本申请要求2011年11月1日提交的美国临时专利申请61/554,005的优先权，其公开内容通过参考完全并入本申请。
技术领域：
本申请提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的除草固体(例如，可分散的颗粒或粉末)或含水组合物，以及它们的制备和使用方法。这样的组合物表现出良好的物理和化学稳定性，以及相当或较好的对目标有害物的生物功效，与商业制剂相比。
背景技术：
：存在两种主要类别的制剂，固体制剂和液体制剂。农用化学制剂通常根据消费者需求以及活性成分的生理化学性质来设计，所述生理化学性质例如为活性成分在水或非水性溶剂中的溶解度以及活性成分的熔点。包含农业活性成分的粒状产物例如水可分散的颗粒(WG)和颗粒(GR)代表了这样一类制剂，它们现在的使用率在不断增加，这是由于它们与液体制剂相比的相对安全性，以及它们在包装和运输的成本节省、和无需使用有机溶剂的环境益处等方面提供的优势。设计WG制剂，使其当与喷淋罐中的水载体接触时容易分散并且可提供与可乳化的浓缩物产物等同的性能。可以将GR制剂直接添加到土壤或水生环境中，例如水稻。WG和GR产品可以用于防治昆虫、杂草、真菌病原体和线虫。包含低熔点活性成分的固体农药组合物可能难以生产和储存，这是由于活性成分当经历加工和储存过程中通常遇到的温度范围时往往会液化和/或结晶。而且，当在喷洒应用之前添加到喷淋罐中时，这些组合物必须容易分散在水中。包含活性成分的农业水可分散的颗粒也可以包含惰性成分，例如固体载体，表面活性剂，佐剂，粘着剂等。这些惰性成分可以包括，例如，粘土，淀粉，硅石，硫酸盐，氯化物，木质素磺酸盐，碳水化合物，烷基化的纤维素，黄原胶和瓜尔树种子胶，以及合成聚合物，如聚乙烯醇，聚丙烯酸钠，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮和脲/甲醛聚合物如M(AlbemarleCorporation，BatonRouge，LA)。包含在WG产品中的活性成分可以包括除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂，植物生长调节剂和安全剂。本申请描述了包含低熔点活性成分的高装载量的固体和含水农药组合物，以及它们的制备和使用方法。与标准商业制剂相比，这样的组合物表现出良好的物理和化学稳定性，对于防治有害物的喷洒应用容易分散在水中，并且表现出相当或较好的生物功效。技术实现要素：本申请提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的固体农药组合物，其包含：1)微胶囊，其包括(a)水不溶性薄壁聚脲外壳，其通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，和(b)芯，其包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约10纳米(nm)至小于约60nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约1微米(μm)至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；和(v)所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg；2)固体水溶性聚合物稳定剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约250g/kg；和3)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约300g/kg。本申请也提供了包含低熔点活性成分的稳定的高装载量的含水除草浓缩物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约20纳米(nm)至小于约75nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约10微米(μm)至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；(v)所述低熔点活性成分的存在量为约200g/L至约750g/L；和(vi)所述芯包含至多5％的油溶剂，相对于所述芯的总重量；和2)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约150g/L。所描述的固体农药组合物和含水除草浓缩物可以任选地包括一种或多种另外的惰性制剂成分，它们可包含在微胶囊之内或之外。在某些实施方式中，所描述的固体农药组合物可以任选地包括内在佐剂(built-inadjuvant)，从而当固体农药组合物用于防治有害物例如杂草、昆虫、真菌病原体等时可提供改善的生物功效。本申请也提供了防治不期望的植被、真菌病原体或昆虫的方法，其包括：将固体农药组合物和含水除草浓缩物各自添加到载体例如水中，使用包含分散的农药或除草活性成分的所得水溶液用于喷洒应用以防治作物或非作物环境中的不期望的植被、真菌病原体或昆虫。本申请也提供了制备所述的固体农药组合物和含水除草浓缩物的方法。本发明包括：1.稳定的固体农药组合物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约10nm至小于约60nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约1μm至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；和(v)所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg；2)固体水溶性聚合物稳定剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约250g/kg；和3)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/kg至约300g/kg。2.项1的组合物，其中所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯。3.项1的组合物，其中所述低熔点活性成分是氟草烟-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)，氟草胺(benfluralin)，氟乐灵(trifluralin)，丁氟消草(ethalfluralin)，(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(cyhalofop)，氰氟草酯(cyhalofop-butyl)，炔草酸(clodinafop)，氟硫草定(dithiopyr)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-P)，喹禾灵(quizalofop)或精喹禾灵(quizalofop-P)，或三氯甲基吡啶(nitrapyran)。4.项1的组合物，其中所述聚脲外壳的厚度为约20nm至约40nm。5.项1的组合物，其中平均微胶囊尺寸为约1μm至约20μm。6.项1的组合物，其中所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约10至约85。7.项1的组合物，其中所述固体水溶性聚合物稳定剂是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮。8.项1的组合物，其中所述固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物的存在量为约20g/kg至约50g/kg。9.项1的组合物，其中所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是APG表面活性剂，木质素磺酸盐，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸钠。10.项1的组合物，其中所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约200g/kg至约250g/kg.11.项1的组合物，其中(a)所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯；(b)所述低熔点活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，氟草胺，氟乐灵，丁氟消草，(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，氰氟草酯，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，喹禾灵或精喹禾灵，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外壳的厚度为约20nm至约40nm；(d)平均微胶囊尺寸为约1μm至约20μm；(e)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约10至约85；(f)所述固体水溶性聚合物稳定剂是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮；(g)所述固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物的存在量为约20g/kg至约50g/kg；(h)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是APG表面活性剂，木质素磺酸盐，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸钠；和(i)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约200g/kg至约250g/kg。12.项1的组合物，其中所述组合物进一步包含一种或多种另外的惰性成分。13.项1的组合物，其中所述组合物进一步包含一种或多种另外的活性成分。14.项13的组合物，其中所述一种或多种另外的活性成分是甲氧磺草胺(pyroxsulam)，双氟磺草胺(florasulam)，解草酯(cloquintocentmexyl)，式(I)的化合物或其C1-C6烷基酯；或式(II)的化合物或其C1-C12烷基酯或C7-C12芳基烷基酯，15.稳定的含水农药组合物，其包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过水溶性多胺单体和油溶性多异氰酸酯单体之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括低熔点活性成分，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1；(ii)所述聚脲外壳的厚度为大于约20nm至小于约75nm；(iii)平均微胶囊尺寸为约10μm至约25μm；(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；(v)所述低熔点活性成分的存在量为约200g/L至约750g/L；(vi)所述芯包含至多5％的油溶剂，相对于所述芯的总重量；和2)固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂，其相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约150g/L。16.项15的组合物，其中所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯。17.项15的组合物，其中所述低熔点活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟乐灵，氟草烟-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶。18.项15的组合物，其中所述聚脲外壳的厚度为约15nm至约45nm。19.项15的组合物，其中平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm。20.项15的组合物，其中所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约50至约110。21.项15的组合物，其中所述低熔点活性成分的存在量为约400g/L至约600g/L。22.项15的组合物，其中所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是聚乙烯醇。23.项15的组合物，其中所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约15g/L。24.项15的组合物，其中所述芯包含至多3％的油溶剂，相对于所述芯的总重量。25.项15的组合物，其中(a)所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯；(b)其中所述低熔点活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟乐灵，氟草烟-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外壳的厚度为约15nm至约45nm；(d)平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm；(e)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约50至约110；(f)所述低熔点活性成分的存在量为约400g/L至约600g/L；(g)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是聚乙烯醇；(h)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约15g/L；和(i)其中所述芯包含至多3％的油溶剂，相对于所述芯的总重量。26.项15的组合物，其中所述组合物进一步包含一种或多种另外的惰性成分。27.项15的组合物，其中所述组合物进一步包含一种或多种另外的活性成分。28.项27的组合物，其中所述一种或多种另外的活性成分是甲氧磺草胺，双氟磺草胺，解草酯，式(I)的化合物或其C1-C6烷基酯；或式(II)的化合物或其C1-C12烷基酯或C7-C12芳基烷基酯具体实施方式具有低熔点的农业活性成分可能难以配制成固体组合物，这是由于它们倾向于在加工过程中熔融或由于奥斯特瓦尔德熟化而倾向于结晶成较大粒子。而且，制备具有可接受的储存稳定性特性的这类制剂可能是非常具有挑战性的。当需要制备如农用化学品的当前市场的产品通常必要的，包含高浓度或高装载量的低熔点活性成分的产品时，这种情形是特别困难的。而且，这些固体农业组合物在添加到喷淋罐中时必须容易分散在水中并且提供与基于液体的农业制剂相当或较好的生物功效。I.固体组合物适当的固体农药组合物例如颗粒和粉末通常定义为对生产和储存它们的环境物理稳定且化学稳定并且当在所限定时间段内使用时可提供可接受水平的生物功效的那些组合物。本申请描述的固体农药组合物包含高含量的低熔点农药活性成分，这些成分包含在聚合物稳定的薄壁聚脲微胶囊内。在一些实施方式中，当在喷洒应用之前添加到水的喷淋罐中时，这些组合物可提供在加工和储存过程中改善的化学稳定性和物理稳定性，其中当用于防治目标有害物时它们提供可接受水平的生物活性。本申请描述的固体农药组合物的形式可以是水可分散的颗粒或水可分散的粉末并且包括薄壁聚脲微胶囊，该微胶囊包含低熔点农药活性成分、水溶性聚合物稳定剂、乳化表面活性剂或分散表面活性剂、和任选的其它惰性制剂成分。本申请使用的术语“惰性制剂成分”是指农药组合物或制剂中除农药活性成分之外的任何成分。在某些实施方式中，惰性制剂成分本身不表现较大生物活性，如果有的话，反而会改善农药组合物的效力。在某些实施方式中，惰性制剂成分改善目标有害物有机体对活性成分的吸收，改善农药产品的保存期限，或保护活性成分免于在喷洒施用后在阳光下分解。A.低熔点活性成分所描述的固体农药组合物的低熔点农药活性成分可以选自以下的一种或多种：除草剂，杀昆虫剂，杀真菌剂和杀细菌剂。而且，除草剂安全剂可以作为活性成分包含在所描述的组合物中。低熔点活性成分应该在熔融相中化学稳定且可适用于本申请描述的水性微封装化学。在一些实施方式中，低熔点农药活性成分的熔点小于约100℃，小于约85℃，或小于约70℃。在一些实施方式中，活性成分在环境温度(即，为约20至约30℃)是固体。在一些实施方式中，在一些实施方式中，在环境pH条件(pH为约6.5至约7.5)下，低熔点农药活性成分的水中溶解度为小于约3000份每一百万份(ppm)，小于约1000ppm，或小于约100ppm。在一些实施方式中，所述低熔点农药活性成分相对于整个组合物的存在量为约250克活性成分每千克(gai/kg)至约850gai/kg，为约365gai/kg至约800gai/kg，或为约500gai/kg至约800gai/kg。用于所描述的固体组合物的适当的除草剂活性成分可以选自以下活性成分及其衍生物例如酯和盐，但不限于：苯草醚(aclonifen)，甲草胺(alachlor)，莠灭净(ametryn)，莎稗磷(anilofos)，莠去通(atraton)，叠氮净(aziprotryne)，燕麦灵(barban)，氟丁酰草胺(beflubutamid)，草除灵(benazolin)，氟草胺(benfluralin)，呋草磺(benfuresate)，地散磷(bensulide)，新燕灵(benzoylprop)，治草醚(bifenox)，溴苯腈(bromoxynil)，地乐胺(butralin)，丁苯草酮(butroxydim)，氯溴隆(chlorbromuron)，氯炔灵(chlorbufam)，氯苯胺灵(chlorpropham)，炔草酸(clodinafop)，氯丁草(clofop)，异噁草酮(clomazone)，醚草敏(credazine)，噻草酮(cycloxydim)，(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸(cyhalofop)，敌草净(desmetryn)，燕麦敌(di-allate)，氯甲草(diclofop)，安塔(diethatyl)，哌草丹(dimepiperate)，克草胺(dimethachlor)，戊草津(dimethametryn)，敌乐胺(dinitramine)，地乐酚(dinoseb)，氟硫草定(dithiopyr)，丁氟消草(ethalfluralin)，乙呋草磺(ethofumesate)，乙氧苯酰草(etobenzanid)，噁唑禾草灵(fenoxaprop)，精噁唑禾草灵(fenoxaprop-P)，噻唑禾草灵(fenthiaprop)，四唑草胺(fentrazamide)，氟燕灵(flamprop)，强氟燕灵(flamprop-M)，异丙吡草酯(fluazolate)，氟消草(fluchloralin)，氟噻草胺(flufenacet)，氟烯草酸(flumiclorac)，氟咯草酮(fluorochloridone)，消草醚(fluorodifen)，乙羧氟草醚(fluoroglycofen)，氟草烟(fluroxypyr)，氟吡禾灵(haloxyfop)，精氟吡禾灵(haloxyfop-P)，茚草酮(indanofan)，碘苯腈(ioxynil)，丁咪胺(isocarbamid)，乳氟禾草灵(lactofen)，利谷隆(linuron)，2甲4氯(MCPA)，2甲4氯丁酸(MCPB)，2甲4氯丙酸(mecoprop)，精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)，丁硝酚(medinoterb)，噁唑酰草胺(metamifop)，吡草胺(metazachlor)，盖草津(methoprotryne)，苯草酮(methoxyphenone)，苯丙隆(methyldymron)，溴谷隆(metobromuron)，庚酰草胺(monalide)，绿谷隆(monolinuron)，敌草胺(napropamide)，除草醚(nitrofen)，噁草灵(oxadiazon)，乙氧氟草醚(oxyfluorfen)，胺硝草(pendimethalin)，甲氯酰草胺(pentanochlor)，烯草胺(pethoxamid)，环丙氟灵(profluralin)，扑灭通(prometon)，毒草安(propachlor)，敌稗(propanil)，喔草酯(propaquizafop)，苯胺灵(propham)，稗草丹(pyributicarb)，哒草特(pyridate)，喹禾灵(quizalofop)，精喹禾灵(quizalofop-P)，密草通(secbumeton)，西草净(simetryn)，吡喃草酮(tepraloxydim)，噻醚草胺(thenylchlor)，噻草啶(thiazopyr)，野麦畏(tri-allate)，灭草环(tridiphane)，氟乐灵(trifluralin)。特别适宜的除草剂活性成分包括氟草胺，溴苯腈，(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，氰氟草酯，炔草酸，氯甲草，氟硫草定，丁氟消草，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，氟噻草胺，氟草烟，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，茚草酮，碘苯腈，2甲4氯(MCPA)，2甲4氯丙酸，精2甲4氯丙酸，噁唑酰草胺，乙氧氟草醚，胺硝草，敌稗，喹禾灵，精喹禾灵，吡喃草酮和氟乐灵。适用于所述固体组合物的杀昆虫剂活性成分可以选自以下活性成分及其衍生物例如酯和盐，但不限于：高灭磷(acephate)，吡虫清(acetamiprid)，氟酯菊酯(acrinathrin)，棉铃威(alanycarb)，涕灭威(aldicarb)，灭害威(aminocarb)，虫螨脒(amitraz)，amphur，唑啶磷(azamethiphos)，益棉磷(azinphos-ethyl)，保棉磷(azinphos-methyl)，杀虫磺(bensultap)，联苯菊酯(bifenthrin)，生物苄呋菊酯(bioresmethrin)，溴硫磷(bromophos)，合杀威(bufencarb)，丁叉威(butocarboxim)，氧丁叉威(butoxycarboxim)，氯苯脒(chlordimeform)，氟唑虫清(chlorfenapyr)，氯腈肟磷(chlorphoxim)，毒死蜱(chlorpyrifos)，甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)，左旋反灭虫菊酯(cismethrin)，除线威(cloethocarb)，库马磷(coumaphos)，育畜磷(crufomate)，苯腈磷(cyanofenphos)，氟氯氰菊酯(cyfluthrin)，β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)，γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)，λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)，氯氰菊酯(cypermethrin)，α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)，β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)，θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)，溴氰菊酯(deltamethrin)，内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)，氯亚磷(dialifos)，乐果(dimethoate)，敌蝇威(dimetilan)，地乐酚(dinoseb)，杀抗松(dioxabenzofos)，二硝甲酚(DNOC)，苯硫磷(EPN)，高氰戊菊酯(esfenvalerate)，苯虫威(ethiofencarb)，醚菊酯(etofenprox)，皮蝇磷(fenchlorphos)，五氟苯菊酯(fenfluthrin)，丁苯威(fenobucarb)，双氧威(fenoxycarb)，甲氰菊酯(fenpropathrin)，氰戊菊酯(fenvalerate)，联氟螨(fluenetil)，安果(formothion)，丁苯硫磷(fosmethilan)，茚虫威(indoxacarb)，异丙威(isoprocarb)，碘硫磷(jodfenphos)，溴苯磷(leptophos)，甲基灭蚜磷(mecarphon)，甲胺磷(methamidophos)，杀扑磷(methidathion)，灭多虫(methomyl)，速灭威(metolcarb)，自克威(mexacarbate)，硝胺烯啶(nitenpyram)，甲基对硫磷(parathion-methyl)，苄氯菊脂(permethrin)，伏杀磷(phosalone)，棉安磷(phosfolan)，亚胺硫磷(phosmet)，抗蚜威(pirimicarb)，猛杀威(promecarb)，残杀威(propoxur)，发果(prothoate)，打杀磷(pyridaphenthion)，嘧胺苯醚(pyrimidifen)，蚊蝇醚(pyriproxyfen)，喹噁啉(quinalphos)，苄呋菊酯(resmethrin)，螺螨酯(spirodiclofen)，螺甲螨酯(spiromesifen)，氟虫胺(sulfluramid)，七氟菊酯(tefluthrin)，双硫磷(temephos)，胺菊酯(tetramethrin)，特氨叉威(thiofanox)，唑虫酰胺(tolfenpyrad)，四氟菊酯(transfluthrin)，醚苯磺隆(triazamate)，敌百虫(trichlorfon)，蚜灭多(vamidothion)，二甲威(XMC)，灭杀威(xylylcarb)及其组合。特别适宜的杀昆虫剂活性成分包括高灭磷，吡虫清，联苯菊酯，氟唑虫清，毒死蜱，甲基毒死蜱，λ-三氟氯氰菊酯，溴氰菊酯，茚虫威，灭多虫，亚胺硫磷，螺螨酯和唑虫酰胺。适用于所述固体组合物的杀真菌剂活性成分可以选自以下活性成分及其衍生物例如酯和盐，但不限于：糠菌唑(bromuconazole)，乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)，萎锈灵(carboxin)，环氟苄酰胺(cyflufenamid)，嘧菌环胺(cyprodinil)，苯醚甲环唑(difenoconazole)，乙环唑(etaconazole)，稻瘟酰胺(fenoxanil)，氟硅唑(flusilazole)，噁霉灵(hymexazol)，抑霉唑(imazalil)，亚胺唑(imibenconazole)，双胍辛胺(iminoctadine)，稻瘟灵(isoprothiolane)，双炔酰菌胺(mandipropamid)，灭锈胺(mepronil)，甲霜灵(metalaxyl)，苯菌酮(metrafenone)，腈菌唑(myclobutanil)，肟醚菌胺(orysastrobin)，戊菌唑(penconazole)，啶氧菌酯(picoxystrobin)，咪鲜胺(prochloraz)，霜霉威(propamocarb)，丙氧喹啉(proquinazid)，吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)，嘧霉胺(pyrimethanil)，硅噻菌胺(silthiofam)，甲基立枯磷(tolclofos-methyl)，甲苯氟磺胺(tolylfluanid)，三唑酮(triadimefon)，肟菌酯(trifloxystrobin)，氟菌唑(triflumizole)。特别适宜的杀真菌剂活性成分包括氟硅唑，腈菌唑，戊菌唑，丙氧喹啉，吡唑醚菌酯，肟菌酯和氟菌唑。适用于所述固体农药组合物的除草剂安全剂可以选自以下活性成分及其衍生物例如酯和盐，但不限于：解草酯(cloquintocent-mexyl)，解草胺腈(cyometrinil)，哌草丹(dimepiperate)，解草啶(fenclorim)，解草胺(flurazole)，解草呋(furilazole)，吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)，解草腈(oxabetrinil)和TI-35。特别适宜的除草剂安全剂包括解草酯，解草胺腈，解草胺，吡唑解草酯和TI-35。适用于所述固体农药组合物的杀细菌剂活性成分可以包括但不限于：三氯甲基吡啶(nitrapyrin)，喹菌酮(oxolinicacid)，8-羟基喹啉及其衍生物。特别适宜的杀细菌剂活性成分是三氯甲基吡啶。B.聚合物稳定剂用于所描述的固体农药组合物的固体水溶性聚合物稳定剂包括在水中在环境温度溶胀、分散或溶解的合成或部分合成的聚合物或低聚物中的一种或多种。典型的固体水溶性聚合物稳定剂包括聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮，烷基化的纤维素，及其共聚物、衍生物和混合物。特别适宜用于所描述的固体农药组合物的固体水溶性聚合物稳定剂包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、及其共聚物、衍生物和混合物，其中所述聚乙烯醇源自聚乙酸乙烯基酯的水解，其水解程度为约87％至约97％，其一个实例是205(SekisuiChemicalCo.，Ltd.)。所述固体水溶性聚合物稳定剂可以用作以下两者：制备本申请描述的微胶囊的分散剂，以及当将它们干燥以形成固体农药组合物时用作微胶囊的稳定剂。对于这种双重用途，在制备本申请所述的微胶囊和固体农药组合物的过程中，可以按多于一部分和在不同时间添加固体聚合物稳定剂。在一些实施方式中，用于所述组合物的所述固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物的存在量为约5克每千克(g/kg)至约250g/kg，为约20g/kg至约150g/kg，或为约50g/kg至约250g/kg。在一种实施方式中，所述固体水溶性聚合物稳定剂的存在量为约20g/kg至约50g/kg。C.乳化表面活性剂或分散表面活性剂用于所描述的固体农药组合物的固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂可以包括以下的一种或多种：烷基聚糖苷(APG)，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯，二烷基磺基琥珀酸盐，烷基磺酸盐，木质素磺酸盐，脂肪酸的蔗糖酯，及其混合物。特别适宜的固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂包括APG表面活性剂例如PG9116(Cognis，Cincinnati，OH)，木质素磺酸盐例如BorresperseNA(BorregaardLignoTech，Bridgewater，NJ)或F(MeadWestvaco，Richmond，VA)，脂肪酸的蔗糖酯例如蔗糖的油酸酯或辛酸酯，和二辛基磺基琥珀酸钠，其可见SDS(Rhodia，Cranberry，NJ)。在一些情况下，固体乳化表面活性剂也可以作为内在佐剂用于另外的任务，从而改善目标有害物有机体中对农药活性成分的吸收。在一些实施方式中，用于所描述的固体农药组合物的固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂占整个组合物的约5g/kg至约300g/kg，5g/kg至约250g/kg，5g/kg至约150g/kg或5g/kg至约100g/kg。在一些实施方式中，固体乳化剂或分散剂的存在量为约200g/kg或250g/kg。在一种实施方式中，固体乳化剂或分散剂的存在量为约200g/kg或250g/kg，低熔点活性成分是氟草烟或其衍生物。在所描述的固体农药组合物的一些实施方式中，源自聚乙酸乙烯基酯的水解反应的聚乙烯醇和木质素磺酸盐当一起使用时特别适用于在所描述的固体农药组合物的制备、储存和使用中提供乳化、分散和微胶囊稳定性。本领域公知，某些惰性制剂成分或其组合可以表现出多功能性质，并且在单一组合物中用作例如乳化剂、分散剂和/或稳定剂。I.含水组合物本申请也描述了稳定的高装载量含水的除草浓缩物，其包含封入微胶囊的低熔点除草剂活性成分和固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂。这样的组合物如本申请所述进行制备，如下进行：将熔融的除草活性成分封入聚脲微胶囊中，得到初步的胶囊悬浮液，然后用一种或多种修整成分(例如流变学试剂和生物灭杀剂)处理该悬浮液。这样的含水除草浓缩物与包含低熔点除草剂活性成分的商业可乳化浓缩物(EC)制剂相比表现出改善的储存稳定性和可接受的除草功效，但又不具有使用大量挥发性易燃性和潜在毒性的有机溶剂这方面的缺点。A.低熔点活性成分在一些实施方式中，用于本申请所述的含水除草浓缩物的低熔点除草剂活性成分在室温通常为固体，其熔点小于约70℃，并且可以选自以下的至少一种：氟草胺、丁氟消草、胺硝草和/或氟乐灵。在一些实施方式中，活性成分是氟草胺。在一些实施方式中，含水除草浓缩物包含约200克每升(g/L)至约750g/L的低熔点除草剂活性成分。在一些实施方式中，含水除草浓缩物包含约300g/L至约600g/L的低熔点除草剂活性成分。在一些实施方式中，含水除草浓缩物包含约400g/L至约600g/L的低熔点除草剂活性成分。B.乳化表面活性剂或分散表面活性剂用于本申请所述的含水除草浓缩物的固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂可以包括以下的一种或多种：聚乙烯醇，聚丙烯酸酯，聚环氧乙烷，聚乙烯基吡咯烷酮，及其共聚物、衍生物和混合物。用于所述除草浓缩物的示例性固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、及其共聚物、衍生物和混合物，其中所述聚乙烯醇源自聚乙酸乙烯基酯的水解，其水解程度为约87％至约97％，其一个实例是205(SekisuiChemicalCo.，Ltd.)。用于含水除草浓缩物的固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂占整个组合物的约5g/kg至约250g/kg，优选为约5g/kg至约150g/kg，最优选为约5g/kg至约100g/kg。在一种实施方式中，固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂的存在量为约5g/kg至约15g/kg。II.任选的惰性成分A.内在佐剂佐剂是配制的农业产品的重要惰性成分，并且定义为可增加活性成分的生物活性但其本身不具有显著生物活性的物质。例如通过改善除草剂递送和吸收进目标杂草植物从而改善生物学防治，佐剂可辅助活性成分的功效。可以将固体或液体形式的佐剂添加到配制的农业产品例如颗粒中，从而在施用时得到性能改善的产品。通常使用的佐剂可以包括，例如，表面活性剂，展着剂，源自石油和植物的油和溶剂，和润湿剂。通常使用的佐剂的实例包括但不限于，石蜡油，园艺喷淋油(例如，夏季油)，甲基化的油菜籽油，甲基化的大豆油，高度精炼的植物油等，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，乙氧基化的醇，烷基多糖和共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，聚乙二醇酯，基于有机硅的表面活性剂，乙烯乙酸乙烯基酯三元共聚物，乙氧基化的烷基芳基磷酸酯等。这些和其它佐剂描述于“CompendiumofHerbicideAdjuvants，9thEdition,”由BryanYoung编辑，Dept.ofPlant，SoilandAgriculturalSystems，SouthernIllinoisUniversityMC-4415，1205LincolnDrive，Carbondale，IL62901，其可在网址http://www.herbicide-adjuvants.com/上查阅。术语“内在佐剂”是指在产品的制造阶段、而非在产品的使用点(例如，用于喷洒溶液)，就已经添加到特定制剂例如颗粒或液体制剂的一种或多种佐剂。内在佐剂的使用简化了最终用户对农用化学产品的使用，这是通过减少必须单独测量和施用的成分的数目实现的。但是，活性成分的装载量限制和物理化学性质使得将佐剂添加到组合物中变得具有挑战性。最近已经公开了制备含有烷基聚糖苷的内在佐剂以及其它佐剂的农药制剂的有关成就，例如，公开于WO2010/049070A2和WO2008/066611。在一些实施方式中，将固体内在佐剂添加到本申请描述的固体农药组合物可以提供改善的对有害物的生物学功效，所述有害物例如为，杂草，昆虫，真菌病原体等。将固体内在佐剂作为惰性成分添加到固体农药组合物中，但使其位于包含低熔点活性成分的微胶囊之外。适用于所述组合物的内在佐剂在环境温度为固体，并且可以包括一种或多于一种非离子表面活性剂。可以使用的非离子表面活性剂包括但不限于，多元醇脂肪酸酯，聚乙氧基化的酯，聚乙氧基化的醇，烷基多糖例如烷基聚糖苷(APG-类型)及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，脂肪酸的蔗糖酯。特别适宜的固体内在佐剂包括烷基多糖例如烷基聚糖苷及其共混物，胺乙氧基化物，山梨聚糖脂肪酸酯乙氧基化物，以及脂肪酸的蔗糖酯。也可以作为乳化表面活性剂或分散表面活性剂用于所述固体农药组合物的固体内在佐剂占整个组合物的约10g/kg至约250g/kg，优选为约10g/kg至约150g/kg，最优选为约20g/kg至约150g/kg。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的固体农药组合物包括氟草烟-甲基庚基酯(fluroxypyr-meptyl)和也可以用作内在佐剂的选自烷基聚糖苷类的固体乳化表面活性剂。B.其它惰性成分本申请所述的固体农药组合物和含水除草浓缩物可以任选地包括一种或多种惰性成分，例如但不限于，佐剂，防沫剂，抗菌剂，增容剂，腐蚀抑制剂，分散剂，染料，乳化剂，中和剂和缓冲剂，气味剂(odorants)，渗透助剂，加工添加剂，有机酸或无机酸的无机盐，螯合剂，展着剂，稳定剂，粘性剂，悬浮助剂，润湿剂等。在一些实施方式中，一种或多种惰性成分使组合物稳定或使组合物进一步稳定。在一些实施方式中，一种或多种有机酸或无机酸的无机盐存在于组合物中。在一些实施方式中，这些盐降低活性成分在水相中的溶解度。在一些实施方式中，乙酸钠降低活性成分在水相中的溶解度。在一些实施方式中，乙酸钠降低氟草胺在水相中的溶解度。在一些实施方式中，固体组合物包含硫酸铵。III.微胶囊分别包含在所描述的固体农药组合物和含水除草浓缩物的封入微胶囊的低熔点农药和除草活性成分通过使用界面缩聚封装技术制备。在农业活性成分的配制中使用这样的封装技术是本领域技术人员公知的。参见，例如，P.J.Mulqueen在“ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations,”D.A.Knowles，editor，(KluwerAcademicPublishers，1998)，第132-147中所描述的，其中引用的参考文献用于讨论在农药活性成分的配制中使用微封装技术。通常，微胶囊可以通过至少一种油溶性单体和至少一种水溶性单体之间的界面缩聚反应制备，所述油溶性单体选自二异氰酸酯和多异氰酸酯，所述水溶性单体选自二胺和多胺。典型的微胶囊制剂源自例如多异氰酸酯和二胺之间的界面缩聚反应，从而得到聚脲微胶囊组合物。所述组合物的封入微胶囊的低熔点农药和除草活性成分可以如下制备：首先使有机相在水相中乳化，所述有机相包括熔融的活性成分、任选包含的油溶剂、和油溶性单体，所述水相包括适当的表面活性剂和水。乳液可以如下形成：通过使用低压或高压均化，使油-水混合物均化，直到获得悬浮在水中的具有所需尺寸的油滴。然后将水溶性单体添加到混合物中，使其与油溶性单体在油滴的水-油界面处反应，从而形成封入一些或整个油滴的胶囊壁。例如，通过小心调节使混合物均化的时间长度和/或通过调节均化器的速度或压力，可以制得具有各种胶囊尺寸(通过光散射粒度分析仪测量为体积中值直径)和壁厚的封入微胶囊的油。类似地，可以调节单体、交联剂、乳化剂、缓冲剂等的量，从而产生具有各种胶囊尺寸和壁厚的封入微胶囊的制剂，这些制剂可以容易由本领域普通技术人员制备。关于油溶性多异氰酸酯和水溶性多胺单体之间的缩聚反应，氨基部分(即，官能团)与异氰酸酯部分的比率，即，氨基部分与异氰酸酯部分的摩尔比，为约1:1。在某些实施方式中，使异氰酸酯和多胺部分完全反应。在一些实施方式中，该比率为约0.9:1.0至约1.0:0.9。在一些实施方式中，该比率为约0.95:1.0至约1.0:0.95。在一些实施方式中，该比率为约0.97:1.0至约1.0:0.97。在一些实施方式中，该比率为约0.98:1.0至约1.0:0.98.在一些实施方式中，该比率为约0.99:1.0至约1.0:0.99。所描述的固体农药组合物的微胶囊通常包括下述胶囊：其平均直径(尺寸)为约1μm至约10μm、优选为约2μm至约5μm，且外壳厚度为约10纳米(nm)至约60nm、优选为约15nm至约40nm。关于固体组合物和含水组合物，在某些实施方式中，微胶囊的芯与微胶囊的聚脲外壳的重量比为约2至约165或为约5至约60。在某些实施方式中，该重量比为约5至约150，为约5至约100，为约10至约80，为约60至约100，为约70至约90，或约80。在某些实施方式中，该重量比为约75至约85。在某些实施方式中，该重量比为约75至约85，低熔点活性成分是氟草胺。在某些实施方式中，该重量比为约10至约20，低熔点活性成分是氟草烟或其衍生物。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约1μm至约20μm。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约1μm至约10μm。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约1μm至约5μm。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约1μm至约5μm，所述低熔点活性成分是氟草烟。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm，低熔点活性成分是氟草胺。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，聚脲外壳的厚度为约20nm至约40nm。在本申请描述的固体组合物的一些实施方式中，聚脲外壳的厚度为约10nm至约50nm，约15nm至约40nm，约20nm至约30nm，或约30nm至约35nm。在一些实施方式中，厚度为约20nm至约30nm，低熔点活性成分是氟草胺。在一些实施方式中，厚度为约30nm至约40nm，低熔点活性成分是氟草烟-甲基庚基酯。在本申请描述的含水组合物的一些实施方式中，聚脲外壳的厚度为约20nm至约40nm。在本申请描述的含水组合物的一些实施方式中，聚脲外壳的厚度为约15nm至约45nm。在本申请描述的含水组合物的一些实施方式中，聚脲外壳的厚度为约10nm至约50nm，约15nm至约40nm，约20nm至约30nm，或约30nm至约35nm。在本申请描述的含水组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm。在本申请描述的含水组合物的一些实施方式中，平均微胶囊尺寸为约17.5μm。在一些实施方式中，固体农药组合物和含水除草浓缩物的胶囊的尺寸为约1μm至约25μm。在一些实施方式中，胶囊的尺寸可以为约15μm至约25μm。在一些实施方式中，胶囊的尺寸可以为约15μm至约20μm。在一些实施方式中，含水除草浓缩物的胶囊的外壳厚度为约20nm至约75nm。在一些实施方式中，胶囊的外壳厚度为约20nm至约50nm。在一些实施方式中，胶囊的外壳厚度为约25nm至约45nm。所述组合物(即，固体农药组合物和含水除草浓缩物两者)的微胶囊的芯(其包括微胶囊中的所有物质但除去外壳物质)包含任选溶解于油溶剂或用油溶剂稀释的熔融或固体的农药或除草活性成分，所述油溶剂例如但不限于以下的一种或多种：石油蒸馏物，例如源自苯的芳族烃，例如甲苯，二甲苯，其它烷基化的苯等，和萘衍生物；脂族烃，例如己烷，辛烷，环己烷等；得自脂族或异链烷烃系列物质的矿物油，芳族烃和脂族烃的混合物；卤化的芳族烃或脂族烃；植物油、种子油或动物油，例如大豆油，油菜籽油，橄榄油，蓖麻油，向日葵种子油，椰油，玉米油，棉籽油，亚麻籽油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等，和源自植物油、种子油或动物油的C1-C6单酯；短链和长链、饱和和不饱和羧酸的二烷基酰胺；芳族羧酸和二羧酸的C1-C12酯，和脂族和脂环族羧酸的C1-C12酯。在一些实施方式中，微胶囊包含至多5wt％、4wt％、3wt％、2wt％、或1wt％的芯。在一种实施方式中，微胶囊包含至多1wt％的芯。在一种实施方式中，微胶囊包含至多3wt％的芯。所述组合物的微胶囊的芯可任选用作另外的农药或其它成分的载体。这些农药或其它成分可以溶解于或分散在芯物质中，并且可以选自杀螨虫剂，灭藻剂，拒食剂，杀鸟剂(avicide)，杀细菌剂，驱鸟剂(birdrepellent)，化学绝育剂(chemosterilant)，杀真菌剂，除草剂安全剂，除草剂，昆虫引诱剂(insectattractant)，杀昆虫剂，驱虫剂(insectrepellent)，驱哺乳动物剂(mammalrepellent)，交配干扰剂(matingdisrupter)，杀软体动物剂、植物激活剂(plantactivator)，植物生长调节剂(plantgrowthregulator)，杀啮齿动物剂(rodenticide)，协同剂，脱叶剂(defoliant)，干燥剂，消毒剂，化学信息素，和杀病毒剂。用于制备所述组合物的微胶囊的油溶性单体包括选自二异氰酸酯和多异氰酸酯的物质。特别适宜的油溶性单体是二异氰酸酯和多异氰酸酯，例如27(TheDowChemicalCompany，Midland，MI)，异佛尔酮二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯及其混合物。用于制备所述组合物的微胶囊壁的水溶性单体可以包括选自二胺和多胺的物质。特别适宜的水溶性单体是乙二胺(EDA)。用于制备所述组合物的封入微胶囊的低熔点农药或除草活性成分的表面活性剂包括一种或多种固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂。这些表面活性剂在结构上可以是离子的或非离子的并且可以用作乳化剂、润湿剂、分散剂、或用于其它目的。适宜的表面活性剂包括但不限于，烷基聚糖苷，例如，PG9116(Cognis，Cincinnati，OH)，木质素磺酸盐例如BorresperseNA(BorregaardLignoTech，Bridgewater，NJ)或F(MeadWestvaco，Richmond，VA)，聚乙烯醇例如205，脂肪酸的蔗糖酯例如蔗糖的油酸酯或辛酸酯以及二辛基磺基琥珀酸钠，其可见SDS(Rhodia，Cranberry，NJ)。IV.稳定性质本申请使用的术语“稳定的组合物”(其可以包括固体或液体组合物或浓缩物)是指对生产、运输和/或储存它们的环境物理和/或化学稳定达指定时间段的组合物。“稳定的组合物”的方面包括但不限于：在约0℃至约50℃的温度范围内的物理稳定性，均质性，可浇注性(pourability)，未表现出分散粒子的可感知沉降或奥斯特瓦尔德熟化的液体，形成极少或没有形成沉淀固体或表现出相分离的组合物，当倒入水的喷淋罐时容易分散且当通过例如喷洒施用而施用于目标有害物时可保持它们的生物功效的组合物。在一些实施方式中，组合物形成稳定、均匀的浓缩物，该浓缩物在储存条件下不表现出结晶作用和/或表现出极小的粘度变化。在一些实施方式中，所述含水除草浓缩物在大于或等于约40℃的温度稳定达至少1周、2周、4周、6周、8周、10周、12周、14周、16周或18周的时间段。在一些实施方式中，组合物在低温不表现出或不显著表现出任何组分的分离或沉淀(或结晶)。在一些实施方式中，所述含水除草浓缩物在经历冷冻/解冻(F/T)条件达至少约2周之后仍可保持为均匀的浓缩物，在该条件下使温度每24小时经历一次从约-10℃至约40℃的循环。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的所描述的固体农药组合物对于它们在制备过程中所经历的高温干燥条件表现出良好的稳定性，因为当将它们倒入水的喷淋罐中时它们可容易分散并且当通过例如喷雾施用而降它们施用于目标有害物时可保持它们的生物功效。V.制备方法另外的实施方式涉及制备固体农药组合物的方法，该组合物可以由水可分散的粉末或水可分散的颗粒组成。水可分散的颗粒制剂可以使用一种或多种以下加工方法制备：(1)盘式或滚筒制粒(panordrumgranulation)，(2)混合凝聚，(3)挤出制粒，(4)流化床制粒或(5)喷雾干燥制粒。当选择使用方法时，重要的是要考虑活性成分和添加剂的物理化学性质。G.A.Bell和D.A.Knowles在“ChemistryandTechnologyofAgrochemicalFormulations,”D.A.Knowles，editor，(KluwerAcademicPublishers，1998)，第41-114页中描述了用于农业化学制剂的颗粒类型并且提供很多生产这些固体制剂的参考文献。粉末制剂可以通过以下方法制备：真空干燥，旋转蒸发器干燥，喷雾干燥，转鼓式干燥或本领域技术人员公知的其它加工方法。在本申请所述的任何加工方法中，可以在加工过程中或之后将任选的惰性成分添加到组合物中，从而改善水可分散的颗粒或水可分散的粉末的加工或改善其最终品质或稳定性。这些任选的惰性成分可以包括但不限于，流动性添加剂和抗结块剂，例如，亲水沉淀二氧化硅，亲水蒸气沉积二氧化硅和粘土，防沫剂，润湿剂，粘着剂，分散剂，固体稀释剂和载体。制备本申请所述固体农药组合物的方法的实例包括：(1)将包括聚合物稳定剂的所有水溶性或水可分散性惰性成分在水中混合，形成水相，然后将其加热；(2)将多异氰酸酯单体、和任何油溶性或油可分散的活性成分和惰性成分混合，从而形成液体或熔融的油相，对其加入热量以使其保持为液相；(3)在高剪切均化作用下，将在步骤(2)中制备的加热的油相添加到在步骤(1)中制备的加热的水相，得到乳液；(4)通过将乙二胺单体的水溶液添加到在步骤(3)中制备的乳液而得到微胶囊悬浮液，形成聚脲胶囊外壳；和(5)将另外部分的聚合物稳定剂和任何任选的惰性制剂成分添加到在步骤(4)中制备的微胶囊悬浮液中，并将所得混合物干燥，得到作为水可分散的粉末或水可分散的颗粒的固体农药组合物。如果水可分散的粉末通过喷雾干燥制备，可以使用盘式或滚筒制粒、混合凝聚、挤出制粒或流化床制粒将其进一步加工成水可分散的颗粒。另外的实施方式涉及如下制备所描述的固体农药组合物以包含至少一种另外的活性成分例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂或除草剂安全剂：将这样的活性成分添加到在本申请描述的制备实施例方法的步骤5中制备的稳定的微胶囊含水悬浮液中，从而得到在干燥之后的固体农药组合物，其形式为包含至少两种农药活性成分的水可分散的粉末或水可分散的颗粒。这样的组合物将具有：至少一种包含在微胶囊内的农药活性成分和至少一种包含在微胶囊之外的活性成分。如果水可分散的粉末通过喷雾干燥制备，可以使用盘式或滚筒制粒、混合凝聚、挤出制粒或流化床制粒将其进一步加工成水可分散的颗粒。在一些实施方式中，包含在所述固体组合物的微胶囊内的农药活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，包含在微胶囊之外的农药活性成分是双氟磺草胺。在一些实施方式中，包含在所述固体组合物的微胶囊内的农药活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，包含在微胶囊之外的农药活性成分是甲氧磺草胺。在一些实施方式中，包含在所述固体组合物的微胶囊内的农药活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，包含在微胶囊之外的农药活性成分是下式的化合物及其C1-C6烷基酯或盐衍生物，例如甲酯。在一些实施方式中，包含在所述固体组合物的微胶囊内的农药活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，包含在微胶囊之外的农药活性成分是下式的化合物或C1-C12烷基酯或C7-C12芳基烷基酯或盐衍生物，例如苄基酯。制备本申请所述固体农药组合物的特别适宜的方法是将含水的微胶囊悬浮液喷雾干燥，所述悬浮液包含另外部分的聚合物稳定剂和任何任选的惰性制剂成分或在本申请描述的制备方法的步骤5中制备的另外的活性成分，从而得到本申请所述的水可分散的粉末或水可分散的颗粒。如果通过喷雾干燥制备水可分散的粉末，则可以使用盘式或滚筒制粒、混合凝聚、挤出制粒或流化床制粒将其进一步加工成水可分散的颗粒。VI.另外的农药组分本申请所述的固体农药组合物或液体除草浓缩物可以与一种或多种其它农药联用以防治较多种类的不期望有害物。当与这些其它农药联用时，本发明要求保护的固体农药组合物或液体除草浓缩物可以与其它一种或多种农药配制，与其它一种或多种农药釜混合或与其它一种或多种农药顺序施用。除了以上所述的组合物和用途之外，本申请所述的组合物可以与一种或多种另外的相容性成分组合。其它另外的相容性成分可以包括，例如，一种或多种农用化学品活性成分，表面活性剂，染料，肥料，生长调节剂和信息素以及提供功能用途的任何其它另外的成分，例如，稳定剂，香料和分散剂。当一种或多种表面活性试剂(即，表面活性剂)与本申请描述的另外的相容成分联合施用时，通常期望的是将一种或多种表面活性剂用于本申请描述的组合物中。这样的表面活性剂有益地以固体和液体组合物使用，尤其是设计成在施用前用载体稀释的组合物形式使用。表面活性剂的性质可以是阴离子的、阳离子的或非离子的并可用作乳化剂、润湿剂、助悬剂或用于其它目的。在制剂领域中常规使用的、并且也可用于本发明的制剂中的表面活性剂具体地描述于下文中：“McCutcheon’sDetergentsandEmulsifiersAnnual”，MCPublishingCorp.，Ridgewood，NewJersey，1998andin“EncyclopediaofSurfactants”，Vol.I-III，ChemicalpublishingCo.，NewYork，1980-81。典型的表面活性剂包括烷基硫酸盐，如二乙醇-月桂基硫酸铵；烷基芳基磺酸盐，如十二烷基苯磺酸钙；烷基酚-烯化氧加成产物，如壬基酚-C18乙氧基化物；醇-烯化氧加成产物，如十三烷基醇-C16乙氧基化物；皂，如硬脂酸钠；烷基萘磺酸盐，如二丁基萘磺酸钠；磺化琥珀酸盐的二烷基酯，如二(2-乙基己基)磺化琥珀酸钠；木质素磺酸盐，例如木质素磺酸钠；山梨糖醇酯，如山梨糖醇油酸酯；季铵，如月桂基三甲基-氯化铵；脂肪酸的聚乙二醇酯，如聚乙二醇硬脂酸酯；环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸单烷基酯的盐和磷酸二烷基酯的盐；植物油或种子油例如大豆油，油菜籽油/低芥酸菜子油，橄榄油，蓖麻油，葵花籽油，椰子油，玉米油，棉花子油，亚麻子油，棕榈油，花生油，红花油，芝麻油，桐油等；以及以上植物油的酯，特别是甲酯。通常，这些物质中的一些，例如植物油或种子油和它们的酯，可以互换地用作农业辅料，用作液体载体或用作表面活性剂。本申请所述的固体农药组合物可以任选地与包含不同农药活性成分的其它固体组合物组合或共混，从而形成包含例如颗粒的物理均匀共混物或粉末的物理均匀共混物的组合物。固体组合物的该共混物也可以用于防治在作物和非作物环境中的较宽范围的不期望有害物。VII.防治不期望植被的方法另一种实施方式中涉及防治不期望的植被、真菌病原体或昆虫的方法，其包括：将所描述的固体农药组合物或液体除草组合物添加到载体例如水中，和使用包含分散的农药活性成分的所得水溶液用于喷雾施用，从而防治作物或非作物环境中的不期望植被、真菌病原体或昆虫。在该方面，将农药有效量的源自固体农药组合物或液体农药组合物的含水喷雾混合物施用于，例如，土壤或目标植物叶片的区域，从而提供对不期望植物有害物的适当防治。本申请描述的固体农药组合物或液体除草浓缩物可以另外用于防治很多农作物中的不期望植被，所述不期望植被已经通过基因处理或通过基因突变和选择对这些组合物或浓缩物或对其它除草剂具有耐药性或抵抗力。所述组合物可以进一步与以下物质联合在草甘膦-耐药性、草铵膦-耐药性、麦草畏-耐药性、咪唑啉酮-耐药性、或2,4-D-耐药性的农作物上使用：草甘膦、草铵膦、麦草畏、咪唑啉酮、或2,4-D。通常优选的是使用所述组合物与除草剂的组合，该除草剂针对于待处理作物是选择性的并且补充由这些化合物在使用的施用率而控制的杂草的范围。进一步通常优选的是同时施用所述组合物和其它补充除草剂，或者作为组合制剂施用或者作为釜混合物施用。类似地，所述组合物可以与乙酰乳酸合酶抑制剂在乙酰乳酸合酶抑制剂耐药性农作物上联用。VIII.其它方面在制备所描述的固体农药组合物的示例性过程中，水相通过将水溶性成分混合在一起而制备，所述水溶性成分包括但不限于，固体水溶性聚合物或表面活性剂和在水中的其它任选的惰性成分。油相通过将油溶性成分混合在一起而制备，同时施加热量以保持油相成液态，所述油溶性成分包括但不限于，油溶性表面活性剂，油溶性二异氰酸酯或多异氰酸酯单体和油溶性活性成分。在高剪切均化作用下将加热的油相缓慢添加到加热的水相中，直到获得所需的乳液液滴尺寸。然后用水溶性二胺或多胺单体处理混合物，从而形成微胶囊，然后添加另外部分的聚合物稳定剂，将所得含水胶囊分散体干燥，从而获得作为水可分散的粉末或水可分散的颗粒的所述农药组合物。所述组合物的封入微胶囊的低熔点农药活性成分可以在间歇法或连续法中制备。包含低熔点活性成分的稳定的高装载量固体农药组合物的实例包括：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过乙二胺和27多异氰酸酯之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括氟草烟-甲基庚基酯，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1，(ii)外壳的厚度大于约10纳米(nm)且小于约60nm，(iii)平均微胶囊尺寸为约1微米(μm)至约25μm，和(iv)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约2至约165；2)固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物包含约5g/kg至约250g/kg的聚乙烯醇；3)固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂相对于整个组合物包含约5g/kg至约300g/kg的烷基聚糖苷；4)惰性制剂成分相对于整个组合物包含约50g/kg至约150g/kg的PergopakM；和5)惰性制剂成分相对于整个组合物包含约40g/kg至约80g/kg的木质素磺酸钠。其中所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg，且其中所述固体农药组合物是水可分散的粉末或水可分散的颗粒。包含低熔点活性成分的稳定的高装载量固体农药组合物的另一实例包含：1)微胶囊，其由(a)水不溶性薄壁聚脲外壳和(b)芯组成，所述外壳通过乙二胺和27多异氰酸酯之间的界面缩聚反应制备，所述芯包括氟草烟-甲基庚基酯，其中(i)氨基部分与异氰酸酯部分的比率为约1:1，(ii)外壳的厚度大于约10纳米(nm)且小于约60nm，(iii)平均微胶囊尺寸为约1微米(μm)至约25μm，和(iv)芯的重量比为约2至约165；2)固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物包含约5g/kg至约250g/kg的聚乙烯醇；3)固体乳化表面活性剂或分散表面活性剂相对于整个组合物包含约5g/kg至约300g/kg的木质素磺酸钠；其中所述微胶囊相对于整个组合物的存在量为约300g/kg至约900g/kg，且其中所述固体农药组合物是水可分散的粉末或水可分散的颗粒。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的固体农药组合物包括氟草烟-甲基庚基酯。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的固体农药组合物包括氟草胺，氟乐灵，胺硝草或丁氟消草。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的固体农药组合物包括(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，喹禾灵或精喹禾灵，及其衍生物或混合物。在一些实施方式中，包含低熔点活性成分的固体农药组合物包括三氯甲基吡啶，腈菌唑，毒死蜱，甲基毒死蜱，或解草酯。在本申请所述固体组合物的一种实施方式中，(a)所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯；(b)所述低熔点活性成分是氟草烟-甲基庚基酯，氟草胺，氟乐灵，丁氟消草，(R)-2-[4(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸，炔草酸，氟硫草定，噁唑禾草灵，精噁唑禾草灵，氟吡禾灵，精氟吡禾灵，喹禾灵或精喹禾灵，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外壳的厚度为约20nm至约40nm；(d)平均微胶囊尺寸为约1μm至约20μm；(e)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约10至约85；(f)所述固体水溶性聚合物稳定剂是聚乙烯醇或聚乙烯基吡咯烷酮；(g)所述固体水溶性聚合物稳定剂相对于整个组合物的存在量为约20g/kg至约50g/kg；(h)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是APG表面活性剂，木质素磺酸盐，脂肪酸的蔗糖酯，或蔗糖的辛酸酯和二辛基磺基琥珀酸钠；和(i)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约200g/kg至约250g/kg。在本申请所述的含水组合物的一种实施方式中，(a)所述水溶性多胺单体是二胺，所述油溶性多异氰酸酯单体是二异氰酸酯；(b)其中所述低熔点活性成分是氟草胺，丁氟消草，氟乐灵，氟草烟-甲基庚基酯，或三氯甲基吡啶；(c)所述聚脲外壳的厚度为约15nm至约45nm；(d)平均微胶囊尺寸为约15μm至约20μm；(e)所述芯与所述聚脲外壳的重量比为约50至约110；(f)所述低熔点活性成分的存在量为约400g/L至约600g/L；(g)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂是聚乙烯醇；(h)所述固体乳化表面活性剂或固体分散表面活性剂相对于整个组合物的存在量为约5g/L至约15g/L；和(i)其中所述芯包含至多3％的油溶剂，相对于所述芯的总重量。实施例所述实施方式和以下实施例是针对说明目的的，并且不意在限制权利要求的范围。在不背离所要求保护的主题内容的精神和范围下，关于本申请所述组合物的其它修改、用途或组合对于本领域技术人员而言是显而易见的。实施例1制备包含高装载量的氟草烟-甲基庚基酯的稳定粉末粉末A和B：高装载量的稳定的氟草烟-甲基庚基酯干燥粉末制剂通过将本申请所述的封入微胶囊的水包油乳液喷雾干燥制备。水包油乳液的油相通过在70℃将3.440g多异氰酸酯(27；TheDowChemicalCompany，Midland，MI)溶解于67.303g熔融的工业级氟草烟-甲基庚基酯级(熔点为约58℃)中制备。水包油乳液的水相如下制备：在70℃将17.301g的20wt％聚乙烯醇的水溶液(PVA；205；SekisuiSpecialtyChemicalsAmericaLLC，Dallas，TX)和3.042g的50wt％烷基化的聚糖苷(APG)溶液(PG9116；Cognis，Cincinnati，OH)溶解在60.846g去离子(DI)水中。将油相缓慢添加到水相中，同时用Silverson高剪切混合机以约3000至5000rpm混合5-10分钟，从而制得具有体积平均中值直径(d(0.5))为约2.5微米(μm)的悬浮油滴的细乳液。水乳液包含50.161wt％的水，2.278wt％的PVA，1.001wt％的APG，44.300wt％的工业级氟草烟，和2.262wt％的PAPI27。一旦获得所需乳液尺寸，则在70℃历经约2-3分钟将2.736g的30wt％乙二胺的水溶液逐滴添加到混合物中。然后使混合物在70℃在Silverson混合下保持约1小时，从而形成胶囊壁厚为约25纳米(nm)的微胶囊。通过将另外39.744g的20wt％的205PVA水溶液添加到微胶囊悬浮液而使封入微胶囊的油滴进一步稳定化。将0.380g的50wt％APG(PG9116)、5.704g的M(AlbemarleCorp.，BatonRouge，LA)、9.612g的F(MeadWestvaco，Richmond，VA)和233.607g的DI水的水溶液添加到微胶囊悬浮液中。将在水中包含22.5wt％固体且保持在70℃的最终含水的微胶囊悬浮液在喷雾干燥器(BUCHI290)中以300ml/hr的进料速率和分别为约135℃/80℃的入口/出口温度干燥。干燥的粉末(粉末A)一旦在水中再分散则可得到体积中值直径(d(0.5))为4.8μm的粒子。包含内在佐剂的粉末A和类似制备的样品(粉末B)的组成如表1所示。表1.包含氟草烟-甲基庚基酯的高装载量粉末的组成1相对于粉末A另外量的用于该实施例的PG9116用作内在佐剂。粉末C和D：高装载量的稳定的氟草烟-甲基庚基酯干燥粉末制剂通过将本申请描述的封入微胶囊的水包油乳液喷雾干燥制备。水包油乳液的油相如下制备：在70℃将3.452g多异氰酸酯(27；TheDowChemicalCompany，Midland，MI)溶解于67.622g熔融的工业级氟草烟-甲基庚基酯(熔点为约58℃)。水包油乳液的水相如下制备：在70℃溶解18.5g的20wt％聚乙烯醇(PVA；205；SekisuiSpecialtyChemicalsAmericaLLC，Dallas，TX)水溶液，该水溶液包含0.1wt％GXL作为生物灭杀剂和69.667g的35wt％木质素磺酸钠的溶液(BorresperseNa，BorregaardLignoTech，Sarpsborg，Norway)。将油相缓慢添加到水相中，同时用Silverson高剪切混合机以约5000rpm混合5-10分钟，从而制得具有体积中值直径(d(0.5))为约2.5微米(μm)的悬浮油滴的细乳液。水乳液包含37.727wt％的水，2.323wt％的PVA，15.310wt％的木质素磺酸钠，0.012wt％的ProxelGXL，42.460wt％的工业级氟草烟，和2.168wt％的PAPI27。一旦获得所需乳液尺寸，则历经约30秒将2.746g的30wt％的乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中，同时用Silversion混合机混合。然后根据批料尺寸使混合物在70℃在Silverson混合下保持约1至2.5小时，从而形成胶囊壁厚为约25纳米(nm)的微胶囊。将237.994g的DI水添加到微胶囊悬浮液中，从而制得在水中包含25wt％固体的最终含水微胶囊悬浮液。将保持在70℃的微胶囊悬浮液在喷雾干燥器(BUCHI290)中以300ml/hr的进料速率和分别为约135℃/80℃的入口/出口温度干燥。干燥的粉末(粉末C)一旦在水中再分散则可得到体积中值直径(d(0.5))为约3-5μm的粒子。以类似方式，另一种干燥粉末组合物如下制备：在进料到喷雾干燥器之前，向以上制备的微胶囊悬浮液中添加硫酸铵，得到粉末D的制剂(表2)。粉末D一旦在水中再分散则可得到体积中值直径(d(0.5))为约3-5μm的粒子。描述于表2的组合物也如下以较大规模制备：使用在线均化器以产生乳液，和使用在线静态混合机用于添加乙二胺。使用粗、中等、细的转子-定子组合的均化器(IKAMagic)的端速为21-24米/秒，其中液体流动速率为约800g/min。喷雾干燥以较大规模用NiroMobileMinor喷雾干燥器使用约40克/分钟的液体进料速率和分别为135℃和75℃的入口/出口温度完成。表2.包含氟草烟-甲基庚基酯的高装载量粉末的组成实施例2制备包含氟草胺的高装载量组合物A：制备包含氟草胺的高装载量含水胶囊悬浮液连续法：使用表3中所列的成分和含量，制备氟草胺的含水胶囊悬浮液。制备包括1.25wt％聚乙烯醇(Selvol205)和8wt％乙酸钠的水相并将其保持在80℃。将熔融的工业级氟草胺与多异氰酸酯(PAPI27；DowChemical)和Aromatic150ND的混合物在线合并，从而得到油相，当将油相与以上水相在连续进料过程中一起添加到转子-定子均化器(10-15米/秒端速)中时，使其保持在80℃，从而得到在所得乳液中的所需17微米尺寸的油滴(d(0.5))，然后当将乳液从均化器泵出时，用10wt％乙二醇水溶液在线处理该乳液，从而形成17.7微米尺寸(d(0.5))胶囊的35nm聚脲胶囊壁，在MalvernMastersizer2000上测定。搅拌混合物并将其冷却至室温，从而得到胶囊悬浮液A。一旦胶囊悬浮液A已经冷却至环境温度，则使用具有1.6”分散桨叶的IKAEurostarPowerCont-Visc混合机添加流变学改性剂黄原胶(KelzanS；3wt％在水中)和蒙脱土(VeegumK；5wt％在水中)的水溶液。最后添加另外的水和ProxelGXL，从而使氟草胺在所得胶囊悬浮液中的最终浓度为480g/L(样品27)。也以类似方式制备样品28。表3.通过连续法制备的包含氟草胺的含水胶囊悬浮液的组成间歇法：通过使用间歇加工方法，按照所述制备包含氟草胺的含水胶囊悬浮液67、87和95。制备样品87：高装载量的稳定的氟草胺液体制剂通过将本申请所述的水包油乳液封入微胶囊来制备。水包油乳液的油相如下制备：在70℃将1.5g多异氰酸酯(27；TheDowChemicalCompany，Midland，MI)溶解于118.6g熔融的工业级氟草胺(熔点为约65℃)和29.6g的Aromatic150ND的混合物。水包油乳液的水相如下制备：在70℃将22g乙酸钠(SigmaAldrich)溶解于150g的3wt％聚乙烯醇水溶液(PVA；205；SekisuiSpecialtyChemicalsAmericaLLC，Dallas，TX)。将水相缓慢添加到油相中，同时用Silverson高剪切混合机以约7500rpm混合2-3分钟，从而制得含有体积平均中值直径(d(0.5))为约18微米(μm)的悬浮油滴的细乳液。水乳液包含48.1wt％的水，1.3wt％的PVA，6.5wt％的乙酸钠，33.14wt％的工业级氟草胺，和0.43wt％的PAPI27。一旦获得所需的乳液液滴尺寸，使乳液冷却至室温，然后历时约1-2分钟将3.6g的10wt％乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中。然后在使用IKAEurostarPowerCont-Visc混合机进行低剪切混合下使混合物在室温(25℃)保持约1小时，从而形成胶囊壁厚为约35纳米(nm)的微胶囊。通过将另外15g的5wt％含水Veegum和3g的3wt％含水Kelzan添加到微胶囊悬浮液，来使封入微胶囊的油滴进一步稳定化，以得到胶囊悬浮液87。胶囊悬浮液87和类似制备的样品(胶囊悬浮液67)的组成如表4所示。制备样品95：高装载量的稳定的氟草胺液体制剂通过将本申请所述的水包油乳液封入微胶囊来制备。水包油乳液的油相如下制备：在70℃将3.6g多异氰酸酯(27；TheDowChemicalCompany，Midland，MI)溶解于118.0g熔融的工业级氟草胺(熔点为约65℃)和34.0g水杨酸异丁酯的混合物。水包油乳液的水相如下制备：在70℃制备150g的3wt％聚乙烯醇的水溶液(PVA；205；SekisuiSpecialtyChemicalsAmericaLLC，Dallas，TX)。将水相缓慢添加到油相中，同时用Silverson高剪切混合机以约8500至9500rpm混合2-3分钟，从而制得含有体积平均中值直径(d(0.5))为约8微米(μm)的悬浮油滴的细乳液。一旦获得所需的乳液液滴尺寸，使乳液冷却至室温，然后历时约1-2分钟将7.6g的10wt％乙二胺水溶液逐滴添加到混合物中。接着，历时2-3分钟将50g的30wt％氯化钠水溶液逐滴添加到混合物中。在使用IKAEurostarPowerCont-Visc混合机进行低剪切混合下使混合物在室温(25℃)保持约1小时，从而形成胶囊壁厚为约35纳米(nm)的微胶囊。通过将另外15g的5wt％含水Veegum和3g的3wt％含水Kelzan添加到微胶囊悬浮液，来使封入微胶囊的油滴进一步稳定化，以得到胶囊悬浮液95。胶囊悬浮液95的组成显示于表4，包含在样品67、87和95中的微胶囊的尺寸显示于表5。表4.通过间歇法制备的包含氟草胺的高装载量的胶囊悬浮液的Wt％组成表5.通过间歇法制备的包含氟草胺的含水微胶囊的尺寸包含氟草胺的胶囊悬浮液的储存稳定性测试：氟草胺胶囊悬浮液样品67、87和95的储存稳定性如下评定：使它们经历冷冻/解冻(F/T)条件2周，在该条件下温度每24小时从-10℃循环至约40℃一次。在储存(2wkF/T)之后，如下评价样品稳定性：测量粒度分布，并将其与表6所示的初始值进行比较。如表7所示，将氟草胺胶囊悬浮液样品27(通过连续法制备)在多种不同温度条件储存，其显示出良好的稳定性。表7A显示得自使它们穿过湿筛-编号200(75微米)之后收集的样品27和28的固体的重量％。表6.通过监测粒度变化进行的对通过间歇加工法制备的含水微胶囊的储存稳定性测试表7.通过监测粒度变化进行的对通过连续加工法制备的含水胶囊悬浮液样品27和样品的28储存稳定性测试表7A.得自在湿筛-编号200(75微米)中收集的27和28的固体的Wt％B：制备包含氟草胺的稳定的喷雾干燥的粉末以下过程用于制备表8中所列的组合物。将胶囊悬浮液A(氟草胺CS)的样品添加到150ml大口玻璃杯中，然后添加水、Celvol205、BorresperseNa、和加工试剂(PergopakM或MorwetD-425，当可用时)。包含约25wt％固体的各样品使用具有以1200rpm旋转的1”分散桨叶的IKAEurostar6000混合机制备。在喷雾干燥之前，将每种溶液充分混合(5-10min)。将BuchiB-290喷雾干燥器设置为以闭合循环模式运行，其中使用正压代替负压来推动氮气而非空气通过系统，从而使氮气运行通过系统。此外，通过喷嘴将将氮气作为雾化气体引入到系统中，并将其用管输送至鼓风机的入口，从而当系统充分运作时，可得到约3.8％的总氧气含量。蠕动泵用于将液体氟草胺CS样品输送至喷雾干燥器。对于样品1A，喷雾干燥器的入口/出口温度为100℃/40℃，对于样品1B-1E，喷雾干燥器的入口/出口温度为105-110℃/46-52℃。一旦已经将各样品喷雾干燥，则收集干燥的粉末，并使用MalvernMasterSizer2000测量粒度。喷雾干燥的样品的粒度以及用于制备各样品的氟草胺CS组合物的粒度可见以下表9。表9中的数据表明，在添加到水中之后，每种喷雾干燥的粉末可得到尺寸类似于起始胶囊悬浮液尺寸的粒子。表8.包含氟草胺的喷雾干燥的粉末的组合物组分1A1B1C1D1E工业级氟草胺67.00％72.11％79.29％67.68％67.23％Aromatic150ND7.45％8.02％8.82％7.53％7.48％PAPI270.75％0.81％0.89％0.76％0.75％EDA0.17％0.19％0.21％0.18％0.17％Celvol20513.27％6.33％3.48％12.45％9.91％乙酸钠5.41％5.82％6.40％5.47％5.43％ProxelGXL0.08％0.04％0.03％0.07％0.06％Agrimer300.00％0.00％0.00％0.00％0.00％BorresperseNA5.87％6.69％0.88％0.00％2.92％MorwetD-4250.00％0.00％0.00％5.87％0.00％PergopakM0.00％0.00％0.00％0.00％6.05％总计100.00％100.00％100.00％100.00％100.00％表9.在水中再分散之后包含氟草胺的喷雾干燥的粉末的粒度分析用于确定微胶囊外壳壁厚的计算微胶囊壁厚可以使用本领域技术人员已知的方法确定。在一种实施方式中，外壳壁厚如下述确定。实现目标壁厚所需的胶囊壁组分量的计算基于球体体积与其半径的几何公式。如果假设了芯-壳形态，其中芯包含不形成壁的水不溶性组分(除草剂和除草剂安全剂)且壳壁由可聚合的物质(油溶性单体和水溶性单体)构成，则方程(1)成立，将芯的体积(VC)加上外壳的体积(VS)与芯的体积之比与它们各自的半径相关联，其中rS是包括外壳的胶囊的半径，ls是外壳的厚度。求解外壳体积的方程(1)得到：用质量(mi)和密度(di)替代它们各自的体积(mS/dS＝VS以及mC/dC＝VC，其中下标s或c各自表示外壳或芯)并求解外壳的质量可得到：为了简化计算并直接使用胶囊的芯和外壳组分的各自重量，假设密度比率ds/dc近似等于1，得到方程(4)。进行替代mC＝mO–mOSM，mS＝mO+(fWSM/OSM))mOSM–mC，和fWSM/OSM＝mWSM/mOSM(水溶性单体与油溶性单体之比)，其中mO是油组分(除草剂，除草剂安全剂和油溶性单体)的总质量，mOSM是油溶性单体的质量，mWSM是水溶性单体的质量，并求解mOSM得到：为测定mOSM，作为惯例将整个量的mWSM用于计算。实施例2使用所述组合物用于杂草防治使用包含氟草烟-甲基庚基酯的喷雾干燥的粉末用于杂草防治芽后温室试验方法：基于泥煤的装在壶中的土壤Metro-mix360(由SunGroHorticultureCanadaCMLtd制备)用作该试验的土壤介质。Metro-mix360是生长介质，其由加拿大泥炭藓泥煤苔(Canadiansphagnumpeatmoss)，粗珍珠岩(coarseperlite)，树皮灰(barkash)，起始营养装料(starternutrientcharge)(含有石膏)，和缓释氮气和白云灰岩组成。将每个物种的几个种子放进10cm2壶中，每日在顶部加水两次。使植物原料在温室区域E2中在18至20℃的恒定温度和50至60％的相对湿度繁殖。没有天然光时，用1000-瓦金属卤化物空中灯补充照明，该灯的平均照明为500微爱因斯坦每平方米每秒(μEm-2s-1)光合作用辐射(PAR)。白天长度为16小时。在处理之前用水覆盖植物原料顶部，在处理之后进行地下灌溉。用由AllenMachineWorks制造的有轨喷雾器施用处理物，其位于建筑306，E1-483室。喷雾器使用8003E喷嘴，262kPa压力的喷雾压力和递送187L/Ha的速度2.0mph。喷嘴高度为在植物遮蓬之上的46cm处。各种杂草种类的生长阶段为2至6叶期(leaf)，在以下列为0gae/ha、8.8gae/ha、17.5gae/ha、35gae/ha、70gae/ha和140gae/ha的物种施用率。重复施用处理物3次。将植物在处理之后返回至温室，在整个实验期间都进行地下给水。用温室中容易利用的Hoagland’s肥料溶液对植物原料每周施肥两次。百分比视觉伤害评价基于相对于未处理的对照植物评分为0至100％的等级进行(其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死植物)。表10.用所述组合物测试的植物品种的信息表。表11.使用由单独的粉末A以及添加了釜混合物佐剂Agral90制备的含水喷雾溶液的百分比杂草防治-施用后21天1Agral90是购自NoracConceptsInc的非离子表面活性剂佐剂。2NT–未测试表12.使用由单独的粉末B以及添加了釜混合物佐剂Agral90制备的含水喷雾溶液的百分比杂草防治-施用后21天1Agral90是购自NoracConceptsInc的非离子表面活性剂佐剂。使用包含氟草胺的含水胶囊悬浮液用于杂草防治播种前混入的温室试验方法：土壤处理物：四个-包含“Mooresville”砂壤土的5英寸壶用于每次处理。手握式喷雾器(喷嘴：8003E)用于以300毫升(mL)溶液/处理物的喷雾体积将喷雾溶液施用于在混凝土搅拌器中的18千克土壤。播种：处理之后，将土壤放进16-5英寸壶中，并将土壤夯实。将处理土壤的样品储备为种植之后的覆盖土壤。通过在处理之前将种子挖掘进小瓶中，计算或测量种子。将种子种植在处理的土壤中并用适当量的处理的覆盖土壤覆盖。将壶保存在保持于18℃的温室中，按照需要在顶部灌水以保持可接受的湿气水平，并在指定的施用后时间间隔进行评价。百分比视觉伤害评价基于相对于未处理的对照植物评分为0至100％的等级进行(其中0对应于无伤害，而100对应于完全杀死植物)。植物品种：(在单个壶中一些共同播种的)除草剂试验结果：基于表13中所示的得自温室研究的结果，可观察到在1440gai/ha的施用率，17微米/35nm(胶囊尺寸/壁厚)胶囊(样品87)的性能几乎等同于氟草胺的EC(EF-1533)制剂。比较生物学数据(表13)和物理储存稳定性数据(表6)两者，可以看出样品87(35nm胶囊壁厚；17.6微米胶囊中值尺寸)是测试样品的性能较好的组合物，其与氟草胺的EC制剂(EF-1533)在生物学上相当。表13.使用包含氟草胺的含水胶囊悬浮液的百分比杂草防治-以1440g/ha作为播种前混入的处理物进行喷雾施用-施用后21天1EF-1533是商业EC制剂，其包含180g/L的氟草胺(未封装)。当前第1页1 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