本发明属于农药应用技术领域，具体涉及一种含牛膝多糖和氟吡菌胺的杀菌组合物。
背景技术：
牛膝(学名：achyranthesbidentata)为苋科牛膝属的植物。牛膝作为我国传统的中药材，从明代李时珍的《本草纲目》到清代叶天士的《本草经解》，以及近代医学《中药大辞典》都记载了它特有的临床应用价值：补肝肾、强筋骨、治腰膝酸麻、肝肠眩晕、散瘀血、消痈肿等等。牛膝多糖(achyranthesbidentatapolysaccharide，abp)是从牛膝的根提取获得。它是由果糖-葡萄糖组成的小分子化合物，牛膝多糖是体内重要的信息分子，具有广泛的生物学活性。近几年来，国内外对牛膝多糖做了大量研究，中国发明专利申请号为201210104926.6公开一种制备牛膝多糖的方法，是将牛膝切成片状或粉碎后浸于蒸馏水中，离心得含牛膝多糖的上清液，然后加入乙醇搅拌，离心，收集沉淀并用蒸馏水溶稀，凝胶过滤层析，选择吸收峰洗脱液收集，真空冷冻干燥，得牛膝多糖。药理研究和临床试用后认为，牛膝多糖制品能增强人体免疫力，升高血清溶血素和脾脏内抗体形成的细胞数，提高血清免疫球蛋白，激发网状内皮系统的吞噬功能，促进淋巴细胞增殖，增强nk细胞和ctl细胞的活性。因此，含牛膝多糖产品的开发和应用具有重要意义。
氟吡菌胺(fluopicolide)，化学名称：2,6-二氯-n-[(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)甲基]苯甲酰胺。其对霜霉病、疫病、晚疫病、猝倒病等常见卵菌纲病害具有高效，对作物和环境安全，特别适用于优质、绿色蔬菜生产。
不论是氟吡菌胺还是其他的杀菌剂长期单独使用，都容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低的问题。为降低抗性风险和延缓抗性产生，将不同作用机理的有效成分进行复配，使用是行之有效的方法之一。目前以牛膝多糖、氟吡菌胺为有效成分的组合物应用于马铃薯晚疫病的研究尚未有相关报道。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种含牛膝多糖和氟吡菌胺的杀菌组合物，用于防治马铃薯晚疫病，其具有防效好，耐雨水冲刷，能减少化学农药使用量，低残留，延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全等特点。
本发明解决上述技术问题通过以下技术方案实现：一种含牛膝多糖和氟吡菌胺的杀菌组合物，有效成分由牛膝多糖和氟吡菌胺组成，牛膝多糖和氟吡菌胺的重量比为20-1:1-20。
进一步优选地，所述的杀菌组合物，牛膝多糖和氟吡菌胺的重量比为5-1:1-5。
所述的杀菌组合物有效成分占杀菌组合物总重量的1-70％，余量为农药上可接受的辅助成分。
所述的杀菌组合物按照本领域技术人员所公知的方法，加入相应辅助成分制成的剂型是可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。
本发明杀菌组合物使用的辅助成分包括分散剂、湿润剂、粘结剂、崩解剂、防冻剂、消泡剂、增稠剂、填料、溶剂等或其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂领域中常用或允许使用的各种成分。
本发明有益效果：本发明通过牛膝多糖和氟吡菌胺进行混配的杀菌组合物用于防治马铃薯晚疫病，协同增效作用显著，能够有效抑制病菌的侵染，达到抗病害并增产的作用。本发明的杀菌组合物具有防效好，耐雨水冲刷，能减少化学农药使用量，低残留，延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全等特点，值得推广应用。
具体实施方式
以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。
一、室内毒力测定试验
试验方法：参照《农药室内生物测定试验准则ny/t1156.13-2008第13部分：抑制晚疫病菌试验叶片法》，用配制好相应浓度的药剂喷雾处理马铃薯健康叶片，24h后，用制备好的孢子悬浮液均匀喷雾，在适宜的温湿度及光照条件下培养5-7d，等空白对照病叶率达到50％以上时，分级调查各处理发病情况，计算病情指数及防治效果。
防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力回归方程(y＝a+bx)，并由此计算出每种药剂的ec50值。同时根据孙云沛法的共毒系数法(ctc)来评价药剂混用的增效作用，即ctc≤80，组合物表现为拮抗作用，当80<ctc<120，组合物表现为相加作用，当ctc≥120，组合物表现为增效作用。试验结果如表1。
表1牛膝多糖、氟吡菌胺及其复配对马铃薯晚疫病的毒力测定结果分析表
由表1可知，牛膝多糖与氟吡菌胺的重量比在20-1:1-20范围内混配对马铃薯晚疫病均表现出明显的增效作用。其中，牛膝多糖与氟吡菌胺的重量比在5-1:1-5范围内混配时增效作用尤为突出；而当牛膝多糖与氟吡菌胺的重量比为1:25时，组合物表现为相加作用；当牛膝多糖与氟吡菌胺的重量比为25:1、1:30时，组合物表现为拮抗作用。
二、制备产品实施例
实施例1：20％牛膝多糖·氟吡菌胺悬浮剂(1:1)
牛膝多糖(有效成分)10％、氟吡菌胺(有效成分)10％、脂肪醇聚氧乙烯醚(分散剂)4.5％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)4.5％、阿拉伯胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、c8～10脂肪醇类(消泡剂)0.3％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入牛膝多糖和氟吡菌胺，在磨球机中研磨3h，即可制得20％牛膝多糖·氟吡菌胺悬浮剂。
实施例2：55％牛膝多糖·氟吡菌胺可湿性粉剂(1:10)
牛膝多糖(有效成分)5％、氟吡菌胺(有效成分)50％、木质素磺酸盐(分散剂)7％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)6.5％、白炭黑(填料)10％、高岭土(填料)补足至100％；将各组分在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得55％牛膝多糖·氟吡菌胺可湿性粉剂。
实施例3：36％牛膝多糖·氟吡菌胺水分散粒剂(5:1)
牛膝多糖(有效成分)30％、氟吡菌胺(有效成分)6％、聚羧酸盐(分散剂)3％、烷基苯磺酸钙盐(分散剂)2.5％、皂角粉(湿润剂)5％、淀粉(粘结剂)2％、碳酸钠(崩解剂)2％、硅藻土(填料)补足至100％；将各组分一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料，将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即制得36％牛膝多糖·氟吡菌胺水分散粒剂。
实施例4：11％牛膝多糖·氟吡菌胺悬浮剂(10:1)
牛膝多糖(有效成分)10％、氟吡菌胺(有效成分)1％、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(分散剂)4％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)4％、黄原胶(增稠剂)2％、丙三醇(防冻剂)2％、有机硅(消泡剂)0.1％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入牛膝多糖和氟吡菌胺，在磨球机中研磨3h，即可制得11％牛膝多糖·氟吡菌胺悬浮剂。
实施例5：42％牛膝多糖·氟吡菌胺可湿性粉剂(20:1)
牛膝多糖(有效成分)40％、氟吡菌胺(有效成分)2％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(分散剂)6％、拉开粉(湿润剂)5％、膨润土(填料)补足至100％；将各组分在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得42％牛膝多糖·氟吡菌胺可湿性粉剂。
实施例6：16％牛膝多糖·氟吡菌胺水分散粒剂(1:15)
牛膝多糖(有效成分)1％、氟吡菌胺(有效成分)15％、烷基酚聚氧乙烯醚(分散剂)4％、十二烷基苯磺酸钙(湿润剂)3.5％、聚乙烯醇(粘结剂)2％、碳酸铵(崩解剂)2％、白炭黑(填料)8％、凹凸棒土(填料)补足至100％；将各组分一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料，将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即制得16％牛膝多糖·氟吡菌胺水分散粒剂。
对比例1：42％牛膝多糖可湿性粉剂
牛膝多糖(有效成分)42％、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(分散剂)6％、拉开粉(湿润剂)5％、膨润土(填料)补足至100％；将各组分在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制得42％牛膝多糖可湿性粉剂。
对比例2：20％氟吡菌胺悬浮剂
氟吡菌胺(有效成分)20％、脂肪醇聚氧乙烯醚(分散剂)4.5％、十二烷基硫酸钠(湿润剂)4.5％、阿拉伯胶(增稠剂)2％、丙二醇(防冻剂)2％、c8～10脂肪醇类(消泡剂)0.3％、去离子水(溶剂)补足至100％；先将其它助剂混合，在剪切机中剪切混合均匀，然后加入氟吡菌胺，在磨球机中研磨3h，即可制得20％氟吡菌胺悬浮剂。
三、实施例应用于防治马铃薯晚疫病的大田药效试验
试验方法：试验地点在广西贵港市，参照《gb/t17980.34-2000农药田间药效试验准则(一)第34部分：杀菌剂防治马铃薯晚疫病》的试验方法。在发病初期第一次喷雾施药，7d后第二次喷雾施药，共施药两次。设清水为空白对照(ck)，试验共设9个处理组，每处理组4次重复，每小区面积为40m2，共36个小区，随机区组排列。
调查方法：在施药前，第二次施药后7天、14天分别在每个小区进行五点取样调查，每点取连续的3株，查全部叶片，以叶片为单位分级记录发病情况，计算病情指数和防治效果。
病害分级标准为：
0级，无病斑；
1级，病斑面积占整个叶面积的5％以下；
3级，病斑面积占整个叶面积的6％-10％；
5级，病斑面积占整个叶面积的11％-20％；
7级，病斑面积占整个叶面积的21％-50％；
9级，病斑面积占整个叶面积的50％以上。
病情指数及防治效果计算方法：
公式(1)：病情指数计算公式：
式(1)中：x-病情指数；ni-各级病叶数；i-相对级数值；n-调查总叶数。
公式(2)：防治效果计算公式：
式(2)中：p-防治效果，单位为百分数(％)；ck0-空白对照区施药前病情指数；ck1-空白对照区施药后病情指数；pt0-药剂处理区施药前病情指数；pt1-药剂处理区施药后病情指数。
表2牛膝多糖、氟吡菌胺及其复配防治马铃薯晚疫病大田药效试验
由表2可以看出，本发明以牛膝多糖和氟吡菌胺为有效成分复配的杀菌组合物能有效防治马铃薯晚疫病，防治效果优于单剂，能够减少化学农药使用量，低残留。且延缓病菌抗药性产生，对作物和环境安全，满足了农业生产的要求，值得推广应用。