专利名称：稳定化的农药组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及稳定化的农药组合物，具体地说，本发明涉及含乐果农药组合物的稳定化。
乐果，即O，O-二甲基-S-甲基胺基甲酰甲基二硫代磷酸酯，是众所周知和广泛采用的内吸性和接触性杀虫剂。例如，在英国专利№791824和美国专利№2996531中，介绍了乐果及其制备方法。乐果的一个缺点是热稳定性差，在50℃左右或更高温度下易发生不受控热分解，引起爆炸。在高温气候下，特别是在发展中国家，由于贮存设施不能使产品免受日光照晒，而且产品又常常用敞蓬卡车运输并临时性露天贮存，这个潜在问题显然就更突出了。
在无防晒贮存或长时间贮存的情况下，容易造成产品失效，从而又带来了对失效产品的处理问题，而且在某种情况下，因被存产品的自动着火而酿成火灾。
出乎原料地发现，当乐果以与含有环丙烯脂肪酸的油的混合物的形式贮存时，热降解作用显著减小。
因此，本发明提供一种农药组合物，其中含有作为活性成分的乐果及其至少一种惰性载体，其特征在于该组合物含有作为稳定剂的环丙烯脂肪酸或至少含1%(重量)环丙烯脂肪酸的油。
环丙烯脂肪酸类(cyclopropenefattyacids)的典型实例是锦葵酸(即2-辛基-1-环丙烯-1-庚酸，英文名又叫malvanicacid或halphenacid)和苹婆酸(2-辛基-1-环丙烯-1-辛酸，英文名又叫sterculinicacid)。含有这些酸的油类可以从爪畦木棉树(Ciebapentandra)种籽中提取(即木棉籽油)和从苹婆属种(Sterculia)，特别是从Sterculiafoetida植物中提取。在其它植物中，例如榴莲属(Curiozibethinus)、gnemon(Gretumgnemon)中以及在锦葵科(Malvaceae)族种植物中也会发现这些酸。
本发明组合物中的稳定剂最好包括锦葵酸、苹婆酸、从木棉树籽或从苹婆属种植物中提取的油。采用木棉籽油作稳定剂十分方便。
本发明组合物中环丙烯脂肪酸与乐果间的重量比优选范围为0.1∶1～1.5∶1，更优选范围为0.4∶1～1∶1，最好为0.5∶1～0.7∶1。
当本发明组合物中的稳定剂是木棉籽油时，木棉籽油与乐果间的重量比的优选范围为1∶1～10∶1，更优选4∶1～6∶1。
本发明还提供使其中含有活性成分乐果及其至少一种惰性载体的农药组合物稳定化的方法，该方法包括在上述组合物中掺入作为稳定剂的环丙烯脂肪酸或者至少含1%(重量)环丙烯脂肪酸的油。
本发明的一些优选方法采用上面关于本发明组合物所指出的同样稳定剂和重量比。
农药组合物含有至少一种活性成分，同时含有至少一种活性成分的惰性载体;优选含至少两种载体，其中至少一种载体是表面活性剂。
载体可以是固体或液体材料，此材料可以是合成的或天然的无机材料或有机材料。典型的固体载体包括天然及合成的粘土和硅酸盐，例如天然硅石(如硅藻土)和硅酸铝(如高岭土、蒙脱石和云母)。典型的液体载体是酮类(如甲基萘)、石油馏分(如石油二甲苯和轻质矿物油)和卤代烃(如四氯化碳)。液体的混合物通常是适用的。
在农药组合物中可以包含一种或数种表面活性剂和(或)粘着剂。表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或湿润剂;而且可以是非离子型或离子型表面活性剂。制备杀虫剂时通常使用的任何表面活性剂均可以使用。适用的表面活性剂实例是聚丙烯酸及木素磺酸的钠盐和钙盐，分子中至少含12个碳原子的脂肪酸、脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和(或)环氧丙烷的缩合产物;丙三醇、脱水山梨糖醇⒄崽腔蚣疚焖拇嫉闹舅狨ィ庑ビ牖费跻彝楹停ɑ颍┗费醣榈乃鹾喜 脂肪醇或烷基苯酚(如对辛基酚或对辛基甲酚)与环氧乙烷和(或)环氧丙烷的缩合产物，这些缩合产物的硫酸酯或磺酸酯;分子中至少含10个碳原子的硫酸酯或磺酸酯的碱金属或碱土金属盐(优选钠盐，例如十二烷基硫酸钠、仲烷基硫酸钠和磺化蓖麻油钠盐)以及烷芳基磺酸钠(如十二烷基苯磺酸钠);以及环氧乙烷的聚合物和环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。
可以把农药组合物制成例如可湿性粉剂、微囊剂、粉剂、粒剂、溶液、乳油、乳剂、浓悬浮剂或烟雾剂。组合物可以有受控释放的性质，也可适用于作诱饵。
可湿性粉剂通常含有25、50或75%(重量)活性成分，除了惰性固体材料之外，还可以含有3～10%(重量)分散剂，在必要时还可含0～10%(重量)稳定剂、渗透剂和(或)粘着剂。粉剂通常制成粉剂浓集物，其组成与可湿性粉剂类似但不含分散剂，在田中再用固体载体稀释此粉剂浓集物得到通常含0.5～10%(重量)活性成分的组合物。
粒剂的粒度一般在10～100目(英国标准筛，1.676-0.152毫米)范围内，可以用烧结或浸渍技术制造。一般说来，粒剂含0.5～25%(重量)活性成分和0～10%(重量)添加剂(如稳定剂、缓释调节剂和(或)粘合剂)。
乳油除含有溶剂之外，必要时还包含助溶剂、10～50w/v%活性成分、2～20w/v%乳化剂和0～20w/v%其它添加剂(如稳定剂、渗透剂和(或)腐蚀抑制剂)。浓悬浮剂是一种稳定、不沉积的可流动产品，通常含有10～75%(重量)活性成分、0.5～15%(重量)分散剂、0.1～10%(重量)悬浮剂(如保护胶和(或)触变剂)和0～10%(重量)其它添加剂(例如包括消泡剂、腐蚀抑制剂、稳定剂、渗透剂和(或)粘着剂)，以及作为分散剂的水或有机液体(活性成分在其中基本上不溶);某些有机添加剂和(或)无机盐可能溶解在上述分散剂之中，以便帮助防止沉积或作为水的防冻剂。
水分散体和乳剂是用稀释可湿性粉剂或乳油的方法制成的，它们本身就是农药组合物。这种分散体和乳剂可以是油包水型或水包油型的，而且可能有粘稠“蛋黄酱”那样的稠度。
农药组合物也可以含有其它成分，例如具有杀虫、除草或杀真菌性质的一种或数种其它化合物或诱虫剂(例如在诱饵和诱虫剂中使用的信息素或食物成分)。
本发明还包括在某场所消灭害虫的方法，其中包括将本发明的农药组合物施于该场所。
从下面的说明性实施例中会进一步理解本发明。
实施例1按下述组成混合诸成分，制备乐果制剂。
Ⅰ%(重量)乐果11环己酮34木棉籽油(相当于6-7%(重量)55环丙烯脂肪酸)为比较制剂1和对照制剂A在某一温度范围内的贮存稳定性，监测工作进行了长达36个月。制剂A由55.4%(重量)乐果和44.6%(重量)环己酮组成。结果列于下表Ⅰ中。
表Ⅰ中记载的结果表明，由于掺有含环丙烯脂肪酸的油(木棉油)，从而赋予乐果和环己酮制剂以极高的热稳定性。
表Ⅰ
＊强烈地放热分解。
权利要求
1.一种农药组合物，其中含有作为活性成分的乐果及其至少一种惰性载体，其特征在于该组合物含有作为稳定剂的环丙烯脂肪峄蛑辽俸 %(重量)环丙烯脂肪酸的油。
2.按照权利要求1的组合物，其中的稳定剂包括锦葵酸、苹婆酸或从爪哇木棉树种籽中或从苹婆属种植物中提取的油。
3.按照权利要求1或2的组合物，其中环丙烯脂肪酸与乐果之重量比处于0.1∶1～1.5∶1范围内。
4.按照权利要求1、2或3的组合物，其中的组合物含有作为稳定剂的木棉籽油，木棉籽油与乐果的重量比处于1∶1～10∶1范围内。
5.一种使含有活性成分乐果及其至少一种惰性载体的农药组合物稳定化的方法，该方法包括在该组合物中掺入作为稳定剂的环丙烯脂肪酸或者至少含1%(重量)环丙烯脂肪酸的油。
6.按照权利要求5的方法，其中的稳定剂包括锦葵酸、苹婆酸或者从爪畦木棉树种籽中或从苹婆属种植物中提取的油。
7.按照权利要求5或6的方法，其中环丙烯脂肪酸与乐果的重量比处于0.1∶1～1.5∶1范围内。
8.按照权利要求5、6或7的方法，其中包括在所说的组合物中按木棉籽油与乐果的重量比为1∶1～10∶1的比例掺入作为稳定剂的木棉籽油。
全文摘要
本发明提供一种农药组合物，其中含有作为活性成分的乐果及其至少一种惰性载体，其特征在于该组合物含有作为稳定剂的环丙烯脂肪酸或者至少含1％(重量)环丙烯脂肪酸的油。
文档编号A01N25/22GK1031012SQ88104888
公开日1989年2月15日 申请日期1988年8月5日 优先权日1987年8月7日
发明者汉斯海穆特·艾特泽, 曼弗雷德·杜威特, 西格弗里德·享克 申请人:国际壳牌研究有限公司