本发明涉及农药制药技术领域，特别涉及一种含三氟啶磺隆与胺鲜脂的除草组合物及其用途。同时，本发明涉及一种防除棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的难除杂草及抗性杂草的施用方法。
背景技术：
香附子(三棱草)属莎草科多年生杂草。具长匍匐根状茎和黑色而坚硬的卵形块茎。秆散生，直立，锐三棱形。叶基生，短于茎秆，有光泽；叶鞘基部棕色。香附子(三棱草)以块茎和种子繁殖，生于土壤较湿润的农田、路旁或荒地，有的棉田受害较重，是一种非常难以防治的棉田杂草，严重发生时可对棉花产量和品质造成极大影响。
草甘膦(glyphosate)，学名为n-(膦酯基甲基)氨基乙酸或n-(膦酯基甲基)甘氨酸，是一种有机膦类内吸传导型广谱灭生性除草组合物，自进入农药市场以来，由于对杂草防效显著、作用方式新颖、对人畜安全等特点成为全球除草组合物市场上销售量最大的除草组合物品种。近年来，随着抗除草组合物转基因作物在全球范围内的推广，特别是抗草甘膦转基因作物如抗草甘膦大豆、玉米等的大面积种植，对草甘膦的需求量更是达到了一个新的高度。
但随着免耕技术的长期使用，对部分草甘膦防效较差的香附子等杂草成为优势群落，需要进一步提高除草组合物的用药量，使得用草甘膦的防效大为降低，在应用中农民不得不增加草甘膦用量，而大幅增加草甘膦用量不仅对防效增加作用有限，更是大幅增加了农用成本、且增大了对环境的污染，并有可能增加药害的风险。同时采用其他灭生性除草组合物又难以满足免耕技术的要求，如使用百草枯等药剂，虽可杀死一部分杂草，但仍有大部根部未死，而再次萌发侧枝。又如使用草铵膦等药剂，一方面需要较大的用量，亩用成本代价很高，另一方面在杂草上的防效也不尽如人意。
三氟啶磺隆，其作用机理为可抑制杂草中乙酰乳酸合成酶(als)的生物活性，从而杀死杂草。杂草表现为停止生长、萎黄、顶点分裂组织死亡，随后在1-3周死亡。可防治大多数阔叶杂草和部分乔木科杂草，对丰花草、绿苋、牵牛及香附子等有特效。但该药剂活性较高，用量较大时，会对农作物生长有抑制作用，对后茬作物有一定影响。
因此，通过研发新型除草组合物，既能杀死难除或抗性杂草，同时又能将用药成本控制在合理范围之内，还能同时防治其它杂草，达到一次性防治，又能彻底根除杂草。
技术实现要素：
为了实现以上目的，本发明提供了一种含氟啶磺隆与胺鲜脂的除草组合物。
所述的除草组合物，由三氟啶磺隆、胺鲜脂以及辅料组成。其中所述的三氟啶磺隆与胺鲜脂重量比为20∶1～2∶1，优选为10∶1～4∶1，活性组分的重量为组合物总重量的5％～95％，优选为10％～90％。
其中辅料为农业上可以接受的农药助剂，或为其他有益于活性成分在制剂中稳定和药效发挥的物质。辅料可以选自填料、分散剂、润湿剂、增效剂中的一种或几种，所述辅料有利于将除草组合物加工成农业上的环保剂型可湿性粉剂。
所述填料主要用于稀释农药原药，将有效成分配制成规定的浓度，保持产品有效成分的一致性，所采用的填料为硅藻土、高岭土、白炭黑、轻质碳酸钙、陶土、凹凸棒土、活性白土中的一种或几种。
所述分散剂是指能阻止固-液分散体系中固体粒子的相互凝集，使固体微粒在液相中较长时间保持均匀分散的一类物质，所采用的分散剂为木质素磺酸钠及其衍生物、萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂nno)、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基甲醛缩合物硫酸盐、聚羧酸盐及其衍生物中的一种或几种。
所述润湿剂是指降低液-固表面张力、增加液体在固体上的扩展性和渗透力，使其润湿或加速润湿的一类物质，它可以改善药剂在水中的润湿分散性、改善药液在处理对象上的展着性、增加药液的渗透性、利于雾化，采用的润湿剂为烷基萘磺酸盐、拉开粉bx(丁基萘磺酸钠)、辛基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂醇醚硫酸钠中的一种或几种。
所述增效剂可以增加制剂药液在标靶杂草上的渗透黏着性能，从而加速了杂草的死亡周期，提高了除草的效果，所选用的增效剂为脂肪醇聚氧乙烯醚(jfc)、span80、氮酮渗透剂中的一种或几种。
本发明所述的除草组合物可采用常规技术，制备成现有的常规剂型，其中优选为可湿性粉剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水分散粒剂及大粒剂。
本发明同时提供了一种除草组合物的施用方法，所述的施用方法为将除草组合物稀释后，在作物种植出苗后防除靶标生长旺盛时期，采用喷雾法均匀喷洒于杂草茎叶；或在植物种植之后，采取行间喷雾的方式喷洒。每公顷使用活性组分的量为250-350g，优选为280～300g。
其中，将除草组合物稀释指的是：将上述除草组合物溶于水中，每15kg的水中含有40～4g的三氟啶磺隆和20-0.2g的胺鲜脂，优选的，每15kg的水中含有30～10g的三氟啶磺隆和10-1g的胺鲜脂；更优选的，每15kg的水中含有25～15g的三氟啶磺隆和5-2g的胺鲜脂；最优选的，每15kg的水中含有20g的三氟啶磺隆和3g的胺鲜脂；
在上述稀释过程中，还可以每15kg中加入助剂有机硅10ml帮助其他辅料形成均一的乳浊液。
有益效果
现有技术中的胺鲜脂作为植物生长调节剂，可以促进植物生长、细胞分化等，具有减缓除草组合物药害的作用，一般的理解中，将胺鲜脂是作为一种农药或者除草组合物的处理剂加以使用，其作用是降低除草组合物的效果或者残留，是起到负作用的。而本申请的申请人在具体的生产实践中意外的发现，将胺鲜脂与三氟啶磺隆结合到一起使用，反而可以促进三氟啶磺隆的除草效果，是起到一种增强的促进效果，这是与现有技术中的通常思维相违背的，相当于克服了一种技术偏见。而且申请人在具体实验中也发现只有三氟啶磺隆与胺鲜脂的组合可以起到这种作用，而其他的一些常规的除草组合物，例如：嘧草硫醚，精喹禾灵，高效氟吡甲禾灵，胺唑草酮等都没有出现相类似的结果，胺鲜脂都体现出了抑制除草组合物的效果。
本发明与现有的技术相比，具有以下优点：
1、杀草谱广、除草活性高
组合物防除香附子的效果理想，同时也可用于棉田、甘蔗田、果园、茶园、桑园、剑麻园、橡胶园中的其它难处杂草及抗性杂草的防除。杀草效果明显优于三氟啶磺隆单剂，能彻底杀灭杂草植株，特别是对根部的优良效果。二种有效成分组合产生协同增效作用，有效提高杀草谱和防除效果。
2、作物安全性高
本发明选择的有效成分是高效或超高效、低毒、环境友好的的除草剤，复配后的产品经大量试验和应用，表明对有农林作物安全。通过组合复配，降低了三氟啶磺隆的用量，避免了农药盐大量使用对作物的生长抑制作用。
3、作用特性的互补
除草效果好，杀草谱广，经试验证明，三氟啶磺隆与胺鲜脂经合理复配，具有非常明显的增效作用，可以更大程度的提高对棉花田杂草的防除效果，实验表明，本发明组合物对棉花田间主要发生的禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草均有显著的防除效果，和单剂使用相比，明显提高了除草效果，并且扩大了杀草谱。
具体实施方式：
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
实施例1
一种除草组合物，由三氟啶磺隆、胺鲜脂以及辅料组成。其中所述的三氟啶磺隆与胺鲜脂重量比为10∶1，活性组分的重量为组合物总重量的90％，其中辅料为重量为1∶1∶1∶1的填料、分散剂、润湿剂、增效剂中，所述填料为硅藻土；所述分散剂是萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂nno)；所述润湿剂是十二烷基硫酸钠；所述增效剂脂肪醇聚氧乙烯醚(jfc)。将上述几种成分充分混合，利用常规生产方法制备成可湿性粉剂。准确称取50g上述制备好的粉剂，将其充分溶解在含有10ml有机硅的15kg水中。
在5月中下旬，棉花5-6片叶时候，取上述稀释好的除草组合物，按照每公顷使用活性组分的量为250g的比例喷洒，人工背负喷雾器均匀喷雾香附子茎叶，确保茎叶能均匀着药。10天后，地上部茎叶变黄、变枯，防效达到95％以上，地下部根茎达到70％以上。此外，棉花新叶偶有失绿，20天左右可以转绿，从而恢复机能。
实施例2
与实施例1的方法相同，但使用的除草组合物为三氟啶磺隆单剂或者胺鲜脂单剂，其他参数与实施例1相同。
药效鉴定实施例
对三氟啶磺隆单剂、胺鲜脂单剂及其不同组合进行了小区防效试验，三氟啶磺隆设定剂量为16g-26g/亩，梯度为2g；胺鲜脂设定剂量为0.5g-3.5g/亩，梯度为0.5g；根据三氟啶磺隆单剂试验结果，在三氟啶磺隆+胺鲜脂的组合中，三氟啶磺隆的基准剂量设定为20g/亩，胺鲜脂从0.5g/亩-5.0g/亩，胺鲜脂的梯度为0.5g，计算杂草株防效，具体防效的计算公式为：
具体防效见表1：
表1三氟啶磺隆单剂、胺鲜脂单剂及其复合物防效
从上述数据可以看出，单纯的使用三氟啶磺隆的效果并不理想，在随着使用量逐渐加大的情况下，由于除草组合物活性较高，用量较大时，会对农作物生长有抑制作用，对作物有一定影响，当使用量为20g/亩时，棉花叶片开始出现有失绿现象；当使用量为22g/亩时，棉花开始出现药害；当使用量为24甚至26g/亩时，棉花的药害进一步加深，出现了过犹不及的现象。
单纯的使用胺鲜脂的效果更差，因为胺鲜脂是一种高能植物生长调节剂。它的作用是提高植物过氧化物酶和硝酸还原酶的活性，提高叶绿素的含量加快光合速度，促进植物细胞的分裂和伸长，促进根系的发育，调节体内养分的平衡。因此其除草效果基本可以忽略不计。
但是在三氟啶磺隆+胺鲜脂混合物时可以明显看出，胺鲜脂有效地促进了三氟啶磺隆的吸收利用，随着胺鲜脂的用量从0.5-3.5g/亩的增加，尤其是在2.5-3.5g/亩之间，三氟啶磺隆的效果逐渐加强，杂草的地下部根茎变褐、变腐达70％以上。当胺鲜脂的用量从3.5g/亩增加到5g/亩的增加，虽然加大了胺鲜脂的用量，但是效果并没有明显的差异，考虑到成本因素，增加胺鲜脂的用量出现了明显的边际效应。
实施例3
与实施例1的方法相同，但使用的除草组合物为噻吩磺隆(磺酰脲类)与胺鲜脂重量比为10∶1，其他参数与实施例1相同。
实施例4
与实施例1的方法相同，但使用的除草组合物为烯草酮(环己烯酮类)与胺鲜脂重量比为10∶1，其他参数与实施例1相同。
实施例5
与实施例1的方法相同，但使用的除草组合物为扑草净(三嗪类)与胺鲜脂重量比为10∶1，其他参数与实施例1相同。
实施例6
与实施例1的方法相同，但使用的除草组合物为乙氧氟草醚(二苯醚类)与胺鲜脂重量比为10∶1，其他参数与实施例1相同。
药效鉴定实施例
在5月中下旬，棉花5-6片叶时候，取上述实施例1、3-6制备并稀释好的除草组合物，按照每公顷使用活性组分的量为250g的比例喷洒，人工背负喷雾器均匀喷雾香附子茎叶，确保茎叶能均匀着药。土质为壤土，主要杂草为香附子、小飞蓬、马齿苋。共设5个处理，每处理4次重复，共20个处理小区，随机区组排列，每小区面积20m2。
药剂处理后，第36天用肉眼观察调查杂草的的生长状态，用gowing法计算各处理混合组合的理论鲜重抑制率(e0＝x+y-xy/100)，x：用量为p时a的杂草防效；y：用量为q时b的杂草防效；e0：为用量为(p+q)时a+b的理论防效；然后与各处理的实测抑制率e相比较，评价二者混用对杂草的联合作用类型。e-e0值大于10％为增效作用，小于-10％为拮抗作用，在-10％～10％之间为加成作用(数据见表2)。
表2不同组合物的田间药效实验结果
由上表可以看出三氟啶磺隆和胺鲜脂混用后，对香附子、小飞蓬、马齿苋的防效都趋于提高，通过gowing法计算的三氟啶磺隆和胺鲜脂混配后，混用组合的实际防效与理论防效的差值e-e0值都大于10％，由此说明三氟啶磺隆和胺鲜脂混配对棉田杂草的联合作用属于明显增效作用，而由于胺鲜脂经常作为一种农药或者除草组合物的处理剂加以使用，其作用是降低除草组合物的效果或者残留，是起到负作用的，因此上述的其他的配伍反而出现了明显的拮抗或者抑制作用。
棉田安全性鉴定实施例
选取八个试验田，试验田的棉花长势均良好且无其他病虫害。
分别按照本发明实施例1、3-6的复合除草组合物并稀释后，对试验田进行喷雾，在1-15天内观察作物的生长情况，以考察药剂对作物是否有药害，结果如表3所示。
表3：药剂安全性对照表
从表3的数据可知：使用本发明的复合除草组合物，棉花苗长势均良好，也未见任何药斑，说明复合除草组合物对棉花是安全无害的，并且对棉花及后茬作物安全性好。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。