本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含有唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺复配的除草组合物。
背景技术：
唑啉草酯属新苯基吡唑啉类除草剂，作用机理为乙酰辅酶A羧化酶(ACC)抑制剂。造成脂肪酸合成受阻，使细胞生长分裂停止，细胞膜含脂结构被破坏，导致杂草死亡。具有内吸传导性，施用后1～2周内杂草叶片开始发黄，3～4周内杂草彻底死亡。目前主要用于大麦田防除一年生禾本科杂草，经室内活性试验和田间药效试验，对大麦田一年生禾本科杂草如野燕麦、狗尾草、稗草等有很好的防效。但其单独施用成本较高，且不适合于低温施用。
异丙隆为取代脲类选择性除草剂。其纯品为白色结晶，难溶于水，可溶于大多数有机溶剂，对酸、碱和光较稳定，对人畜低毒，为内吸传导型土壤处理剂兼茎叶处理剂。药剂被植物根部吸收后，辅导并积累在叶片中，抑制光合作用，导致杂草死亡。目前常用于防除一年生杂草，如马唐、藜、早熟禾、看麦娘等，适用于西红柿、马铃薯、育苗韭菜、甜(辣)椒、茄子、蚕豆、豌豆、葱头等部分菜田除草。
双氟磺草胺是一种是磺酰胺类除草剂，用于小麦田防除阔叶杂草。杀草谱广，可防除麦田大多数阔叶杂草，包括猪殃殃、麦家公等难防杂草，并对麦田中最难防除的泽漆有非常好的抑制作用。内吸传导型除草剂，可以传导至杂草全株，因而杀草彻底，不会复发。在低温下药效稳定，即使是在2℃时仍能保证稳定药效。也可有效防除花生、烟草、苜蓿和其他饲料作物中的一年生禾本科杂草及阔叶杂草，用量1.0～1.35kg/ha。
除草剂合理复配是提高防除效果、扩大杀草谱、延缓杂草群落演替的速度，降低使用成本及降低除草剂残留的一种有效方法，目前尚未发现唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺除草组合的相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决现有技术中对小麦田杂草产生抗药性问题及实际防治效果较差，提供一种高效、低毒、速效性好且持效期长，有利于小麦田杂草综合治理的除草组合物。
本发明是这样实现的：
一种小麦田除草组合物，包括活性成分、助剂和载体，所述活性成分由唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺，唑啉草酯组成。
进一步，本发明所述的小麦田除草组合物中，以重量百分比计，唑啉草酯占1％-10％，异丙隆占25％～75％，双氟磺草占0.5％-2％。
进一步，本发明所述的小麦田除草组合物中，所述助剂为乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、增稠剂、粘结剂或消泡剂中的一种或多种。
进一步，所述的小麦田除草组合物，其剂型是以环氧大豆油、油酸甲酯、溶剂油、水中的一种为载体的悬浮剂；
或以硅藻土、高岭土、轻钙、玉米淀粉、硫酸铵中的一种为载体的水分散粒剂；
或以硅藻土、高岭土、轻钙、玉米淀粉、硫酸铵中的一种为载体的可湿性粉剂；
或以硅藻土、高岭土、轻钙、细沙、煤渣、红砖渣中的一种为载体的颗粒剂。
进一步，如本发明所述的小麦田除草组合物在防除小麦田一年生杂草中的应用。
本发明使用的制剂辅助成分包括乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、增稠剂、粘结剂、消泡剂等，都是农药制剂加工中常用的助剂，并无特别限定，可以参见本领域工具书(如“现代农药机型加工技术”，刘广文，印刷时间：2013年01月01日；国家标准书号ISBN：9787122151643)或根据其他本领域的常规方法确定。
本发明所描述的产物可以成品制剂的形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以单剂的形式提供，使用前直接在罐或桶中混合，然后稀释至所需要的浓度，在大田喷洒时，组合物中活性成分的施用量控制在50-200g/667m2范围以内。
本发明首次对唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺混配进行了深入研究，发现唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺混配对靶标杂草有协同增效作用，尤其是对罔草有明显的协同增效作用、扩大了杀草谱。
与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)本发明的除草组合物两元复配后，增效明显，提高了对杂草的防治效果、减少了农药使用量，降低了施用成本。(2)本发明的除草组合物杀草谱广，可以有效防除日本看麦娘、看麦娘、野燕麦、棒头草、罔草、早熟禾、节节麦、雀麦、狗尾草、猪殃殃等多种恶性难除杂草。(3)本发明的除草组合物施药适期宽，对当茬和后茬作物安全。(4)本发明的除草组合物有效成分作用机理互不相同，可延缓杂草抗药性的产生。
具体实施方式
为了是本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。
以下实施例采用了多种制剂形式，均为本领域常用制剂方法，具体方法可以参见本领域工具书(如“现代农药机型加工技术”，刘广文，印刷时间：2013年01月01日；国家标准书号ISBN：9787122151643)或根据其他本领域的常规制剂方法确定。
实施例所涉及的原料来源：
唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺均由江苏省苏科农化有限责任公司提供，纯度均达到农药相关要求；
脂肪醇聚氧乙烯醚为JFC，购自海安石油化工厂；
木质素磺酸盐为U-NA，烷基萘磺酸盐为Morwet EFW，烷基萘磺酸盐甲醛缩合物为Morwet D-425，聚二甲基硅氧烷为1522，均购自南京捷润科技有限公司；
硅藻土、有机膨润土、高岭土均购自苏州中材非金属矿工业设计研究院有限公司，为农药填料级产品；
羧甲基淀粉钠为GLCOLYS Std，购自Roquette公司；
聚乙二醇脂肪酸酯CITUROL 10ML，购自Croda公司
聚二甲基硅氧烷DSP购自DOW Corning公司；
环氧大豆油购自苏州福邦有限责任公司；
烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯SF-133，购自金坛恒宏纺织助剂有限责任公司。
实施例1
本实施例的除草组合物的剂型为可湿性粉剂，以重量百分比计：唑啉草酯5％、异丙隆75％、双氟磺草胺1％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂木质素磺酸盐8％，以固体载体硅藻土补足100％。
采用本领域常规可湿性粉剂制剂方法：按照上述配方，将活性组分唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆粗粉碎成粒径≤500微米的粉状物体待用，活性成分、助剂以及固体载体混合搅拌均匀，经过气流粉碎的方法制的粒径≤44微米的混合物料，该混合物料即为除草组合物的可湿性粉剂。
本实施例中，可湿性粉剂是以硅藻土为载体，在具体制剂过程中，也可以使用高岭土、轻钙、玉米淀粉、硫酸铵等可湿性粉剂常用载体。
实施例2
本实施例的的除草组合物的剂型仍为可湿性粉剂，采用本领域常规可湿性粉剂制剂方法，该可湿性粉剂的组分的配比为：以重量百分比计，唑啉草酯3.5％、异丙隆62％、双氟磺草胺0.5％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂木质素磺酸盐8％、以固体载体高岭土补足100％。
上述组分中唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆为活性组分、润湿剂和分散剂为助剂。
实施例3
本实施例的除草组合物的剂型为水分散粒剂，由下述重量分的组分组成：以重量百分数计，唑啉草酯10％、异丙隆50％、双氟磺草胺2％、润湿剂烷基萘磺酸盐2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％、崩解剂羧甲基淀粉钠0.5％、以固体载体为玉米淀粉补足100％。
上述组分中唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆为活性组分、润湿剂、分散剂和崩解剂为助剂。
制备方法为本领域常规水分散粒剂制剂方法：首先将各组分混合均匀，用水润湿后，通过挤压造粒机造粒，在进行干燥、筛分制的粒径为200微米～5000微米的呈颗粒状的混合物料，该混合物料即为除草组合物的水分散粒剂。
本实施例中水分散粒剂的载体为玉米淀粉，在实际制备过程中，也可以使用硅藻土、高岭土、轻钙、硫酸铵等水分散粒剂常用载体。
实施例4
本实施例的除草组合物的剂型为水分散粒剂，采用本领域常规水分散粒剂制剂方法，该组合由下述重量百分比的组分组成：唑啉草酯2.5％、异丙隆37.2％、双氟磺草胺0.3％、润湿剂烷基萘磺酸盐2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物8％、崩解剂羧甲基淀粉钠0.5％、以固体载体硅藻土补足至100％。
实施例5
本实施例的除草组合物的剂型为油悬浮剂，由下述重量百分比的组分组成：唑啉草酯2％、异丙隆25％、双氟磺草胺5％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物2％、乳化剂聚乙二醇脂肪酸酯4％、增稠剂有机膨润土0.8％、消泡剂聚二甲基硅氧烷0.2％、以液体载体环氧大豆油补足100％。
上述组分中的唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆为活性组分，乳化剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂为助剂。
制备方法为：按照上述配方，将三种活性组分、润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、消泡剂以及部分液体载体加入搅拌釜中，高速剪切均匀，经过二级砂磨，达到一定细度后，将物料输送至均质混合釜中，再加入剩余的乳化剂和液体载体，经均质混合均匀后，即为除草组合物的油悬浮剂。
本实施例中悬浮剂是以环氧大豆油为载体，在具体实践中，也可以使用油酸甲酯、溶剂油等油悬浮剂常用载体。
实施例6
本实施例的除草组合物的剂型为油悬浮剂，由下述重量百分比的组分组成：唑啉草酯1.5％、异丙隆30.5％、双氟磺草胺1％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物2％、乳化剂聚乙二醇脂肪酸酯4％、增稠剂有机膨润土0.8％、消泡剂聚二甲基硅氧烷0.2％、以液体载体环氧大豆油补足至100％。
上述组分中的唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆为活性组分，乳化剂、润湿剂、分散剂、 消泡剂、增稠剂为助剂。
实施例7
本实施例的除草组合物的剂型为悬浮剂，由下述重量百分比的组分组成：唑啉草酯1％、异丙隆49％、双氟磺草胺1％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物2％、乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、增稠剂黄原胶0.2％、消泡剂聚二甲基硅氧烷0.2％、防冻剂乙二醇(化学纯级)3％、防腐剂卡松0.2％、以液体载体水补足至100％。
上述组分中的唑啉草酯、双氟磺草胺和异丙隆为活性组分，乳化剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂(化学纯级)、防冻剂为助剂。
制备方法为：按照上述配方，将三种活性组分、润湿剂、分散剂、乳化剂、增稠剂、消泡剂以及部分液体载体加入搅拌釜中，高速剪切均匀，经过二级砂磨，达到一定细度后，将物料输送至均质混合釜中，再加入剩余的乳化剂和液体载体，经均质混合均匀后，即为除草组合物的悬浮剂。
实施例8
本实施例的除草组合物的剂型为悬浮剂，由下述重量百分比的组分组成：唑啉草酯2.5％、异丙隆25％、双氟磺草胺0.5％、润湿剂脂肪醇聚氧乙烯醚2％、分散剂烷基萘磺酸盐甲醛缩合物2％、乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4％、增稠剂黄原胶0.2％、消泡剂聚二甲基硅氧烷0.2％、防冻剂乙二醇3％、防腐剂卡松0.2％、以液体载体水48.4％。
上述组分中的唑啉草酯和异丙隆为活性组分，乳化剂、润湿剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、防腐剂、防冻剂为助剂。
应用例9
为验证唑啉草酯和异丙隆除草复配物的除草效果，对实施例1-8的除草组合物进行了小区田间药效试验，同时以50g/L唑啉草酯乳油和50％异丙隆悬浮剂进行对比。50g/L唑啉草酯乳油来源于瑞士先正达作物保护有限公司，50％异丙隆悬浮剂、50g/L双氟磺草胺悬浮剂来源于、50g/L唑啉草酯乳油+50％异丙隆悬浮剂(桶混)均来源于江苏省苏科农化有限责任公司。
试验设在江苏省农业科学院试验田，试验作物为冬小麦(品种为：宁麦13)，土质为马肝土，前茬为水稻，于2015年9月25日收割，播种日期为10月9日，播种量为6公斤。
该试验田主要杂草有日本看麦娘、看麦娘、罔草。用药时间为2016年，各药剂用量为田间推荐用量，共设9个处理，每处理4次重复，共36个处理小区，随机区组排列，每小区面积20m2，在小麦返青期杂草2～5叶期进行喷雾处理，药后15天，每小区取4点，每点0.25m2，调查杂草种类，数量，计算株防效；30天后，每小区取4点，每点0.25m2，调查杂草种类，鲜重，计算防效。试验结果见表1.
药效计算公式：
采用SPSS数据处理系统对试验数据进行统计分析，用Duncan‘s新复极差法进行处理间差异性比较。
表1田间防治效果
从表1中可以看出，唑啉草酯、异丙隆和双氟磺草胺复配后对供试杂草罔草，日本看麦娘，看麦娘、猪殃殃的除草活性均高于单独使用唑啉草酯、异丙隆时的活性，具有明显的增 效作用，复配后，杀草谱更广，活性组分和助剂用量也得到降低。
在具体实施用时，可以根据大田杂草生长情况，喷洒该小麦田除草组合物，喷洒时，组合物中有效成分的施用范围优选50-200g/667m2。
上述实施例仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改，等同替代和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。