本发明属于农业病害防治
技术领域：
，涉及一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂及其制备方法。
背景技术：
：作物生长发育过程中，容易受到各种病害侵染，长期以来，化学防治是农作物病害防治的主要手段。近年来，由于单一用药和不合理用药，已经导致许多病害产生了抗药性，如灰霉病等，已经成为化学防治的一大难题。同时，频繁用药又造成农民用药成本的增加和环境污染的加剧。丁香酚，化学名称为2-甲氧基-4-烯丙基苯酚。丁香酚属于酚类化合物，易被氧化成醌式而失去原有的生物活性。该化合物的抑菌、抗病毒生物活性前人已有多项专利公开。如中国专利“丁香酚微乳剂”(专利号：zl200710021725.9)公开了丁香酚为有效成分的杀菌微乳剂的制备方法及应用；中国专利“丁香酚在制备防治作物病毒病农药中的应用”(专利号：zl200910033648.8)公开了一种以丁香酚为有效成分的抗病毒剂及其在防治植物病毒病害中的应用。中国专利“一种含丁香酚的杀菌组合物”(专利号：zl201010534352.7)公开了丁香酚和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的组合物具有明显的增效作用，能够有效持久的杀灭病原真菌。尽管丁香酚的农用杀菌活性被广泛的关注，但是长期单独使用丁香酚单剂，容易使病害产生抗性，导致用药量增大，防效降低，持效期缩短等问题，不利于环境的可持续发展。啶酰菌胺是新型烟酰胺类杀菌剂，杀菌谱较广，几乎对所有类型的真菌病害都有活性，对防治白粉病、灰霉病、菌核病和各种腐烂病等非常有效，并且对其他药剂的抗性菌亦有效，主要用于包括油菜、葡萄、果树、蔬菜和大田作物等病害的防治。其杀菌作用机理独特，通过叶面渗透在植物中转移，抑制线粒体琥珀酸酯脱氢酶，阻碍三羧酸循环，使氨基酸和糖缺乏、能量减少，干扰细胞的分裂和生长，对病害有神经活性，具有保护和治疗作用。抑制孢子萌发、细菌管延伸、菌丝生长和孢子母细胞形成，杀菌作用由母体活性物质直接引起，没有相应代谢活性。与多菌灵、速克灵等无交互抗性。化学杀菌剂啶酰菌胺因长期单一使用，灰霉病菌已经对其产生较大的抗性，使得产品用量加大，防治效果不理想。而在农业生产中，通过不同作用机制的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。增效明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，提高杀菌效率。目前，通过采用将啶酰菌胺与植物源的丁香酚混配制成混合物，并将该混合物用于防治蔬菜灰霉病的研究尚未见诸报道。技术实现要素：本发明的目的在于提供一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，该农药制剂防治蔬菜灰霉病药效显著，施药次数少、用药量小，可有效延缓病菌抗性的产生，降低农药施用成本。本发明的另一目的在于提供一种上述啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂的制备方法。为此，本发明采用如下技术方案：一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，是由啶酰菌胺和丁香酚按照1.5-15:1的重量比混合后，添加常规农药辅助剂制备而成。进一步地，所述辅助剂包括溶剂、乳化剂、分散剂、消泡剂、增稠剂、防冻剂和/或其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质。进一步地，所述溶剂为水。进一步地，所述乳化剂为烷基酚聚氧乙烯醚。进一步地，所述分散剂为十二烷基苯磺酸钙、十二烷基苯磺酸钠或木质素磺酸钠中的一种或多种混合物。进一步地，所述消泡剂为硅油。进一步地，所述增稠剂为黄原胶。进一步地，所述防冻剂为甘油和/或乙二醇。一种上述用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂的制备方法，是将啶酰菌胺、丁香酚和辅助剂按照重量配比要求混合均匀后，经研磨和高速剪切得到农药悬浮剂。下面进行本发明啶酰菌胺和丁香酚复配制剂对番茄灰霉病的室内毒力测定，测定方法如下：按表1给出的药剂混配比例准备试验药剂，参照《农药室内生物测定试验准则-杀菌剂》进行试验，采用菌丝生长速率法测定药剂对番茄灰霉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率和增效比例，试验结果见表1。表1啶酰菌胺和丁香酚混配制剂对番茄灰霉病的毒力测定结果分析表药剂编号啶酰菌胺和丁香酚的混配比例实际抑菌率/%理论抑菌率/%增效比例/%110:058.658.61.0218:160.358.71.0315:165.758.91.1412:172.459.11.2510:179.859.31.369:180.259.51.478:285.760.41.387:379.661.31.396:468.862.21.1105:550.563.10.8114:646.264.00.7123:745.964.90.7132:844.365.80.7141:937.166.70.6151:1038.367.60.6注：表1中，增效比例（即共毒系数）=啶酰菌胺和丁香酚混配使用后实测毒力指数/啶酰菌胺单剂使用后毒力指数。其中，各编号药剂的有效成分用量相同。由表1结果可知，啶酰菌胺与丁香酚两者在1.5-15：1的范围内混配增效比例大于1，表现出明显的增效作用，而且两者按9：1混配时增效比例最大，增效最为显著。证明啶酰菌胺和丁香酚混配具有合理性和可行性。综上，本发明的有益效果在于：（1）相较于蔬菜灰霉病防治过程中啶酰菌胺和丁香酚的各自单剂使用，将啶酰菌胺和丁香酚复配使用，能有效减少各单剂的施用量，同时提高防治效果，复配后协同增效作用显著，有效降低了农药施用成本；（2）本发明农药制剂有效成分中的啶酰菌胺和丁香酚对蔬菜灰霉病的作用机理不同，复配使用后能有效延缓病害的抗性，延长药效时间，有利于病害的综合治理。具体实施方式以下结合具体的实施例对本发明的技术方案和技术效果作进一步说明，本发明所述的百分比均为重量百分比。实施例1一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺9％，丁香酚1％，烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钙4％，硅油0.1％，甘油1％，去离子水补足至100％。制备方法：将各原料组分按照重量配比要求混合均匀后，经研磨和高速剪切得到农药悬浮剂。施用方法：将上述农药制剂稀释1000-1500倍，在蔬菜灰霉病发病初期喷雾处理，第1次喷雾后间隔7天再喷雾1次，总共施用2次。实施例2一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺9％、丁香酚3％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.1％、黄原胶1％，去离子水加至100％。制备方法和施用方法同实施例1。实施例3一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺14％、丁香酚2％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.1％、木质素磺酸钠2％、乙二醇2％、去离子水加至100％。制备方法和施用方法同实施例1。实施例4一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺19％、丁香酚3％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.1％、黄原胶1％、乙二醇2％，去离子水加至100％。制备方法和施用方法同实施例1。实施例5一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺6％，丁香酚4％，烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钙4％，硅油0.1％，甘油1％，去离子水补足至100％。制备方法和施用方法同实施例1。实施例6一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺12％、丁香酚1％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.1％、黄原胶1％，去离子水加至100％。制备方法和施用方法同实施例1。实施例7一种用于防治蔬菜灰霉病的啶酰菌胺和丁香酚复配农药制剂，其原料组成为（按重量百分比计）：啶酰菌胺15％、丁香酚1％、烷基酚聚氧乙烯醚5％、十二烷基苯磺酸钠4％、硅油0.1％、木质素磺酸钠2％、乙二醇2％、去离子水加至100％。制备方法和施用方法同实施例1。下面将实施例1制备得到的制剂用于防治番茄灰霉病的药效试验，以进一步验证本发明农药制剂的药效。1.试验条件试验对象：蔬菜灰霉病作物：番茄，品种“702”试验药剂：实施例1提供的10％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂对照药剂：50％异菌脲可湿性粉剂（来源：江西禾益化工有限公司）2.药剂用量与处理编号根据表2的试验设计开展药效试验，并以清水做空白对照。表2供试药剂试验设计3.使用方法采用喷雾法进行施药，施药时间和次数：当年2月20日进行第1次施药；2月27日进行第2次施药，3月6日进行第3次施药。试验期间未施用其它杀菌剂。4.调查方法调查时间和次数：在2月20日施药前调查发病指数，3月6日第3次施药后10天(即3月16日)调查发病情况。调查方法：每小区内随机取4点，每点选发病株2株，调查全部叶片。叶部病害分级标准:0级：无病斑1级：病斑面积占整个叶面积5%以下；3级：病斑面积占整个叶面积6%-10%；5级：病斑面积占整个叶面积11%-25%；7级：病斑面积占整个叶面积26%-40%；9级：病斑面积占整个叶面积40%以上。药效计算方法：其中：ck0为施药前对照区病情指数；pt0为施药前处理区病情指数；ck1为施药后对照区病情指数；pt1为施药后处理区病情指数。5.结果与分析表310％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂防治番茄灰霉病田间药效试验表410％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂防治番茄灰霉病田间药效试验结果spss软件分析试验效果评价:（1）10％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂80克/亩、100克/亩、120克/亩防治番茄灰霉病，对番茄安全无药害，且制剂乳化性良好；（2）由表3看出，10％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂80克/亩、100克/亩、120克/亩防治番茄灰霉病第3次药后10天防效分别为62.77%,63.3%,73.07%，对照药剂50%异菌脲可湿性粉剂100克/亩防效为75.08%；（3）由表4看出，各处理间防治效果显著性测定表明，10％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂80克/亩、对照药剂50%异菌脉可湿性粉剂100克/亩处理间差异显著，其它处理间差异均不显著。（4）由以上数据分析结果可以看出,10％啶酰菌胺·丁香酚悬浮剂防治番茄灰霉病100-120克/亩处理，3次药后10天防效与对照药剂50%异菌腮可湿性粉剂100克/亩相当。推荐在番茄灰霉病病害发生初期使用，药剂兑水均匀喷雾，推荐使用剂量75-90克/公顷。该药对番茄安全无药害。综上所述，本发明通过将啶酰菌胺和丁香酚合理混配后得到的农药制剂用于防治蔬菜灰霉病，能大幅的提高药效，减少用药成本，其综合防治效果不是各组分活性的简单叠加，与现有的单一制剂相比，具有显著的杀菌效果，并且有显著的增效作用，能延缓病菌抗性的产生，对作物安全性好，符合农业防治的综合治理要求。当前第1页12