本发明涉及除草剂技术领域，具体为一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物。
背景技术：
杂草是指生长在有害于人类生存和活动场地的植物，一般是非栽培的野生植物或对人类无碍用的植物，全世界广泛分布的杂草有30000种，每年约1800种对作物造成不同程度的危害，每年因杂草危害造成的农作物减产高达9.7％，除草剂是指可使杂草彻底地或选择地发生枯死的药剂，又称除莠剂，用以消灭或抑制植物生长的一类物质，常用的除草剂品种为有机化合物，可广泛用于防治农田、果园、花卉苗圃、草原及非耕地、铁路线、河道、水库、仓库等地杂草、杂灌、杂树等有害植物
但是目前市场上的除草剂组合物不仅结构复杂，而且功能单一，化学药剂的大量使用引发了一系列的问题，诸如除草剂抗性杂草植株的出现、土壤污染、水质的退化、以及对非杂草生物的危害等等。
技术实现要素：
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，解决了上述背景技术中提出化学药剂的大量使用引发了一系列的问题，诸如除草剂抗性杂草植株的出现、土壤污染、水质的退化、以及对非杂草生物的危害等等的问题。
(二)技术方案
为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，包括一级活性成分和二级活性成分，所述一级活性成分包括噁唑酰草胺5-10质量份、二氯喹啉酸10-20质量份，所述二级活性成分选自氰氟草酯10-20质量份、双草醚3-8质量份、氯吡嘧磺隆1-6质量份、吡嘧磺隆3-7质量份、嘧啶肟草醚6-10质量份。
优选的，所述第二活性成分为氰氟草酯、双草醚、氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚中的一种。
优选的，所述噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm2，其的制备方法为1)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；
2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,n,n--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；
3)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；
4)：(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯,再在三乙胺的催化下,同n-甲基-2-氟苯胺反应合成了(r)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-n-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,n-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为噁唑酰草胺。
优选的，所述氰氟草酯的制备方法为1)醚化反应：向非质子性有机溶剂中加入缚酸剂、有机碱和相转移催化剂，然后分批加入(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，再加入3,4-二氟苯腈，加热至60～90℃，保温反应2～4小时，反应结束后脱除溶剂，降至室温，加水溶解，用酸调节ph至3～5，搅拌，析出固体，过滤，得到中间体(r)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸；其中，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与3,4-二氟苯腈的摩尔比为1:1～1.5；所述的缚酸剂为氢氧化钠，所述极性非质子溶剂为n-甲基吡咯烷酮。
2)脱水酯化：将步骤1)获得的中间体(r)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸和正丁醇、脱水溶剂以及质子酸催化剂加入反应容器，加热回流，分水至无水分出，反应结束，得到反应液，将反应液水洗至中性，脱除溶剂得到氰氟草酯；其中所述的脱水溶剂是指不与水混溶的烷烃类或酮类非质子性有机溶剂；所述芳香烃类非质子性有机溶剂为苯；所述烷烃类非质子性有机溶剂为环己烷；所述酮类非质子性有机溶剂为丁酮。
优选的，所述氯吡嘧磺隆的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸乙酯先在碱性条件下水解得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸钠，然后再在酸性条件下酸化中和得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸；
步骤2：将步骤1得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸与甲基化试剂在甲醇溶剂中，在40℃～100℃的温度下进行甲基化反应得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；
步骤3：将步骤2得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与氯化试剂在氯化反应溶剂以及催化剂的存在下，在0℃～60℃的温度下进行氯化反应得到3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；
步骤4：先将异氰酸正丁酯、三乙烯二胺以及步骤③得到的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯加入到酰化反应溶剂中，然后升温至100℃～160℃加入酰化试剂并进行回流反应，反应结束后回收酰化反应溶剂，直接向残留物中加入缩合反应溶剂和4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺进行缩合反应，得到氯吡嘧磺隆。
优选的，所述二氯喹啉酸的制备方法为，在反应瓶中先加入450ml甲醇，在搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸。
与现有技术相比，本发明的有益效果：制备方法科学合理，易操作，便于提高生产效率，生产成本低，同时环保无污染，噁唑酰草胺具有高效、低毒、环保，并且噁唑酰草胺几乎是靠茎叶吸收，所以对水没什么要求，有水无水均可，二氯喹啉酸可较好的除去稗草，千金子等禾本科杂草，十分环保。
与现有技术相比，本发明的有益效果：噁唑酰草胺具有高效、低毒、环保，并且噁唑酰草胺几乎是靠茎叶吸收，所以对水没什么要求，有水无水均可，二氯喹啉酸可较好的除去稗草，千金子等禾本科杂草，十分环保；并且加入了氰氟草酯、双草醚、氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆或嘧啶肟草醚，氰氟草酯只能作茎叶处理，芽前处理无效，主要防除稗草，千金子等禾本科杂草，双草醚有效防除稻田稗草及其他禾本科杂草，氯吡嘧磺隆对恶性杂草香附子特效，且能防除部分阔叶杂草，吡嘧磺隆在杂草植株体内迅速转移，抑制生长，杂草逐渐死亡；嘧啶肟草醚具有选择性超高效芽后除草活性，无芽前除草活性，用于防除稗草、大穗看麦娘、辣蓼等各种禾本科杂草和阔叶杂划效果卓著；混合使用，进一步提高了除草的效率。
具体实施方式
为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。
实施例一
本发明提供一种技术方案，一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，包括以下配方组成：含噁唑酰草胺、二氯喹啉酸和氰氟草酯，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：噁唑酰草胺5-10质量份，二氯喹啉酸10-20质量份，氰氟草酯10-20质量份。
根据上述技术方案，噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm2，其的制备方法为1)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；
2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,n,n--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；
3)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；
4)：(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯,再在三乙胺的催化下,同n-甲基-2-氟苯胺反应合成了(r)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-n-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,n-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为噁唑酰草胺。
根据上述技术方案，氰氟草酯的制备方法为1)醚化反应：向非质子性有机溶剂中加入缚酸剂、有机碱和相转移催化剂，然后分批加入(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，再加入3,4-二氟苯腈，加热至60～90℃，保温反应2～4小时，反应结束后脱除溶剂，降至室温，加水溶解，用酸调节ph至3～5，搅拌，析出固体，过滤，得到中间体(r)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸；其中，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与3,4-二氟苯腈的摩尔比为1:1～1.5；所述的缚酸剂为氢氧化钠，所述极性非质子溶剂为n-甲基吡咯烷酮。
2)脱水酯化：将步骤1)获得的中间体(r)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸和正丁醇、脱水溶剂以及质子酸催化剂加入反应容器，加热回流，分水至无水分出，反应结束，得到反应液，将反应液水洗至中性，脱除溶剂得到氰氟草酯；其中所述的脱水溶剂是指不与水混溶的烷烃类或酮类非质子性有机溶剂；所述芳香烃类非质子性有机溶剂为苯；所述烷烃类非质子性有机溶剂为环己烷；所述酮类非质子性有机溶剂为丁酮。
根据上述技术方案，二氯喹啉酸的制备方法为，在反应瓶中先加入450ml甲醇，在搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸。
实施例二
本发明提供一种技术方案，一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，包括以下配方组成：含噁唑酰草胺、二氯喹啉酸和双草醚，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：噁唑酰草胺5-10质量份，二氯喹啉酸10-20质量份，双草醚3-8质量份。
根据上述技术方案，噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm2，其的制备方法为1)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；
2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,n,n--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；
3)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；
4)：(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯,再在三乙胺的催化下,同n-甲基-2-氟苯胺反应合成了(r)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-n-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,n-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为噁唑酰草胺。
根据上述技术方案，二氯喹啉酸的制备方法为，在反应瓶中先加入450ml甲醇，在搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸。
实施例三
本发明提供一种技术方案，一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，包括以下配方组成：含噁唑酰草胺、二氯喹啉酸和氯吡嘧磺隆，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：噁唑酰草胺5-10质量份，二氯喹啉酸10-20质量份，氯吡嘧磺隆1-6质量份。
根据上述技术方案，噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm2，其的制备方法为1)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；
2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,n,n--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；
3)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；
4)：(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯,再在三乙胺的催化下,同n-甲基-2-氟苯胺反应合成了(r)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-n-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,n-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为噁唑酰草胺。
根据上述技术方案，二氯喹啉酸的制备方法为，在反应瓶中先加入450ml甲醇，在搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸。
根据上述技术方案，氯吡嘧磺隆的制备方法包括以下步骤：
步骤1：将1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸乙酯先在碱性条件下水解得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸钠，然后再在酸性条件下酸化中和得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸；
步骤2：将步骤1得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸与甲基化试剂在甲醇溶剂中，在40℃～100℃的温度下进行甲基化反应得到1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；
步骤3：将步骤2得到的1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯与氯化试剂在氯化反应溶剂以及催化剂的存在下，在0℃～60℃的温度下进行氯化反应得到3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯；
步骤4：先将异氰酸正丁酯、三乙烯二胺以及步骤③得到的3-氯-1-甲基-5-磺酰胺基-4-吡唑甲酸甲酯加入到酰化反应溶剂中，然后升温至100℃～160℃加入酰化试剂并进行回流反应，反应结束后回收酰化反应溶剂，直接向残留物中加入缩合反应溶剂和4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺进行缩合反应，得到氯吡嘧磺隆。
实施例四
本发明提供一种技术方案，一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，包括以下配方组成：含噁唑酰草胺、二氯喹啉酸和嘧啶肟草醚，按一定比例混合组成，所述配方由以下重量份的原料制成：噁唑酰草胺5-10质量份，二氯喹啉酸10-20质量份，嘧啶肟草醚6-10质量份。
根据上述技术方案，噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm2，其的制备方法为1)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；
2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,n,n--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；
3)：以(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(r)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；
4)：(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯,再在三乙胺的催化下,同n-甲基-2-氟苯胺反应合成了(r)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-n-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(r)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,n-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1hnmr、lc/ms、ir谱确证产品为噁唑酰草胺。
根据上述技术方案，二氯喹啉酸的制备方法为，在反应瓶中先加入450ml甲醇，在搅拌下加入二氯喹啉酸湿品(折百)250g和45g氢氧化钠，升温回流，在回流下保温2小时，减压蒸馏，蒸出甲醇，当蒸出甲醇350～400ml时，停止蒸馏，倒出物料，在盘中冷却结晶，放置24小时后，烘干，得到二氯喹啉酸
基于上述，本发明的有益效果：噁唑酰草胺具有高效、低毒、环保，并且噁唑酰草胺几乎是靠茎叶吸收，所以对水没什么要求，有水无水均可，二氯喹啉酸可较好的除去稗草，千金子等禾本科杂草，十分环保；并且加入了氰氟草酯、双草醚、氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆或嘧啶肟草醚，混合使用，进一步提高了除草的效率。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。