的方法。作为压电式喷雾器,例如可列举出图1所示的压电式喷雾器10,但本发明并不限于此,也可以使用市售品。<压电式喷雾装置>本发明中的压电式喷雾装置例如是在图1所示的压电式喷雾器10的容器11中装有本发明的空间处理剂a的装置。即,压电式喷雾装置具备:装有本发明的空间处理剂a的容器11、设置于上述容器11的棒状的吸液芯12、超声波振子13与超音波发振机14。上述吸液芯12的上端从上述容器11的上部开口突出,直接或间接连接于上述超声波振子13;上述吸液芯12的下端浸渍于上述容器11内的空间处理剂a中。在使用上述压电式喷雾装置的居住空间的处理方法中,使空间处理剂吸收直至上述吸液芯的上端,通过使上述超声波振子产生超声波振动,由此对上述吸液芯的上端提供超声波振动能,通过将空间处理剂从吸液芯喷雾至空气中,由此处理居住空间。[实施例]以下,通过实施例具体说明本发明,但是本发明并不限于这些实施例。[使用原料]作为(a)成分,使用如下所示的化合物。·a-1:水溶性银系(氧化银)抗菌剂(j-chemical公司制造,“cf-01”,银含量2.5质量%)·a-2:银负载二氧化硅·氧化铝系无机抗菌剂(日挥触媒化成株式会社(日揮触媒化成株式会社)制,“atomyball-(ua)”,体积平均粒径15nm,银含量0.075质量%,负载体浓度1.5质量%)·a-3:葡萄糖酸锌·3h2o(扶桑化学工业株式会社(扶桑化学工业株式会社)制,“ヘルシャスzn”,锌含量12.8质量%)作为(b)成分或其比较品,使用如下所示的化合物。·b-1:乙醇(特级试剂,纯正化学株式会社(纯正化学株式会社)制,沸点78.37℃)·b-2:丙二醇单甲醚(东邦化学工业株式会社(东邦化学工业株式会社)制,“hisolvemp”,沸点120℃)·b-3:乙二醇单甲醚乙酸酯(东邦化学工业株式会社制,“mcアセテート”,沸点145℃)·b-4:正庚烷(沸点36℃)作为(c)成分或其比较品,使用如下所示的化合物。·c-1:丙二醇(特级试剂,纯正化学株式会社制,沸点188.2℃)·c-2:二乙二醇二甲醚(东邦化学工业株式会社制,“hisolvemdm”,沸点162℃)·c-3:三乙二醇单甲醚(东邦化学工业株式会社制,“ハイモールtm”,沸点249℃)·c-4:四乙二醇二甲醚(东邦化学工业株式会社制,“hisolvemtem”,沸点275℃)作为(d)成分,使用如下所示的化合物。·d1-1:失水山梨醇单油酸酯(花王株式会社制,“emasolo-10v”,hlb9)·d1-2:失水山梨醇单月桂酸酯(花王株式会社制,“emasoll-10v”,hlb12)·d1-3:乙二醇二月桂酸酯(nihonemulsion株式会社制,“emalexeg-di-l”,hlb2)·d1-4:失水山梨醇单油酸酯(平均环氧乙烷数为20摩尔的加成物)(花王株式会社制,“emasolo-120v”,hlb14)·d2-1:鲸蜡醇癸酸酯(nihonemulsion株式会社,“emalexcc-10”,hlb1)·d3-1:聚氧乙烯月桂基醚(平均环氧乙烷数为30摩尔的加成物)(nihonemulsion株式会社制,“emalex730”,hlb16)作为任意成分,使用水和表1所示的香料组合物。[表1]成分名混合量(质量%)ambroxane0.7茴香醛1.2乙酰柏木烯2.4苯甲醇2.0柠檬醛1.0香豆素1.2仙客来醛5.0α-突厥酮4.8加乐麝香(galaxolide)24.0γ-癸内酯3.6y-十一烷酸内酯7.9habanolide5.5hedi0n3.6胡椒醛(heliotropin)0.5乙酸己酯1.2己基肉桂醛8.4水杨酸己酯6.0isoesuper6.0女贞醛(ligustral)0.5铃兰醛(lilial)9.0柠檬烯1.3γ-甲基紫罗酮1.0苯乙醇2.0rosephenone1.2合计100.0[评价]<杀霉效果的评价>首先,如图2所示,在容积96l的丙烯酸酯制居室(chamber)(40×40×60cm)20内的天花板面的2处(中央与4个角中的1角)中,将按下述方法*1制作的试验用载玻片(接种了菌的载玻片)21、22,以将接种了菌的一面朝向地板侧安装。接着,将各例子中制作的喷雾装置23置于居室20的中央地板面上,将空间处理剂进行8小时的喷雾(喷雾处理)。喷雾处理后,对居室20内的空气进行排气处理,回收试验用载玻片21、22。将按下述方法*2从试验用载玻片21、22上回收的菌液,用生理盐水适当稀释为可测量的浓度后,将稀释后的菌液涂抹接种于马铃薯葡萄糖琼脂培养基,以25℃培养5天后,通过目视测量所形成的菌落数。从测得的菌落数与菌液的稀释倍率算出活菌数,将该数值作为“处理后的菌数”。另外,将从没有喷雾处理的未处理试验用载玻片回收的菌液,用生理盐水适当稀释至可测量的浓度,然后将稀释后的菌液涂抹接种于马铃薯葡萄糖琼脂培养基,在25℃下培养5天后,通过目视测量所形成的菌落数。从测得的菌落数与菌液的稀释倍率算出活菌数,将该数值作为“未处理菌数”。根据下述评价基准,从上述结果,评价杀霉效果与杀霉效果的均一性。(*1:试验用载玻片的制作方法)用杀菌后的0.05%tween80(关东化学株式会社制)水溶液,将在马铃薯葡萄糖琼脂培养基(difco公司制)的斜面培养基中以25℃培养1周后的枝孢芽枝菌(cladosporiumcladosporioides)hmc1064(浴室分离菌),调至为约106cfu/ml的孢子液。接着,将0.1ml的上述孢子液接种于载玻片(松浪硝子工业株式会社制,白缘磨no.2,76×26mm),在室温下静置一晚后,干燥固定。(*2:从载玻片回收菌的方法)将接种有菌的载玻片(松浪硝子工业株式会社制,白缘磨no.2,76×26mm)与scdlp培养基(日本制药株式会社制)10ml放入灭菌塑料培养皿(schale)(asone株式会社制)中,使用conradi棒(日水制药株式会社制)进行搅拌,从载玻片提取菌。(评价基准){杀霉效果:天花板中央}关于设置于天花板面中央的试验用载玻片21,将算出的菌数变换为常用对数(log),求取从未处理的菌数中减去处理后的菌数后所得的值(log(未处理菌数)-log(处理后的菌数)),将该数值作为杀霉效力。以下述基准,从该数值判定杀霉效果。〈判定基准〉◎:杀霉效力为4以上。○:杀霉效力为2以上、小于4。△:杀霉效力为1以上、小于2。×:杀霉效力小于1。{杀霉效果的均一性:天花板中央与角落的差}关于设置于天花板面的角落处的试验用载玻片22,与上述同样地,算出log(未处理菌数)-log(处理后的菌数),将其数值作为杀霉效力。算出天花板中央的杀霉效力与天花板角落的杀霉效力的差(中央与角落的差),以下述基准,从该数值判定杀霉效果的均一性。〈判定基准〉◎:中央与角落的差小于1。○:中央与角落的差为1以上、小于2。△:中央与角落的差为2以上、小于3。×:中央与角落的差为3以上。<防霉效果的持久性的评价>首先,如图3所示,在容积96l的丙烯酸酯制居室(40×40×60cm)30内的天花板面的中央处,将2枚载玻片(松浪硝子工业株式会社制,白缘磨no.2,76×26mm)31、32并排安装。接着,将各例子中制作的喷雾装置33置于居室30的中央地板面上,将空间处理剂进行8小时喷雾(喷雾处理)。喷雾处理后,对居室30内的空气进行排气处理,回收2枚载玻片31、32。在载玻片31、32的喷雾处理面暴露的条件下,将回收的载玻片31、32放置在实验室内。为了确认放置于室内的情况下的防霉效果的持久性,将载玻片31放置在实验室内1天,并且将载玻片32放置在实验室内1周。接着,将在马铃薯葡萄糖琼脂培养基(difco公司制)的斜面培养基中、于25℃下培养1周后的枝孢芽枝菌hmc1064(浴室分离菌)稀释至50%,并且使用杀菌后的马铃薯葡萄糖液体培养基,将调制约102cfu/ml的孢子液。将0.1ml的孢子液接种于放置后的载玻片31、32。以覆盖孢子液的方式,将切断为1cm×1cm的薄膜(jisz2801(抗菌加工制品的抗菌性试验方法·抗菌效果)中所述的薄膜)覆盖在接种了孢子液的载玻片31、32上,在25℃、相对湿度98%以上的条件下,培养1周。培养后,按上述方法*2从载玻片31、32上回收菌,用生理盐水将其适当稀释为可测量的浓度后,将稀释后的菌液涂抹接种于马铃薯葡萄糖琼脂培养基,以25℃培养5天后,通过目视测量所形成的菌落数。根据下述评价基准,从上述结果评价杀霉效果的持久性。(评价基准)通过下述数学式,算出由从放置于实验室内1周的载玻片32回收的菌所构成的菌落数(g2)对由从放置于实验室内1天的载玻片31回收的菌所构成的菌落数(g1)的比例,将其数值作为防霉效果的持续率。以下述基准,从该数值判定防霉效果的持久性。防霉效果的持久率(%)=(菌落数(g1)/菌落数(g2))×100〈判定基准〉◎:防霉效果的持久率在80%以上。○:防霉效果的持久率在60%以上、小于80%。△:防霉效果的持久率在40%以上、小于60%。×:防霉效果的持久率小于40%。[实施例1~26、比较例1~7]<空间处理剂的制造>按下述步骤制造表2~5所示的组成的空间处理剂。表2~5中的各成分的混合量的单位为质量%。(a)成分的量是空间处理剂100质量%中的过渡金属的单体浓度(质量%)。另外,在实施例10中,空间处理剂100质量%中的负载体浓度为0.1质量%。另外,水的“平衡”是指空间处理剂总量变为100质量%的量。按照表2~5所示的组成,将水以外的各成分进行混合,添加水以使总量变为100质量%,进一步进行混合,调制空间处理剂。<喷雾装置的制作>使用所获得的空间处理剂,如下所示地制作喷雾装置。将空间处理剂5g充填在“glade消臭パフパフ”(强生公司制造)的容器中,制作喷雾装置。使用所获得的喷雾装置,评价杀霉效果和防霉效果的持久性。结果表示于表2~5。[表2][表3][表4][表5]由表2~4可知,各实施例的空间处理剂均杀霉效果良好且杀霉效果的均一性高。由该结果可知,各实施例的空间处理剂的(a)成分(无机系药剂)的挥发性优异。另外,各实施例的空间处理剂的防霉效果的持久性也良好。特别地,杀霉效果、防霉效果的持久性在混合有hlb为2以上、小于16的非离子表面活性剂的情况下优异。另一方面,由表5可知,不含(a)成分的比较例1的空间处理剂,杀霉效果低,防霉效果的持久性也低。不含(b)成分的比较例2的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。使用沸点为36℃的正戊烷(b-4)代替(b)成分的比较例3的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。另外,防霉效果的持久性也低。不含(c)成分的比较例4的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。另外,防霉效果的持久性也低。使用沸点为275℃的四乙二醇二甲醚(c-4)代替(c)成分的比较例5的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。以(b)成分/(c)成分表示的质量比为0.06的比较例6的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。以(b)成分/(c)成分表示的质量比为1.38的比较例7的空间处理剂,杀霉效果的均一性低,(a)成分的挥发性差。另外,防霉效果的持久性也低。[工业上的可利用性]根据本发明的压电式喷雾器用的居住空间处理剂,无机系药剂的挥发性优异、防霉效果的持久性高。当前第1页12
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