本发明属于防冻剂技术领域，具体涉及一种石榴防冻剂及其制备方法。
背景技术：
软仔石榴，是落叶灌木或小乔木，原产地在突尼斯，软仔石榴是一种在不定因素下，个别果实籽粒内种籽核皮角质退化变软、变异形成的新品种。软仔石榴通过枝条插扦和嫁接不断的轮年发展而开展的大面积种植。软仔石榴含有的抗氧化剂、类黄酮、有机酸、鞣花酸和各种矿物质以及各种维生素极高，长期食用可以预防延缓衰老、动脉硬化、心血管疾病、美体靓肤和减缓癌变进程的功效。
软仔石榴不防寒，品种生长习性方面对温湿度特别严格。在南方，雨水频繁导致软仔石榴开花期座果率低、产量少，温差小导致软仔石榴集养糖分少、果不甜。华中地区冬天气温不稳，不断有冻害发生，给种植户造成极大损失。北方地区冬季温度低寒冷，更不适合软仔石榴的大面积发展。北方地区容易造成石榴植株的死亡，主要原因如下：(1)低温对软仔石榴的损伤主要体现在对细胞器膜系统的破坏和对蛋白质稳定性的影响，而低温造成的膜系统损伤主要是因为寒冷会引起细胞的严重脱水，当环境温度低于0℃时，细胞间隙中的水分形成冰晶，细胞内却由于冰点较低而保持液体状态，从而导致大量水分从细胞内流到细胞间隙，造成细胞内严重脱水，进而引起细胞膜系统的损伤；(2)冬季树叶落去，冬季西北风肆孽，使植株表面快速失水，对树干和枝条有严重的伤害；(3)在冬季，需要对石榴进行修剪，修剪的目的主要是剪除因石榴茎窗蛾幼虫危害的当年生新稍。石榴茎窗蛾以幼虫在枝干内越冬，3月份开始恢复活力并沿着石榴茎秆向下蛀食，石榴茎窗蛾为了排粪还在枝条上蛀有排粪孔。造成枝干枯死，严重破坏树形结构。
防冻剂又称为抗冻剂。抗寒抗冻剂等，它是一类含有植物激素类的植物营养液和微量2元素的抗寒抗冻植物叶面肥。目前市面上的植物抗冻剂品种繁多，但大多数防冻剂的主要功效是解决低温冻害，对寒风侵袭和石榴茎窗蛾引起的侵害效果较弱，而且目前尚未见专门针对石榴的防冻剂。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本申请的发明人提供了一种专门针对石榴，尤其是软仔石榴的防冻剂及其制备方法。
为解决上述问题，本发明采用的技术方案是：
一种石榴防冻剂，所述的石榴防冻剂包含乳化石蜡、多菌灵和苯氧威，所述的乳化石蜡、多菌灵和苯氧威的重量比为2000：18.75：1.04。
上述石榴防冻剂的制备方法是，
步骤a.按照乳化石蜡、多菌灵和苯氧威的重量比为2000：18.75：1.04称取各组分；
步骤b.将多菌灵中加入水中，搅拌均匀，其中多菌灵和水的质量比为100g：4kg，
步骤c.将苯氧威加水稀释，其中苯氧威与水的质量比为0.006：99.994；
步骤d.将乳化石蜡加水稀释搅拌混合均匀，其中乳化石蜡和水的质量比为40:60；
步骤e.将步骤b，步骤c，步骤d中的各组分混合均匀，即制得石榴防冻剂。
上述的石榴防冻剂具体的使用方法如下：
于11月下旬落叶修剪后，取本品加水稀释3-4倍整株喷施，待第一遍喷施干燥后，再喷施第二次；石榴嫁接或修剪时用本品涂抹接穗封闭伤口；移植时，取本品稀释3-4倍整株喷施。
本配方中的乳化石蜡，是灰白色均质半透明液体，具有抗酸、抗碱、耐硬水、水溶性强、乳液稳定的特点，任意比例用水稀释不分层、不破如、不结块、保质期长、固含量高、分散性好。乳化石蜡能够在石榴植株表面形成一层均匀的腊质保护膜，使植株不失水、不抽条、不冻伤，避免干燥严寒冷风直接吹袭植株体表，相当于给植株“穿上冬衣”，也能有效阻止病菌、害虫从修剪伤口处侵入。
本配方中的多菌灵，是一种广谱性杀菌剂，对多种由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有防治效果。可用于叶面喷雾、种子处理和土壤处理等。多菌灵在我国适用范围广泛，但其残留能引起肝病和染色体畸变，对哺乳动物有毒害作用。
本配方中的苯氧威，又名双氧威、苯醚威，英文名为fenoxycarb，分子式是c17h19no4，分子量为301.3371，cas登记号为79127-80-3，农用化学品一种。化学名称为2-(4-苯氧基苯氧基)乙基氨基甲酸乙酯，苯氧威属氨基甲酸酯类杀虫剂，主要用于仓库防治仓库害虫，并且有昆虫生长调节作用，影响昆虫的脱皮过程。苯氧威在室温下能够稳定2年以上，对光稳定性强，5％粉剂外观为自由流动的粉末，对人畜安全，对皮肤和眼睛有轻微的刺激，对蜜蜂和蚕有毒。具胃毒与触杀作用，具有光谱杀卵、杀虫作用，杀虫作用为非神经性，并且具有很强的保幼激素活性。苯氧威可有效地防治果树、柑桔、橄榄和葡萄上的许多鳞翅目害虫和蚧类，对许多有益的节肢动物安全，也用来防治蜚蠊、蚤和外红火蚁。
本发明所述的石榴防冻剂及其制备方法具有如下创新点：
本发明所述的石榴防冻剂中包含乳化石蜡、多菌灵和苯氧威，乳化石蜡能够在石榴植株表面形成一层均匀的腊质保护膜，使植株不失水、不抽条、不冻伤，避免干燥严寒冷风直接吹袭植株体表，相当于给植株“穿上冬衣”，也能有效阻止病菌、害虫从修剪伤口处侵入；多菌灵对多种由真菌(如半知菌、多子囊菌)引起的病害有良好的防治效果；苯氧威具胃毒与触杀作用，具有光谱杀卵、杀虫作用，苯氧威可有效地防治果树、柑桔、橄榄和葡萄上的许多鳞翅目害虫和蚧类，对许多有益的节肢动物安全，也用来防治蜚蠊、蚤和外红火蚁。这三种组分混合后于11月下旬落叶修剪后，取本品加水稀释3-4倍整株喷施，待第一遍喷施干燥后，再喷施第二次；经过两次喷施，能够在石榴植株表面形成一层保护膜，防止石榴植株的水分蒸发，能够有效解决石榴植株由于低温和寒风侵袭对石榴植株的侵害，此外在石榴修剪后时，修剪的断口处时真菌和昆虫侵袭石榴植株最严重的事情，在这个时期喷施石榴防护剂，乳化石蜡能够有效阻止病菌、害虫从修剪伤口处侵入，一旦病菌或害虫侵袭修剪伤口处，多菌灵和苯氧威协同灭菌杀虫，尤其对石榴茎窗蛾的杀虫效果显著，能够有效避免石榴茎窗蛾对石榴植株的侵袭，乳化石蜡、多菌灵和苯氧威三组分协同作用能够有效解决石榴植株的冬季防冻问题。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行进一步说明。
实施例1
一种石榴防冻剂，所述的石榴防冻剂包含乳化石蜡、多菌灵和苯氧威，所述的乳化石蜡、多菌灵和苯氧威的重量比为2000：18.75：1.04。
上述石榴防冻剂的制备方法是，
步骤a.按照乳化石蜡、多菌灵和苯氧威的重量比为2000：18.75：1.04称取各组分；
步骤b.将多菌灵中加入水中，搅拌均匀，其中多菌灵和水的质量比为100g：4kg，
步骤c.将苯氧威加水稀释，其中苯氧威与水的质量比为0.006：99.994；
步骤d.将乳化石蜡加水稀释搅拌混合均匀，其中乳化石蜡和水的质量比为40:60；
步骤e.将步骤b，步骤c，步骤d中的各组分混合均匀，即制得石榴防冻剂。
上述的石榴防冻剂具体的使用方法如下：
于11月下旬落叶修剪后，取本品加水稀释3-4倍整株喷施，待第一遍喷施干燥后，再喷施第二次；石榴嫁接或修剪时用本品涂抹接穗封闭伤口；移植时，取本品稀释3-4倍整株喷施。
本发明所述的石榴防冻剂具体应用实例如下：
近年来，由于农村产业结构调整，果园、苗圃得到大力发展，特别是突尼斯软仔石榴、桃、杏、李、葡萄栽种面积较大，冬季冻害成了果园丰产，农民增收的最大危害。突尼斯软仔石榴于1986年从突尼斯引入我国，历经多年的栽培试验和观察，各方面性状表现优异，尤以成熟早(8月6日，农历的7月初籽粒开始着色变红)，籽粒大(百粒重56.2g)、色泽鲜(籽粒红色)、果个大、果红色美观、果仁特软等特点，经济效益十分显著，但是突尼斯软仔石榴的抗寒性较差。
2015年冬季寒流早，气温剧烈下降，产地果园大面积受冻，盛果果树受冻害大部分绝产，1-3年幼树，地上部分整株死亡。
辉县市位于河南省西北部，北纬35°17'-35°5'，东经113°20'-113°57'之间，地处豫晋接壤地区，北依太行，南眺黄河，属暖温带大陆性季风气候。历年极端最低温-18.3℃，2015年，年均气温14.7°，极端低温-8.1°；2016年，年均气温15.1°，极端低温-13.6°；2017年，年均气温15.3°，极端低温-9.9°，2018年目前监测的极端低温为-11.0°。
辉县市张村乡某某村2014年春季栽种突尼斯软仔石榴2500棵，果园位于山阴面，海拔400米山区，因冬季冻害地上部分100％死亡；2015年冬季来临前，该果园使用本发明所述的石榴防冻剂于11月中下旬在落叶修剪后，取本品稀释3-4倍整株喷施，待第一遍喷施表面干燥后，喷施第二遍，共施药两次。经春天检查，未发现地上部分冻害现象。2016年将果园分为两部分，4/5的果园喷施本发明所述的石榴防冻剂，其喷施方法与2015年相同；剩下的1/5果园喷施市面上常用的369植物抗冻剂，结果显示，喷施本发明所述的石榴防冻剂的软仔石榴在春天检查时，仅发现5％的石榴植株有地上部分冻害现象；喷施市面上常用的369植物抗冻剂的软仔石榴在春天检查时，60％的软仔石榴未发现地上部分冻害现象，春季生长旺盛，新发枝条多，产量与2015年基本持平；但是有15％的软仔石榴的虽然未发现地上部分冻害现象，但是在春季时转绿较慢，新长枝芽少，产量为2015年的60％，还有25％的软仔石榴，地上部分受到冻害，其中有部分软仔石榴植株出现“假活”现象，只有部分树枝转绿，但当年未结果。2017年整个种植区都采用本发明所述的石榴防冻剂，未发现冻害现象。
新乡市牧野区大块镇和辉县市翼屯镇流河村，2014年春季，栽种突尼斯软仔石榴7000棵，果园建在平原地带，2014年冬季温度较低，冬季冻害地上部分100％死亡。2015年冬季采取果树捆扎草帘给果树保暖的措施，但是效果较差，地上部分90％因冻伤死亡，2016年冬不给果树采用捆扎草帘的方式保暖，而且采用市场上销售的防冻产品聚乙烯醇喷施，效果不理想，地上部分死亡率60％。2017年整个种植区都采用本发明所述的石榴防冻剂，未发现冻害现象。
辉县市孟庄镇赵凝屯村，2010年栽种新疆马奶子葡萄15亩，果园建在村南，南北行栽种，果园北边有一大型养猪场，猪场院墙高约3米，每到冬季，北边靠墙有5-6株葡萄植株生长正常，其他葡萄植株地上部分受冻死亡，经排查原因后发现，北边猪圈阻挡了严寒的冷空气侵袭，该果园在2015-2017年均在葡萄落叶修剪后喷施本发明所述的石榴防冻剂1-2遍，来年开春未发现地上部分冻害现象。
对比分析
目前市面上销售的防冻剂多采用植物调节剂，植物防冻剂型抗冻剂的作用机理是：激活植物的生物酶，杀灭或阻止冰核细菌生成和繁殖，在降温时维持生物膜结构稳定性，减少和减轻低温对膜的破坏，降低植物细胞冰点值，增强植株保水和抗冻能力，抑制和破坏冰冻蛋白，增加热量，降低结冰能力，提高植株对低温的抵抗力。但是植物体内的生物酶有限，尤其是对于软仔石榴类作物，属于落叶灌木或小乔木，原产地在突尼斯，只是仅几年才引入中国北方，单纯依靠植物调节剂型防冻剂，无法有效地实现软仔石榴的抗冻。
在得到本发明的石榴防冻剂的配方前，本申请的发明人曾尝试使用聚乙烯醇+灭幼脲配方，聚乙烯醇溶于水，可喷施，成膜性好，灭幼脲低度，残留期长，但是尝试后发现聚乙烯醇在软仔石榴表面的成膜可塑性差，且在春天新芽不易顶破聚乙烯醇膜发芽生长，而且灭幼脲在实际应用中常出现沉淀悬浮特性。本申请的发明人也曾尝试用高脂膜+辛硫磷的配方，高脂膜是用脂肪酸制成的成膜剂，易溶于水，喷施在软仔石榴表面时在冬季雨雪天气过后，高脂膜易于从软仔石榴表面脱落，持久性较差，无法满足果园的生产实际。
所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其他实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要更符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。