一种含番荔枝皂素与哒螨灵的农药组合物的制作方法

文档序号:13256317阅读:258来源:国知局
本发明属于增效农药组合物领域,具体提供一种含有活性成分哒螨灵和番荔枝皂素的增效农药组合物。
背景技术
:哒螨灵(pyridaben)为广谱、触杀性杀螨剂,可用于防治多种食植物性害螨。对螨的整个生长期即卵、幼螨、若螨和成螨都有很好的效果,对移动期的成螨同样有明显的速杀作用。该药不受温度变化的影响,无论早春或秋季使用,均可达到满意效果。番荔枝皂素是荔枝科植物中提取出的含环醚的多羟基长链脂肪酸衍生物,又称番荔枝内脂、番荔枝素、番荔素。安诺史可汀甲(annosquatina)是番荔枝内脂的一种,是从番荔枝种子中制备得到的番荔枝皂素,cn104642313b中公开了其制备方法及用途。朱砂叶螨(tetranychuscinnabarinus),蛛形纲,属真螨目,叶螨科。是一种广泛分布于世界温带的农林大害虫,在中国各地均有发生。可为害的植物有32科113种,其中蔬菜18种,主要有茄、辣椒、西瓜、豆类、葱和苋菜。以成若螨在叶背吸取汁液。茄子、辣椒叶片受害后,叶面初现灰白色小点,后变灰白色;四季豆、豇豆、瓜类叶片受害后,形成枯黄色细斑,严重时全叶干枯脱落,缩短结果期,影响产量。朱砂叶螨种群在田间呈马鞍形变化,5月份田间很难见到,进入6月后,数量逐渐增加。在正常年份,在麦收前后,田间红蜘蛛的种群数量会迅速增加,田间危害加重,7月份是红蜘蛛全年发生的猖獗期,也是蔬菜受害的主要时期,常在7月中下旬种群达到全年高峰期。为害至7月末至8月上旬,由于高温的原因,种群数量会很快下降,8月中、下旬以后,种群密度维持在一个较低的水平上,不再造成危害,并一直维持至秋季。在秋季,虫体陆续迁往地下的杂草上生活,于11月上旬越冬。苹果全爪螨(panonychusulmi(koch)),属蜱螨目,叶螨科。分布于中国的辽宁、山东、山西、河南、河北、江苏、湖北、四川、陕西、甘肃、宁夏、内蒙古、北京等省(区、市)等地。主要寄主有苹果、梨、桃、李、杏、山楂、沙果、海棠、樱桃及观赏植物樱花、玫瑰等。叶片受害初期出现失绿小斑点,以后许多斑点连成斑块。在叶片上有许多螨蜕,并有丝网。受害严重的叶片枯焦,似火烧状,提前落叶。农药的单一使用会带来抗性风险,农药复配是解决抗性问题的有效途径。开发新品杀菌剂价格昂贵、周期长,而相比之下,开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资小、研制周期短而受到国内外的重视,纷纷加大研制力度。哒螨灵和番荔枝皂素的组合未见报道。技术实现要素:本发明提供一种含哒螨灵和番荔枝皂素的农药组合物,用于防治苹果全爪螨、番茄朱砂叶螨。本发明通过以下技术方案实现:一种含番荔枝皂素的农药组合物,含有活性成分哒螨灵和番荔枝皂素,哒螨灵和番荔枝皂素的质量份数比例为60:1~1:15,优选比例为30:1~1:5,进一步优选比例为15:1~9:1,更进一步优选比例为15:1和9:1。所述的含有哒螨灵和番荔枝皂素的农药组合物,含有活性成分哒螨灵和番荔枝皂素,还含有农药助剂,以便于加工成农药助剂,其中哒螨灵和番荔枝皂素在组合物中的总重量百分含量为0.1%~50%,其余为农药助剂。所述的含有哒螨灵和番荔枝皂素的农药组合物,可以加工成水悬浮剂、水乳剂、微乳剂。所述水悬浮剂剂型按重量百分数组成为:哒螨灵0.1~40%,番荔枝皂素0.1~10%,分散剂0.1~11%、湿润剂0.1~14%、增稠剂0.1~1%、防冻剂0.1~5%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分和其它助剂混合,经高速剪切分散、砂磨机中砂磨后,在水系介质中形成高分散、稳定的悬浮体系,制得相应重量百分含量的水悬浮剂。所述水乳剂剂型按重量百分数组成为:哒螨灵0.1~40%,番荔枝皂素0.1~10%,乳化剂0.1~25%,溶剂0.1~20%、分散剂0.1~5%、稳定剂0.1~1%、防冻剂0.1~4%、消泡剂0.1~1%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切50分钟,即制得所述水乳剂。所述微乳剂剂型按重量百分数组成为:哒螨灵0.1~30%,番荔枝皂素0.1~5%,溶剂0.1~22%,稳定剂0.1~3%、乳化剂0.1~10%,渗透进0.1~3%、防冻剂0.1~4%,去离子水载体补足至100%;具体生产步骤为:将有效成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得所述微乳剂。所述的助剂成分为溶剂、乳化剂、润湿剂、分散剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂、粘结剂、崩解剂、消泡剂、渗透剂、防腐剂,都是农药制剂中常用或允许使用的成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单的试验确定。所述的含番荔枝皂素的农药组合物适用于防治番茄朱砂叶螨、苹果全爪螨。与现有技术相比,本发明的优点在于:1、哒螨灵和番荔枝皂素在一定比例范围内复配对苹果全爪螨、番茄朱砂叶螨具有协同增效作用。2、哒螨灵和番荔枝皂素两种有效成分复配,减少了农药使用量,降低了使用成本、减轻了对环境的污染、延缓了病虫害抗药性的产生、增加了农药的使用寿命。具体实施方式番荔枝皂素制备:取番荔枝种子2.00kg,粉碎,粗粉用5倍量乙酸乙酯渗漉2次,合并渗漉液,在低于60℃减压回收得到浓缩液,静置过夜、3000r/min离心取离心所得上层液(123.5g),拌120g硅胶后,进行500g硅胶柱层析,用石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱,比例为10:1、5:1、2:1、1:1、0:1,每个比例收集流份10份,每份500ml,用薄层色谱跟踪,合并33-40流份,在低于60℃减压浓缩干燥,用5倍量石油醚-乙酸乙酯(5:1)进行重结晶,得到精制安诺史可汀甲0.203g。经1h-nmr数据和ms确定其分子量为622.4,确定为番荔枝内酯安诺史可汀甲(参考cn104642313b中记载的方法)。按照孙云沛法,根据共毒系数(ctc)来评价药剂混用的协同作用,即ctc≤80为协同拮抗作用,80<ctc<120为协同拮抗作用,ctc≥120为协同增效作用。实测毒力指数(ati)=(标准药剂的lc50/供试药剂的lc50)×100;理论毒力指数tti=a药剂的毒力指数×混剂中a药剂的百分含量+b药剂的毒力指数×混剂中b药剂的百分含量;共毒系数(ctc)=[混剂实测毒力指数(ati)/混剂理论毒力指数(tti)]×100;;实施例一表1:哒螨灵与番荔枝皂素(安诺史可汀甲)对番茄朱砂叶螨的室内活性测定(试验方法参考ny/t1154.12-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂第12部分:叶螨玻片浸渍法)。表1记载的数据结果表明,哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例在30:1~1:5范围内对番茄朱砂叶螨的活性具有增效作用,共毒系数大于120;哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例在15:1~9:1范围内对番茄朱砂叶螨的活性具有增效作用,共毒系数大于140;而哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例为60:1以及质量份数比例为1:10~15对番茄朱砂叶螨的活性则不具有增效作用,共毒系数小于120。实施例二表2:哒螨灵与番荔枝皂素(安诺史可汀甲)对苹果全爪螨的室内活性测定(试验方法参考ny/t1154.12-2008农药室内生物测定试验准则杀虫剂第12部分:叶螨玻片浸渍法)。供试药剂配比lc50(μg/ml)atittictc哒螨灵-1.336100.00番荔枝皂素-0.03823497.38哒螨灵:番荔枝皂素60:11.0110132.15155.6984.88哒螨灵:番荔枝皂素30:10.5225255.69209.59122.00哒螨灵:番荔枝皂素15:10.2774481.61312.34154.20哒螨灵:番荔枝皂素9:10.2013663.69439.74150.93哒螨灵:番荔枝皂素4:10.12721050.31779.48134.75哒螨灵:番荔枝皂素1:10.05562402.881798.69133.59哒螨灵:番荔枝皂素1:30.04123242.722648.04122.46哒螨灵:番荔枝皂素1:50.03743572.192931.15121.87哒螨灵:番荔枝皂素1:100.03663650.273188.53114.48哒螨灵:番荔枝皂素1:150.03603711.113285.05112.97表2记载的数据结果表明,哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例在30:1~1:5范围内对苹果全爪螨的室内活性具有增效作用,共毒系数大于120;哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例在15:1~9:1范围内对苹果全爪螨的室内活性具有增效作用,共毒系数大于150;而哒螨灵与番荔枝皂素质量份数比例为40:1以及1:10~15对苹果全爪螨的室内活性则不具有增效作用,共毒系数小于120。实施例三20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂哒螨灵18%、番荔枝皂素(安诺史可汀甲)2%、壳聚糖8%、烷基聚氧乙烯醚磺酸钠8%、木质素磺酸钠7%、阿拉伯胶0.1%、尿素3%,去离子水补足100%;将上述有效成分、湿润剂、分散剂、防冻剂、增稠剂和消泡剂经高速剪切分散、砂磨机中砂磨,在水系介质中形成的高分散、稳定的悬浮体系,即可制得20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂。实施例四20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂哒螨灵18%、番荔枝皂素(安诺史可汀甲)2%、醋酸仲丁酯10%、eopo嵌段聚合物7%、山梨糖醇油酸酯9%、丙三醇4%,去离子水补足100%;将上述有效成分、溶剂、乳化剂、分散剂和稳定剂混合形成油相,防冻剂在水中溶解形成水相,在剪切机作用下慢慢把油相加入水相中,并继续剪切50分钟,制得20%的哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂。实施例五20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂哒螨灵18%、番荔枝皂素(安诺史可汀甲)2%、乙二醇5%、脂肪酸酯硫酸盐6%、正丁醇2%、十二烷基苯磺酸钙10%、有机硅1%、丙三醇5%,去离子水补足100%;将有效成分用溶剂完全溶解,然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、防冻剂混合均匀,最后加入去离子水,充分搅拌后,即可制得20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂。实施例六实施例四所得20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂、实施例五所得20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂、实施例三所得20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂防治苹果全爪螨、番茄朱砂叶螨田间药效试验(茎叶喷雾法,药后7天调查)表3各处理药剂防治苹果全爪螨、番茄朱砂叶螨田间药效试验表3结果表明,20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水乳剂、20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)微乳剂、20%哒螨灵·番荔枝皂素(安诺史可汀甲)水悬浮剂有效成分用量15毫克/千克对番茄朱砂叶螨、苹果全爪螨均具有较好的防治效果。本发明增效农药组合物除可用于防治番茄朱砂叶螨、苹果全爪螨外,还可以防治其他农作物害螨。当前第1页12
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