本发明属于农业植物保护领域。更具体地说，本发明涉及含有环苯草酮和双唑草腈的除草组合物。
背景技术：
水稻是我国最主要的粮食作物之一，水稻田杂草的种类很多，各地杂草发生种类不同，全国稻区约有杂草200余种，其中常见的发生普遍、危害严重的主要杂草约有50种，主要杂草包括稗草、莎草、鸭舌草、千金子等。稻田中的杂草会影响水稻的生长从而影响水稻的产量。截至目前，已开发出许多适用于水稻田中杂草防治的除草剂。但是，水稻田中的杂草种类繁多、特点各异，单一的除草剂往往因为杀草谱有限而无法同时杀灭多种杂草，农民被迫增加施药次数，增加除草的投入。因此，有必要开发一种具有广谱杀草效果的除草剂以实现对水稻田中杂草的有效防治。
双唑草腈(pyraclonil)属于噁二唑酮类除草剂，作用机理为原卟啉原氧化酶(ppo)的抑制剂。具有杀草谱广，对水稻安全等特点，可用于稻田防除一年生禾本科杂草、莎草科杂草和阔叶杂草及某些多年生杂草.
环苯草酮(profoxydim)，化学名称为2-[1-[2-(4-氯苯氧基)丙氧基亚氨基]丁基-3-羟基-5-[四氢-2h-噻喃(硫杂)-3-基]环己-2-烯酮，结构式为：
环苯草酮是目前唯一一个应用于水稻田的环己烯酮类广谱除草剂，是乙酰辅酶a羧化酶(accase)抑制剂，叶面施药后迅速被植株吸收和转移，抑制新芽的生长，杂草先失绿，后变色枯死，主要用于防除水稻田稗草、千金子等禾本科杂草，对水稻安全，但对阔叶及莎草科杂草防效不理想。
已有一些文献报道过含有环苯草酮的除草剂组合物，例如专利cn106106455a描述了包含氟草烟和氰氟草酯、双唑草腈或环苯草酮的协同除草组合物，用以控制水稻田中不需要的植被，但尚未有文献公开过环苯草酮和双唑草腈组成的组合物，也无相关试验数据做支撑。
技术实现要素：
本发明的目的在于解决现有技术中对农田杂草产生抗药性问题及使用效果，以提高除草剂防治效果，降低施用量，减少防治成本，以及提供一种上述组合物在农业领域防治杂草的应用，尤其用于防除水稻田杂草防治。
为了达到解决上述问题的目的，通过大量的生物测定工作和从大量试验数据中，归纳总结，发现了环苯草酮和双唑草腈以一定比例复配，对稻田杂草具有显著的增效作用，更重要的是施用量减少，使用成本降低。在上述发现的基础上，经过对组合物进行增效作用的定量分析，形成了本发明的技术方案。
本发明采用的技术方案为：
一种含有环苯草酮和双唑草腈的除草组合物，该组合物中的有效成分为环苯草酮和双唑草腈，所述环苯草酮和双唑草腈的重量比为1：15～15：1。
优选地，所述有效成分中环苯草酮和双唑草腈的重量比为1：10～10：1。
该组合物中有效成分的质量百分含量为2～90％。
进一步地，该组合物中有效成分的质量百分含量为5～80％。
进一步地，所述除草组合物制成的剂型为乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂或水分散粒剂。
一种含有环苯草酮和双唑草腈的除草组合物在防治水稻田杂草生长上的应用。
优选地，所述的水稻田杂草为稗草、千金子。
本发明组合物中使用的辅助剂及其它对于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥有帮助的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明的有益效果为，通过大量实验数据表明，环苯草酮和双唑草腈的复配组合物与现在技术相比，对水稻田杂草具有增效作用，其中环苯草酮与双唑草腈单独除除草剂对稗草、千金子和莎草等杂草的防治效果均低于80％，而环苯草酮和双唑草腈的复配组合物对稗草、千金子和莎草等杂草的防治效果均高于90％，最高可达到98％，从而可知明显提高了对杂草的防治效果；实验数据还表明环苯草酮对莎草没有防除效果，双唑草腈对莎草的防除效果不到80％，而复配组合物对莎草的防除效果不低于90％，因此复配组合物扩大了两种除草剂的除草谱；复配组合物减少了用药量，从而降低了成本，并减少了对环境的污染；除草组合物制成的剂型采用乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、油悬浮剂或水分散粒剂等，有效的节约人力物力；同时因两种有效成分的作用机理不同，延缓了单一有效成分的抗性，延长了药剂的使用寿命。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加简洁明了，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非仅限于这些例子。以下所述仅为本发明部分的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
本发明所述助剂可以是固体、液体或表面活性剂，可以将有效成分与助剂一起均匀混合、研磨，制备成所需要的剂型。所述液体可以为惰性液体载体，比如一元醇、多元醇、酮类、醚类、脂肪烃类、卤代烃类等，如植物油；以上惰性液体载体可以一种或多种混合使用。所述固体选自滑石、活性白土、高岭土、硅藻土、石灰、碳酸钙、膨润土、漂白土、天然矿物填料等。以上固体载体可以一种或多种混合使用。所述表面活性剂可以为在水中显示出凝胶化的或溶胀性的表面活性剂，可以为脂肪酸酯、烷基醚、乙炔二醇、聚氧乙炔蓖麻油等非离子表面活性剂，如烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物或者烷基硫酸盐、木质素磺酸盐等阴离子表面活性剂，如木质素磺酸钠、乙酸硬脂胺等阳离子表面活性剂
本发明组合物以环苯草酮和双唑草腈为有效成分，它们之间组合对水田杂草具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，具体用生物测定实施例及田间药效试验加以说明。
一、剂型配方例：
以下实施例用于对本发明做进一步说明，在这些实施例中，除另有说明外，所有百分比(％)均指重量百分比。
实施例1：制备16％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂(重量比：1:15)
环苯草酮1％、双唑草腈15％、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯8％、黄原胶1％、膨润土1％、丙三醇3％、水补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制得16％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂。
实施例2：制备22％环苯草酮·双唑草腈可湿性粉剂(重量比：1:10)
环苯草酮2％、双唑草腈20％、木质素磺酸钙5％、三聚磷酸3％、nno8％、滑石粉7％、高岭土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，将固体状组分粗粉碎后与其他组分一起送入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得22％环苯草酮·双唑草腈可湿粉剂。
实施例3：制备38.5％环苯草酮·双唑草腈水分散粒剂(重量比：10:1)
环苯草酮35％、双唑草腈3.5％、粘粉3％、膨润土4％、十二烷基硫酸钠7％、聚羧酸盐5％、高岭土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得38.5％环苯草酮·双唑草腈水分散粒剂。
实施例4：制备32％环苯草酮·双唑草腈分散油悬浮剂(重量比：15:1)
环苯草酮30％、双唑草腈2％、木质素磺酸钠3％、萘磺酸2％、有机膨润土3％、十二烷基磺酸钙盐5％、花生油5％、油酸甲酯补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例将物料一起加入到反应釜混合机中，经过多级砂磨机中研磨，筛选、出料后与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化制得32％环苯草酮·双唑草腈分散油悬浮剂。
实施例5：制备40％环苯草酮·双唑草腈乳油(重量比：1:1)
环苯草酮20％、双唑草腈20％、n-甲基吡咯烷酮8％、dmf5％、农乳500#5％、二甲苯补足至100％；按照以上配比称取各组分，按比例将物料一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，制得40％环苯草酮·双唑草腈乳油。
实施例6：制备80％环苯草酮·双唑草腈水分散粒剂(重量比：1:3)
环苯草酮20％、双唑草腈60％、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物5％、十二烷基硫酸钠3％、木质素磺酸钠5％、硅藻土补足至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备制得80％环苯草酮·双唑草腈水分散粒剂。
实施例7：制备33％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂(重量比：2:1)
环苯草酮22％、双唑草腈11％、农乳500#5％、仲烷基硫酸钠5％、烷基苯磺酸胺盐3％、有机硅5％、水补至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制制得33％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂。
实施例8：制备60％环苯草酮·双唑草腈可湿性粉剂(重量比：1:5)
环苯草酮10％、双唑草腈50％、十二烷基苯磺酸钠5％、滑石粉2％、白炭黑5％、高岭土补至100％；
按照以上配比称取各组分，将固体状组分粗粉碎后与其他组分一起送入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得60％环苯草酮·双唑草腈可湿粉剂。
实施例9：制备65％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂(重量比：5:1)
环苯草酮50％、双唑草腈10％、500#5％、仲烷基硫酸钠5％、烷基苯磺酸胺盐3％、有机硅5％、水补至100％；
按照以上配比称取各组分，按比例进行预先粉碎，再加入砂磨机中研磨，经高剪切混合后调配制制得65％环苯草酮·双唑草腈悬浮剂。
二、药效验证试验
(一)生物测定实施例
测定环苯草酮·双唑草腈对杂草稗草的共毒系数。
试验方法：将定量的杂草种子分别播种于直径为15cm的玻璃皿中，每个玻璃皿中播15～20粒种子，在光照培养箱中培养，待稗草3～5叶期时，采用3wp-2000型行走式喷雾塔喷雾处理。处理后温室内继续培养，定期观察各处理对杂草的防除效果，25天后称量各处理后的杂草鲜重，按孙云沛等1960年提出的方法，将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x),以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度ec50，计算药剂的毒力指数及共毒系数(ctc)。毒力测定结果见表1。
实测毒力指数(ati)＝(标准药剂ec50/供试药剂ec50)*100；理论毒力指数(tti)＝a药剂毒力指数*混剂中a的百分含量+b药剂毒力指数*混剂中b的百分含量；共毒系数(ctc)＝[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]*100；共毒系数(ctc)≥120表现为增效作用；ctc≤80表现为拮抗作用；80＜ctc＜120表现为相加作用。
1、环苯草酮·双唑草腈复配对稗草的毒力测定试验
表1环苯草酮·双唑草腈不同配比复配对稗草的毒力测定分析(一)
结果(表1)表明，环苯草酮与双唑草腈在配比1～15：15～1之间，共毒系数均在125以上，说明环苯草酮与双唑草腈复配对稗草的防除具有显著的协同增效作用。
2、环苯草酮·双唑草腈复配对千金子的毒力测定试验
表2环苯草酮·双唑草腈不同配比复配对千金子的毒力测定分析(二)
结果(表2)表明，环苯草酮与双唑草腈在配比1～15：15～1之间，共毒系数均在125以上，说明环苯草酮与双唑草腈复配对千金子的防除具有显著的协同增效作用。
(二)田间药效试验
为验证环苯草酮与双唑草腈的复配效果，在水稻田中进行药效试验。试验所用药剂包括环苯草酮与双唑草腈活性成分的单剂及实施例中的环苯草酮与双唑草腈组合物。试验地选择稗草等禾本科杂草较多的水稻田。根据水稻栽培方式和用药时间的不同，进行小区试验，并设置重复。
试验方法：按照试验小区的面积，准确称量好各种药剂，并兑水稀释后，利用背负式喷雾器，进行均匀喷雾，喷头选用除草剂专用的扇形喷头。试验后分别在药后25天观察杂草死亡情况，并按照以下方法计算杂草防效。此外，还要在药后1～15天内观察水稻的出苗和生长情况，以考察药剂对水稻是否有药害。
杂草防效％＝(空白对照区杂草数-处理区杂草数)/空白对照区杂草数×100％。
表3、环苯草酮与双唑草腈复配对田间杂草防效试验结果
其中，除草剂组合物对作物安全性的分级标准如下：
1级，农作物正常生长，无任何受害症状；2级，农作物轻微药害，药害少于10％；
3级，农作物中等药害，以后能恢复；4级，农作物伤害较重，难以恢复；
5级，农作物药害严重，不能恢复；
由表3的实验结果可以看出，在田间药效实验中，与环苯草酮与双唑草腈单剂相比，本发明的环苯草酮·双唑草腈有明显的增效作用，另外，本发明的环苯草酮·双唑草腈除草组合物使用起来对作物安全。