本发明属于农药技术领域，具体涉及一种用于防除甜菜田杂草的含苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的农药组合物及其应用。
背景技术：
据统计，世界谷物生产每年因病、虫、草害损失14%，其中草害造成的损失约为11%，杂草危害是制约农作物产量的关键因素。化学除草剂的使用是现代化农业的重要标志之一。近年来，除草剂的销量逐年增加，占农药销售额的比重逐年增加，施用面积逐年扩大。
甜菜是主要经济作物之一，也是重要的制糖工业原料。随着甜菜种植面积的增加，甜菜生产直接关系农民的经济效益，制糖企业的持续稳定发展。但甜菜田草害的严重发生是制约其高产、稳产的主要障碍。目前，甜菜田杂草的防除多采用播前土壤处理、播后苗前土壤处理、苗后茎叶处理3种处理方式，针对不同阶段有不同的除草剂品种可供使用，但多数品种很难保证一次用药而保持甜菜整个生育期内无草，用药次数的增加无疑极大地增加了防治成本，也加重了对环境生态的影响。因此，探索研究甜菜田一次使用而保持甜菜整个生育期内无草的安全、高效除草剂显得尤为重要。
苯嗪草酮，化学名称：3-甲基-4-氨基-6-苯基-4,5-二氢-1,2,4-三嗪-5-酮。属三嗪酮类化合物，光合作用抑制剂。主要用于防治单子叶和双子叶杂草如龙葵、繁缕、早熟禾、看麦娘、猪殃殃等。
甜菜安，化学名称：3-[苯基氨基甲酰氧基]苯基氨基甲酸乙酯。属氨基甲酸酯类除草剂，光合作用抑制剂。主要用于防治甜菜田灰藜、龙葵、苘麻、苍耳等阔叶杂草。
甜菜宁，化学名称：3-[3-甲基苯基氨基甲酰氧基]苯基氨基甲酸甲酯。属氨基甲酸酯类除草剂，光合作用抑制剂。防除大部分阔叶杂草如藜属、苋类、繁缕、雀舌草、鼬瓣花、野芝麻、野萝卜、荞麦蔓等。
技术实现要素：
本发明的目的之一在于针对现有技术中对农田杂草产生抗药性问题、单一使用防除效果较差、一次使用难以有效控制甜菜整个生育期内杂草危害的问题，提供一种具有增效作用的含苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的农药组合物。
本发明的另一目的是提供上述含苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的农药组合物的应用。
实现本发明目的之一的技术方案是：一种含苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的农药组合物，其活性成分为苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁；所述苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的重量比为（10～300）∶（2～30）∶（2～30）；优选为15∶7∶7、25∶7∶7、35∶7∶7、45∶7∶7、18∶5∶5、15∶14∶14、11∶13∶13或者33∶14∶14。
所述农药组合物的剂型为农药上可接受的任意一种剂型，包括可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂、油悬浮剂、微乳剂、油剂、悬乳剂、乳油或者水乳剂；优选为可湿性粉剂、水分散粒剂、水悬浮剂或者油悬浮剂。各种剂型的制备工艺均为现有已知技术。
所述活性成分占农药组合物总重量的1%～90%，优选28%～61%，其余为辅料。
所述辅料选自润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、防冻剂、悬浮稳定剂、消泡剂、防腐剂、崩解剂、溶剂、填料等。
所述润湿剂为苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇硫酸盐、壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或几种；所述分散剂为木质素磺酸盐、聚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、烷基乙基磺酸盐、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物中的一种或几种；所述稳定剂为环氧化植物油，如环氧大豆油、环氧亚麻油中的一种或几种；所述增稠剂为有机膨润土、黄原胶、阿拉伯胶、聚乙烯醇、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠中的一种或几种；所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、氯化钙中的一种或几种；所述悬浮稳定剂为硅酸铝镁或者轻质碳酸钙；所述消泡剂为聚甘油消泡剂、脂肪酸消泡剂、有机硅消泡剂中的一种或几种；所述崩解剂为尿素、硫酸铵、淀粉、淀粉衍生物中的一种或几种；所述溶剂为水、油酸甲酯、大豆油、白油、松节油、甲基萘高级脂肪烃油中的一种或几种；所述填料为高岭土、白炭黑、玉米淀粉、硅藻土、硫酸钠、硫酸铵中的一种或几种。
实现本发明另一目的的技术方案是：上述含苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁的农药组合物在防除甜菜田禾本科杂草、阔叶杂草中的应用。
具体防除时，于甜菜出苗后2-8叶期使用。
使用方法通常为喷雾法，也可以根据需要采用农业上应用的其他方法。
本发明具有的积极效果：
（1）本发明的农药组合物可用于防除甜菜田禾本科杂草、阔叶杂草，尤其对无芒稗、灰藜、龙葵等杂草特有效，该农药组合物在一定配比范围内表现出明显的增效作用，防除效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量、用药次数以及用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。
（2）本发明的农药组合物扩大了除草谱，一次用药即可以解决各种杂草问题，弥补了单剂使用时的缺陷和局限性。
（3）本发明的农药组合物三种活性成分作用机制各不相同，可以克服长期单一使用容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。
（4）本发明的农药组合物药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力，其推广应用有着巨大的经济效益和社会效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于描述本发明，不能理解为对本发明的范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
以下实施例中，除另有说明外，所有百分比均为重量百分比。
（实施例1）
29%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁油悬浮剂：苯嗪草酮15%，甜菜安7%，甜菜宁7%，苯乙基酚聚氧乙烯醚5%，木质素磺酸钠8%，环氧大豆油5%，有机膨润土5%，油酸甲酯补至100%。
将甜菜安与溶剂油酸甲酯混合后，再将其他物料（有机膨润土除外）一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98%通过1～5μm后出料，物料在与事先溶解好的有机膨润土一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成29%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁油悬浮剂。
（实施例2）
39%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水悬浮剂：苯嗪草酮25%，甜菜安7%，甜菜宁7%，苯乙基酚聚氧乙烯醚5%，木质素磺酸钠8%，乙二醇5%，硅酸镁铝2%，有机硅消泡剂0.5%，防腐剂0.1%，黄原胶0.1%，水补至100%。
将甜菜安与水混合后，再将其他物料（黄原胶除外）一起加入到反应釜混合机中，搅拌均匀，将物料注入多级砂磨机中研磨，研磨后的物料细度98%通过1～5μm后出料，物料在与事先溶解好的黄原胶一起放入高剪切乳化釜中，乳化后即可制成39%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水悬浮剂。
（实施例3）
49%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁可湿性粉剂：苯嗪草酮35%，甜菜安7%，甜菜宁7%，十二烷基硫酸钠2%，丁基萘磺酸钠3%，木质素磺酸钙5%，白炭黑5%，高岭土补至100%。
将甜菜安与填料吸附混合后，与其它物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98%通过325目标准筛即制得49%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁可湿性粉剂。
（实施例4）
59%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水分散粒剂：苯嗪草酮45%，甜菜安7%，甜菜宁7%，十二烷基硫酸钠4%，聚羧酸盐5%，尿素10%，高岭土补至100%。
将甜菜安与填料吸附混合后，与其它物料一起加入锥形混合机中混合均匀，后经气流粉碎机粉碎，粉碎后的物料再经锥形混合机混合，混合后的物料细度98%通过325目标准筛，加入捏合机中捏合成可塑性物料，最后将此物料放入挤压造粒机中挤压造粒，造粒后经干燥、筛分即制得59%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水分散粒剂。
（实施例5）
28%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁油悬浮剂：苯嗪草酮18%，甜菜安5%，甜菜宁5%，苯乙基酚聚氧乙烯醚5%，木质素磺酸钠8%，环氧大豆油5%，有机膨润土5%，油酸甲酯补至100%。
制备方法同实施例1。
（实施例6）
43%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水悬浮剂：苯嗪草酮15%，甜菜安14%，甜菜宁14%，苯乙基酚聚氧乙烯醚5%，木质素磺酸钠8%，乙二醇5%，硅酸镁铝2%，有机硅消泡剂0.5%，防腐剂0.1%，黄原胶0.1%，水补至100%。
制备方法同实施例2。
（实施例7）
37%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁可湿性粉剂：苯嗪草酮11%，甜菜安13%，甜菜宁13%，十二烷基硫酸钠2%，丁基萘磺酸钠3%，木质素磺酸钙5%，白炭黑5%，高岭土补至100%。
制备方法同实施例3。
（实施例8）
61%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水分散粒剂：苯嗪草酮33%，甜菜安14%，甜菜宁14%，十二烷基硫酸钠4%，聚羧酸盐5%，尿素10%，高岭土补至100%。
制备方法同实施例4。
（试验例1）
本试验例为苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁混配对杂草的联合作用。
试验材料：无芒稗（拉丁文名：echinochloacrusgali(linn.)beauv.var.mitis(pursh)peterm.fl.）、灰藜（拉丁文名：chenopodiumalbuml.）、龙葵（拉丁文名：solanumnigruml.）。2016年10月采自新疆博尔塔拉蒙古自治州甜菜田内，采后室温条件下自然风干，装入纸袋，置于4℃±0.5℃冰箱保存。
试验仪器：pwt-510型喷雾塔，梅特勒ab135-s电子天平，容量瓶，三角瓶，烧杯，量筒，塑料钵，移液管，尺，剪刀等。
试验方法：先称取一定量的苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁原药，加入甲醇充分溶解后用0.1%的吐温80水溶液稀释，配制成单剂母液，根据混配目的设置系列配比，每个配比设置5～7个浓度梯度待用。将塑料钵（15cm×11cm×7cm）装满风干细土，以塑料钵底部渗灌方式，使土壤完全湿润。土壤为马肝土，ph为6.7，有机质含量1.6%，风干过筛后备用。每个塑料钵分别播无芒稗35粒、灰藜35粒、龙葵15粒，播后细土覆盖，厚度约0.2cm。播后杂草2叶期喷雾处理后放入300m2日光温室培养，每天补充水分保持土壤湿润。
药后定期观察无芒稗、灰藜、龙葵的出苗及出苗后幼苗的生长情况。药后30天调查无芒稗、灰藜、龙葵地上部分鲜重，计算鲜重抑制率即对靶标杂草的防除效果。采用dps数据处理系统求出苯嗪草酮、甜菜安、甜菜宁单剂以及16个三元混配剂的毒力回归方程，计算ed50值和95%置信限。用孙云沛法计算共毒系数，共毒系数大于120表示为增效作用，小于80表示为拮抗作用，80～120之间表示为相加作用。
试验结果：药后处理20天观察，苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁按（10～300）∶（2～30）∶（2～30）比例混配施用后无芒稗、灰藜和龙葵部分叶片发黄至枯死，对无芒稗、灰藜和龙葵的抑制作用随药剂浓度的增加而上升，对无芒稗、灰藜和龙葵具有很高的生物活性。
药后30天，苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁16个三元混配组合对无芒稗的鲜重具有明显的抑制作用，16个配比中除了10∶30∶2和10∶30∶30的共毒系数在80～120之间、表现为相加作用外，其余14个配比的共毒系数均大于120，表现为增效作用（见表1）。
表1
药后30天，苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁16个三元混配组合对灰藜的鲜重亦具有明显的抑制作用，16个配比中有9个共毒系数在80～120之间、表现为相加作用，另外7个共毒系数均大于120，表现为增效作用（见表2）。
表2
药后30天，苯嗪草酮、甜菜安和甜菜宁16个三元混配组合对龙葵的鲜重亦具有明显的抑制作用，16个配比中有9个共毒系数在80～120之间、表现为相加作用，另外7个共毒系数均大于120，表现为增效作用（见表3）。
表3
（试验例2）
本试验例为田间药效试验。
供试药剂：实施例1的29%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁油悬浮剂、实施例2的39%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水悬浮剂、实施例3的49%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁可湿性粉剂、实施例4的59%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水分散粒剂。
对照药剂：70%苯嗪草酮水分散粒剂（市购）、16%甜菜安乳油（市购）、16%甜菜宁乳油（市购）、人工除草和清水对照。
使用方法：采用喷雾法。
施药时间：2017年5月20日甜菜田播种（农大甜研7号），6月8日施药。
调查对象及方法：无芒稗、灰藜、龙葵，药后15天调查杂草的鲜重，药后30天调查甜菜的鲜重和株高，试验结果分别见表4和表5。
表4
从表4中可以看出：本发明的农药组合物对甜菜田无芒稗、灰藜、龙葵有明显的效果，防效高于单剂防效，并且具有较好的速效性及持效性。
表5
从表5中可以看出：本发明的农药组合物对甜菜安全。
（试验例3）
参照试验例2的方法，对实施例5的28%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁油悬浮剂、实施例6的43%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水悬浮剂、实施例7的37%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁可湿性粉剂以及实施例8的61%苯嗪草酮·甜菜安·甜菜宁水分散粒剂进行田间药效试验，证实：各混合除草剂具有明显的增效作用，对甜菜田杂草都具有显著的防效，效果显著优于单剂使用，而且持效期长。