一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物及其制备方法与流程

本发明涉及日用化学品技术领域，具体涉及一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物及其制备方法。

背景技术：

联合利华研发中心和诺丁汉大学联合研究脚臭的微生物和生化起源(jamesag，coxd，worrallk.microbiologicalandbiochemicaloriginsofhumanfootmalodour[j].flavour&fragrancejournal，2013，28(4):231–237.)研究足部老化组织的降解生产恶臭的生物体和代谢途径，开发了体外“足部恶臭模型”，帮助消费者更好地理解驻留在皮肤上的微生物如何产生关键气味。足部有机质、老茧组织在棒状杆菌与坐皮肤球菌作用下，代谢为缬氨酸，亮氨酸、异亮氨酸，这些氨基酸为产生恶臭物质的底物。金黄色葡萄球菌进一步分解代谢这些氨基酸形成足部恶臭关键化学成分，即挥发性脂肪酸，如异丁酸、异戊酸、2-甲基丁酸。研究发现足部微生物金黄色葡萄球菌是异戊酸的主要生产者。而一些短杆菌属brevibacteriumspp.、球菌属kytococcusspp.、micrococcusspp.微球菌完全分解代谢亮氨酸产生co2和水分。与那些足部干燥的人群相比，那些穿着紧密封闭的鞋子并且脚汗分泌较多的人群，穿鞋时脚趾间隙被压缩并且汗液蒸发受到阻碍，最大限度提供支持细菌生长的水源，足部细菌总数要高于正常值，细菌和真菌感染的可能性更大。相反，那些赤脚的人与细菌增殖相关的问题较少。该研究表明了足部恶臭气味产生的动态过程。

泰国皇太后大学进行身体恶臭及其局部治疗剂研究(kanlayavattanakul，m.andlourith，n.bodymalodoursandtheirtopicaltreatmentagents[j].internationaljournalofcosmeticscience，2011，33:298–311.)，讨论了用于治疗体味的有效成分包括：铝止汗剂盐(最显着的是羟基氯化铝ach、硫酸铝和氯化铝)；水溶性锌盐(葡萄糖酸锌，乙酸锌、氧化锌、柠檬酸锌、氯化锌、锌吡咯烷酮、乳酸锌和硫酸锌)；二价锰盐(氯化锰，醋酸锰和硫酸锰)；抗微生物剂(抗微生物陶瓷、银沸石、三氯生、唑类抗真菌剂)；气味中和剂(nahco3、硅酸盐)；气味吸收剂(环糊精、硅酸盐和硅石)等。用于治疗身体恶臭的新型成分包含：雄激素受体表达的抑制剂、细菌营养剥夺剂、胞外酶、经处理的织物、精油、草药提取物等。该研究简要总结了汗液，皮肤细菌和体臭之间的关系，其中产生足部气味细菌群包括葡萄球菌、棒状杆菌和丙酸杆菌。

所以充分利用文献中提及的治疗体味的有效成分，研发出一种除臭功效优异、成分来源天然的鞋袜除臭抗菌足部护理产品，可直接喷在足部及鞋袜处，不影响足部正常排汗功能，对人体健康无害，对鞋袜材质及质量无影响，具有良好的环保安全性，增加消费者社交自信和减缓足部恶臭对穿着者鞋袜的损害。

啤酒花提取物主要成分为葎草酮类和蛇麻酮类；黄腐酚、异黄腐酚；萜烯类和萜烯类氧化物；《食物中药与便方》中记载啤酒花对多种细菌有抑制作用，啤酒花所含的蛇麻酮、葎草酮等化学成分，对结核杆菌、金黄色葡萄球菌、枯草杆菌等有抑制作用。《本草纲目》中的一种中药“陀得花”具有镇定、安神、催眠、杀菌、抗炎和利尿等作用，还具有抗氧化、抗病毒、抗肿瘤功效。

香叶天竺葵提取物主要成分为香叶草醇、香茅醇、芳樟醇，东北林业大学的吕慧等人研究花卉提取物对3种细菌的抑菌性，发现香叶天竺葵花提取物对腐生葡萄球菌和藤黄葡萄球菌具有抑制作用，对腐生葡萄球菌的抑菌率均达96％以上。

北艾最早记载于《名医别录》，传统中医认为艾蒿具有温经止血、散寒止痛、镇咳平喘、燥湿止痒等功效，其主要化学成分可能为龙脑、石竹烯氧化物、α-蒎烯、莰烯、莰酮等。大连医科大学赵宁等人研究发现艾叶浸提物对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌及枯草芽孢杆菌均有明显的抑制作用，尤其对金黄色葡萄球菌的抑菌效果最好。

专利文件us20170196296a1公开了一种能够防止皮肤微生物产生足部恶臭的微生物。微生物选自费氏丙酸杆菌植物乳杆菌，弯曲乳杆菌，乳酸杆菌，植物乳杆菌，德氏乳杆菌，德氏乳杆菌、植物乳杆菌和短乳杆菌中任一项的无活性形式的微生物。向皮肤施用微生物或其灭活形式能够抑制产生足部恶臭的皮肤微生物的生长，可以实现有效预防足部恶臭的产生。

专利文件us2016/0067.173a1公开了0.1％-1％冬香薄荷油作为除臭活性剂，其包含超过60％香叶醇和超过5％反式-β-石竹烯。冬香薄荷油能够提供芳香和/或抗菌作用，用于治疗由汗液分解产生的气味。除臭剂组合物可以包含任何其他能够提供芳香和/或抗菌作用的精油，包括罗勒，香茅，丁香，天竺葵，柠檬草，山苍子，牛至和百里香。该组合物提供腋窝或脚部的难闻气味的美容方法。

专利文件cn102406920a将复合氧化组分与滑石粉，冰片粉和丝肽粉混合，形成能够治疗脚臭的复合药物，其中复合氧化组分包括硫酸锌、枯矾、二氧化硅、二氧化钛、三氧化二铝、氧化镁、硼酸，该组合物可有效治疗脚气、脚臭、脚汗和烂脚丫等各种脚病，具有很好的临床效果。

专利文件us9,358,191b2公开了通过多酚和氨基酸在ph＝6.5或更高的氧分子共存下，在碱性溶剂中反应来获得的除臭剂组合物。多酚优选的是黄酮类化合物，例如槲皮素，表儿茶素和表没食子儿茶素；具有邻二酚结构的多酚，例如没食子酸，绿原酸，咖啡酸。将穿着一天的袜子浸入含有没食子酸的除臭剂组合物中，室温下洗涤5分钟并漂洗，由五位专家小组成员对袜子进行感官评价，结果显示除臭后气味强度评分值从5降至1.2，其除臭效果优异。

但是以上专利均未提供一种包含水溶性蓖麻油酸锌作为除臭剂的鞋袜除臭抗菌足部护理组合物。

技术实现要素：

本发明的目的是提供一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物及其制备方法，能有效去除酸类恶臭气体，可以迅速分解脚汗、脚气引起的脚臭、鞋臭，减轻鞋袜异味。

本发明采用以下技术方案解决上述技术问题的：

一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物，其特征在于，包括除臭剂和抗菌剂；所述除臭剂包括以下重量份材料：1-5％蓖麻油酸锌；所述抗菌剂包括以下重量份材料：0.1-0.5％氯烃基二甲基苯甲胺、0.1-5％啤酒花提取物、0.1-5％香叶天竺葵提取物和0.1-5％北艾提取物。

进一步地，所述组合物包括0.1-0.5％重量份的螯合剂和0.5-1％重量份的防腐剂。

进一步地，所述组合物包括0.001-0.05％重量份的香精和1.5-7.5％重量份的增溶剂。

进一步地，所述螯合剂包括羟基亚乙基二膦酸四钠。

进一步地，所述防腐剂为苯氧乙醇。

进一步地，所述增溶剂包括peg-40氢化蓖麻油。

这种组合物的制备方法，主要包括以下步骤：

(1)将蓖麻油酸锌在搅拌的条件下配制成水溶液；

(2)在搅拌的条件下向步骤(1)的混合溶液中加入啤酒花提取物、香叶天竺葵提取物和北艾提取物；在搅拌条件下添加螯合剂，随后加入防腐剂；

(3)将香精利用增溶剂预增溶后加入步骤(2)的到的混合溶液中并搅拌；在搅拌条件下，缓慢加入氯烃基二甲基苯甲胺，并加入ph调节剂调节体系的ph值，配制完成后，即得到一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物。

进一步地，所述搅拌速度为300-500rpm。

进一步地，所述ph调节剂为一水柠檬酸。

进一步地，所述体系的ph值为8.0-9.0。

本发明的优点在于：

1、本发明提供的一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物，组合物中包含水溶性蓖麻油酸锌除臭剂，其脂肪酸源于天然蓖麻油，除味机理基于蓖麻油酸锌与恶臭化学物质发生不可逆化学键合反应，能有效去除酸类恶臭气体，可以迅速分解脚汗、脚气引起的脚臭、鞋臭，减轻鞋袜异味，对鞋袜臭味除臭率可达92％，使鞋内持久保持清新，可以放心脱掉鞋履。

2、该组合物选用天然来源除臭剂、植物提取物抗菌剂，产品安全无毒，绿色环保；体系的ph＝8.0-9.0，且不含酒精，无刺激性。

附图说明

图1为不同样品对鞋袜除臭作用后臭气强度评分图；

图2为不同样品对鞋袜除臭作用后除臭率图；

图3为本发明实施例2样品定量杀菌后在37℃培养箱内培养24h大肠杆菌活菌结果图；

图4为本发明实施例2样品定量杀菌后在37℃培养箱内培养24h金黄色葡萄球菌活菌结果图。

具体实施方式

下面结合附图和具体实施方式对本发明做进一步说明，以下实施例旨在说明本发明而不是对本发明的进一步限定。

以下实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所有原料均为通用材料。

本发明一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物，包括除臭剂、抗菌剂和水；所述除臭剂包括以下材料：蓖麻油酸锌；所述抗菌剂包括以下材料：氯烃基二甲基苯甲胺、啤酒花提取物、香叶天竺葵提取物和北艾提取物。

这种组合物可以制成包括，凝胶，液体(例如洗衣液)，水溶液喷雾，等产品。

将组合物制成水溶液喷雾为例进行说明。

实施例1-3和对比例1-2的原料的重量份比例如下表所示：

实施例1-3中鞋袜除臭抗菌足部护理组合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)准确称量二次水于烧杯中，将蓖麻油酸锌在转速为400rpm的条件下加入水中，搅拌3min；

(2)在400rmp转速搅拌的条件下依次加入啤酒花提取物、香叶天竺葵提取物和北艾提取物搅拌3min，随后加入螯合剂羟基亚乙基二膦酸四钠和防腐剂苯氧乙醇；

(3)将香精预增溶，具体而言，称取香精放置于小烧杯中，添加增溶剂peg-40氢化蓖麻油，在400rmp转速搅拌的条件下搅拌3min；将增溶后的混合液加入步骤(2)的到的混合溶液中并搅拌10min；

(4)在400rmp转速搅拌的条件下分批次并缓慢地添加氯烃基二甲基苯甲胺，添加过程中局部过浓，溶液变浑浊，略发蓝光，持续搅拌后变成透明澄清液；随后在搅拌地条件下加入一水柠檬酸固体将溶液ph值调至8.6，配制完成后，即得到一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物。

对比例1

与实施例不同的是，步骤(1)中未添加蓖麻油酸锌；直接进行步骤(2)，步骤(4)中采用碱性ph调节剂，其步骤(4)具体地步骤为：

在400rmp转速搅拌的条件下加入三乙醇胺将溶液ph值调至8.6，配制完成后，即得到一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物。

对比例2

与实施例不同的是，步骤(1)中未添加蓖麻油酸锌；直接进行步骤(2)，步骤(3)中香精浓度提高至0.2％，步骤(4)中采用碱性ph调节剂，其步骤(4)具体地步骤为：

在400rmp转速搅拌的条件下加入三乙醇胺将溶液ph值调至8.6，配制完成后，即得到一种含蓖麻油酸锌的鞋袜除臭抗菌组合物。

对于实施例和对比例中所制备得到的产品进行除臭测试如下：

鞋袜除臭体外评估模型及除臭功效验证方法建立：

(1)配制鞋袜模拟臭源：脂肪酸混合物水溶液各组分含量如表2所示。

(2)将南极人男士纯棉袜子(品牌：南极人，款号：n728x22631-09，面料材质成分：棉100％)裁剪成3×3cm棉条。

(3)将棉条放入500ml烧杯中，准确称取2.5g鞋袜模拟臭源水溶液，充分浸湿棉条，获得复制鞋袜臭源。

(4)将不同除臭样品盛装在相同规格的塑料喷雾瓶(材质：聚对苯二甲酸类pet，规格：120ml)中，按压8次(每次按压喷洒出组合物量约0.31g)，除臭样品重量约2.5g以喷雾形式作用于整个烧杯及吸附了鞋袜模拟臭源的实验棉布上。整个体外模型接近消费者实际使用情景。

表2：鞋袜模拟臭源-脂肪酸混合物水溶液各组分

上述鞋袜模拟臭源-脂肪酸混合物水溶液中原料的含量及生产厂家信息如下：

乙酸(ar，含量：≥99.5％，生产商：国药集团化学试剂有限公司，批号：20170106)；正丁酸(cp，含量：≥99.0％，生产商：国药集团化学试剂有限公司，批号：20140929)；异丁酸(cp，含量：≥99.5％，生产商：国药集团化学试剂有限公司，批号：20160803)；异戊酸(异构体混合物)(含量：99％，生产商：国药集团化学试剂有限公司，批号：20180621)。市售其他具有相同参数的原料也可以达到同等效果。

将不做处理的棉条设置为空白对照，用纯化水处理的棉条设置为阴性对照，并将实施例1-3，对比例1-2和现有的产品分别作用于臭源1min、3min、10min、30min、3h进行除臭测试，根据恶臭强度6级表示法(如表3所示)，以嗅觉正常的为条件选定评估专家，男女各5人进行臭气强度感官评估；

除臭率％＝(5-除臭后臭气强度评分值)/5*100；

现有产品包括：除鞋臭清新喷雾(dr.odourcontrolshoespray，产地：波兰)、小林制药运动鞋除臭喷雾(kobayashi，产地：日本)和littletouch鞋袜除菌除味喷雾(产地：中国)。

表3恶臭强度6级表示法

样品对鞋袜除臭作用后臭气强度评分如表4所示，根据数据绘制得到图1和图2。

表4除臭剂对鞋袜喷雾除臭作用后臭气强度评分

图1表示不同样品对鞋袜除臭作用后臭气强度评分图，每组柱状图从左至右边分别表示除臭作用1min、3min、10min、30min和3h后的臭气强度评分；图2表示不同样品对鞋袜除臭作用后除臭率图，根据图中数据可知：

空白对照组鞋袜模拟臭源产生强烈臭脚丫子气味，让人无法忍受，除臭率为0。

用等量的水进行处理的阴性对照组无法消除鞋袜模拟臭源的强烈不愉快气味，除臭率为0。

除鞋臭清新喷雾配方中香精浓度过高，评估员反馈吸入使鼻腔黏膜受刺激，不舒服。除臭1min、3min、30min后有轻微臭味，恶臭强度评分分别为1.8、1.4、1.4。除臭10min后几乎无明显气味，恶臭强度评分为0.9。除臭3h后容易感到轻微臭味，恶臭强度评分分别为1.7。对鞋袜除臭作用后除臭率为71％。

小林制药运动鞋除臭喷雾除臭1min后勉强可以感觉到臭味，恶臭强度评分为1.1。除臭3min、10min、30min、3h后几乎无明显气味，恶臭强度评分<1。对鞋袜除臭作用后除臭率为86％。

littletouch鞋袜除菌除味喷雾除臭1min、30min、3h后勉强可以感觉到臭味或容易感到轻微臭味，恶臭强度评分分别为1.5，1.1和1.3。除臭10min臭后几乎无明显气味，恶臭强度评分0.8。对鞋袜除臭作用后除臭率为76％。

对比例1样品除臭1min、3min、10min、30min、3h后，明显感到臭味，恶臭强度评分分别为2.9、3.0、2.8、2.7、3.0，对鞋袜除臭作用后除臭率为42％，结果表明，对比例1除臭效果很差，不含蓖麻油酸锌配方无法消除鞋袜强烈恶臭。

对比例2样品除臭1min、3min、10min、30min、3h后，明显感到臭味，恶臭强度评分分别为2.0、3.0、2.5、2.7、2.8，对鞋袜除臭作用后除臭率为48％，结果表明，对比例2除臭效果较差，不含蓖麻油酸锌，同时配方香精浓度从0.01％提高至0.2％，除臭效果依然很差。香精气味只能轻微掩盖强烈恶臭味，无法彻底消除鞋袜恶臭。

实施例1样品除臭1min、3min、10min、30min、3h后，勉强可以感觉到臭味，恶臭强度评分分别为1.1、0.5、1.2、0.8、1.1，对鞋袜除臭作用后除臭率为81％，除臭效果明显优于littletouch和市售产品配方。结果表明，含有1％蓖麻油酸锌配方具有一定除臭效果。

实施例2样品除臭1min、3min、10min、30min、3h后，几乎无明显气味或无异味，恶臭强度评分分别为0.7、0.3、0.2、0.4、0.5，均<1，对鞋袜除臭作用后除臭率为92％，除臭效果明显优于其他市售产品配方。结果表明，含有2.5％蓖麻油酸锌配方除臭效果较优。提高蓖麻油酸锌含量，除臭效果提升。

实施例3样品除臭1min、3min、10min、30min、3h后，几乎无明显气味或无异味，恶臭强度评分分别为0.2、0.4、0.5、0.2、0.2，均<0.5，对鞋袜除臭作用后除臭率为94％，除臭效果明显优于其他市售产品配方。结果表明，含有5％蓖麻油酸锌配方除臭效果优异。蓖麻油酸锌与鞋袜模拟臭源中脂肪酸发生不可逆化学键合反应，能有效去除酸类恶臭气体，提高蓖麻油酸锌含量，除臭效果提升。

本发明实施例2样品进行杀菌测试，样品接种平皿杀菌的情况如图3和图4所示，图3表示定量杀菌后，在37℃培养箱内培养24h大肠杆菌活菌结果；图4表示定量杀菌后，在温度为37℃培养箱内培养24h后进行金黄色葡萄球菌活菌结果。按照我国《消毒技术规范》(2002版)，以大肠杆菌(escherichiacoli)8099、金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)atcc6538为试验菌，采用定量杀菌实验，对实施例1样品的消毒效果进行鉴定，实施例2样品对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌作用20min的杀灭率分别为100％、99.9999％，消毒合格。

最后应说明的是：以上实施例仅用以说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离本发明的精神和范围的技术方案及其改进，其均应涵盖在本发明的权利要求范围中。