桶混物的制作方法

文档序号:21004895发布日期:2020-06-05 23:02阅读:360来源:国知局
本发明涉及一种桶混物,其由a)1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)选自b1)烃基苯磺酸盐和b2)磺基琥珀酸酯的阴离子表面活性剂的混合物,和c)非离子表面活性剂组成,其中b1)与b2)的重量%比为3:1至20:1,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c。本发明进一步涉及一种包含所述桶混物和农药的喷雾混合物。本发明进一步涉及一种制备所述喷雾混合物的方法;和一种防治植物病原性真菌和/或控制不希望的植物生长和/或控制不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使该喷雾混合物作用于相应的有害物、其栖息地或待保护以防相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其生长地。本发明包括优选特征与其他优选特征的组合。农业喷雾佐剂用于增强农药如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂和其他防治或消灭不希望有害物的试剂的效力。这些农业喷雾佐剂增强了农药渗透、靶向或保护目标生物体的能力。它们含有各种成分,特别是表面活性剂、乳化剂、油和盐。这些成分中的每一种和其他成分改变了喷雾溶液本身,也改善了诸如铺展、渗透、液滴尺寸或其他特性的性质。这些添加剂可与农药一起包含在配制剂中,或者可单独加入到桶中。当制备喷雾溶液时,也可单独加入农用喷雾佐剂。在这种情况下,所述佐剂被称为桶混佐剂。由于农药配制剂中的有限空间或有限相容性,并非所有必需的佐剂都可以包括在罐中。因此,可能需要加入桶混佐剂以优化农药的性能。桶混物是作物保护中广泛使用的配制剂。wo2011/109689描述了一种可乳化浓缩物,其包含含有1,2-环己烷二甲酸二异壬酯的溶剂组分、活性组分和乳化剂组分,所述乳化剂组分包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和不同于所述阴离子表面活性剂和所述非离子表面活性剂且包含至少一个氧化乙烯嵌段的表面活性剂。wo2001/067860描述了一种农业技术配制剂,其包含相对于配制剂总重量:a)20-99.9重量%的至少一种环己烷多羧酸酯;b)0-70重量%的水;c)0.1-60重量%的至少一种助剂和/或添加剂;和d)0-70重量%的至少一种用于处理植物的活性成分。然而,在农业化学行业中仍然需要提供进一步稳定的桶混物。因此,本发明的目的是提供稳定超过24小时的桶混物。该目的通过一种桶混物实现,其由以下组分组成:a)1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)选自b1)烃基苯磺酸盐和b2)磺基琥珀酸酯的阴离子表面活性剂的混合物,和c)非离子表面活性剂,其中b1)与b2)的重量%比为3:1至20:1,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c)。在本发明的上下文中,烃基意指支化或直链烷基链以及饱和或不饱和烃基链。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)选自b1)烃基苯磺酸盐和b2)磺基琥珀酸酯的阴离子表面活性剂的混合物,和c)非离子表面活性剂,其中b1)与b2)的重量%比为3:1至20:1,其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c),并且其中1,2-环己烷二甲酸二异壬酯与阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的重量%比为a)≥[b1)+b2)+c)]。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)70-92重量%的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)4-15重量%的选自b1)烃基苯磺酸盐和b2)磺基琥珀酸酯的阴离子表面活性剂的混合物,其中基于阴离子表面活性剂的总重量,b1)以75-95重量%的量存在,b2)以5-25重量%的量存在,和c)4-15重量%的非离子表面活性剂,其中a)、b)和c)的总和基于所述桶混物的总重量加至100重量%,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b)≥c)。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)70-92重量%的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b1)3-14.3重量%的烃基苯磺酸盐,b2)0.2-3.75重量%的磺基琥珀酸酯,和c)4-15重量%的非离子表面活性剂,其中a)、b)和c)的总和加至100重量%,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c)。在本发明的一个实施方案中,b1)烃基苯磺酸盐选自烃基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烃基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烃基萘的磺酸盐。在另一实施方案中,b1)烃基苯磺酸盐选自烃基芳基磺酸盐。在另一实施方案中,b1)烃基苯磺酸盐选自c8-c12烃基苯磺酸盐。在本发明的一个实施方案中,b2)磺基琥珀酸酯选自单或二羧酸磺酸酯或其盐。在本发明的另一实施方案中,所述单或二羧酸磺酸酯是直链或支化的。在本发明的另一实施方案中,所述单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯、磺基琥珀酸异癸酯、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯或其盐。在本发明的另一实施方案中,所述单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐、异癸基磺基琥珀酸na+盐、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸k+盐。在本发明的一个实施方案中,c)非离子表面活性剂选自烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是已经用1-50当量烷氧基化的化合物,例如醇、烃基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯来进行烷氧基化。在本发明的另一实施方案中,可使用氧化乙烯来进行烷氧基化。n-取代脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯的实例是脂肪酸酯、甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨糖醇、乙氧基化脱水山梨糖醇、蔗糖和葡萄糖酯或烃基聚葡糖苷。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。在本发明的又一实施方案中,非离子表面活性剂是烷氧基化物。非离子表面活性剂如烷氧基化物也可用作佐剂。在本发明的另一实施方案中,所述桶混物包含至少一种烷氧基化物作为非离子表面活性剂,或已经用1-50个氧化乙烯和/或氧化丙烯单元烷氧基化的脂肪酸或脂肪酸酯。可使用氧化乙烯和/或氧化丙烯来进行烷氧基化。在本发明的另一实施方案中,使用氧化乙烯来进行烷氧基化。在本发明的另一实施方案中,所述桶混物包含至少一种烷氧基化(乙氧基化)甘油三酯。在本发明的又一实施方案中,烷氧基化脂肪酸酯是具有20-45个氧化乙烯单元的乙氧基化蓖麻油。在一个实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)阴离子表面活性剂的混合物,所述阴离子表面活性剂选自:b1)烃基苯磺酸盐,其选自烃基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烃基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烃基萘的磺酸盐,优选烃基芳基磺酸盐,更优选烃基苯磺酸盐选自c8-c12烃基苯磺酸盐,和b2)磺基琥珀酸酯,其选自单或二羧酸磺酸酯或其盐,优选单或二羧酸磺酸酯是直链或支化的,更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯、磺基琥珀酸异癸酯、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯或其盐,甚至更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐、异癸基琥珀酸酯na+盐、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯k+盐,和c)非离子表面活性剂,其选自烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物,其中b1)与b2)的重量%比为3:1至20:1,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c)。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)阴离子表面活性剂的混合物,所述阴离子表面活性剂选自:b1)烃基苯磺酸盐,其选自烃基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烃基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烃基萘的磺酸盐,优选烃基芳基磺酸盐,更优选烃基苯磺酸盐选自c8-c12烃基苯磺酸盐,和b2)磺基琥珀酸酯,其选自单或二羧酸磺酸酯或其盐,优选单或二羧酸磺酸酯是直链或支化的,更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯、磺基琥珀酸异癸酯、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯或其盐,甚至更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐、磺基琥珀酸异癸酯na+盐、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯k+盐,和c)非离子表面活性剂,其选自烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物,其中b1)与b2)的重量%比为3:1至20:1,其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c),并且其中1,2-环己烷二甲酸二异壬酯与阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的重量%比为a)≥[b1)+b2)+c)]。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)70-92重量%的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b)4-15重量%的阴离子表面活性剂的混合物,所述阴离子表面活性剂选自:b1)烃基苯磺酸盐,其选自烃基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烃基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烃基萘的磺酸盐,优选烃基芳基磺酸盐,更优选烃基苯磺酸盐选自c8-c12烃基苯磺酸盐,和b2)磺基琥珀酸酯,其选自单或二羧酸磺酸酯或其盐,优选单或二羧酸磺酸酯是直链或支化的,更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯、磺基琥珀酸异癸酯、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯或其盐,甚至更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐、磺基琥珀酸异癸酯na+盐、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯k+盐,其中b1)以75-95重量%的量存在,b2)以5-25重量%的量存在,基于阴离子表面活性剂的总重量,和c)4-15重量%的非离子表面活性剂,其选自烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物,其中a)、b)和c)的总和基于所述桶混物的总重量加至100重量%,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b)≥c)。在另一实施方案中,所述桶混物由以下组分组成:a)70-92重量%的1,2-环己烷二甲酸二异壬酯,b1)3-14.3重量%的烃基苯磺酸盐,其选自烃基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烃基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烃基萘的磺酸盐,优选烃基芳基磺酸盐,更优选烃基苯磺酸盐选自c8-c12烃基苯磺酸盐,b2)0.2-3.75重量%的磺基琥珀酸酯,其选自单或二羧酸磺酸酯或其盐,优选单或二羧酸磺酸酯是直链或支化的,更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯、磺基琥珀酸异癸酯、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯或其盐,甚至更优选单或二羧酸磺酸酯是磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐、磺基琥珀酸异癸酯na+盐、十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯k+盐,和c)4-15重量%的非离子表面活性剂,其选自烷氧基化物、n-取代的脂肪酸酰胺、氧化胺、酯、糖基表面活性剂、聚合物表面活性剂及其混合物,其中a)、b)和c)的总和加至100重量%,并且其中阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量%比为b1)+b2)≥c)。本发明进一步涉及一种喷雾混合物,其包含农药和如上所公开的桶混物。术语“农药”是指至少一种选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂、杀软体动物剂、杀鼠剂和/或生长调节剂的活性物质。在本发明的另一实施方案中,农药是杀真菌剂、杀昆虫剂、除草剂和生长调节剂。在本发明的另一实施方案中,农药是除草剂、杀真菌剂和杀昆虫剂。也可使用两种或更多种上述种类的农药混合物。本领域技术人员熟悉该类农药,例如可在thepesticidemanual,第14版(2006),thebritishcropprotectioncouncil,伦敦中找到。可与本发明的组分组合的合适农药是:a)嗜球果伞素类腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、coumoxystrobin、coumethoxystrobin、烯肟菌酯(enestroburin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、pyrametostrobin、pyribencarb、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基苯氧基甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯、2-(2-(3-(2,6-二-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧甲基)苯基)-2-甲氧基亚氨基-n-甲基乙酰胺;b)羧酰胺类-羧酰苯胺:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-m)、麦锈灵(benodanil)、bixafen、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、呋菌胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、isopyrazam、异噻菌胺(isotianil)、kiralaxyl、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-m,mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、penflufen(n-(2-(1,3-二甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲酰胺)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、sedaxane、叶枯酞(tecloftalam)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、2-氨基-4-甲基噻唑-5-甲酰苯胺、n-(3',4',5'-三氟联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(4'-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1h-吡唑-4-甲酰胺、n-(2-(1,3,3-三甲基丁基)苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1h-吡唑-4-甲酰胺;-羧酸酰吗啉类:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、丁吡吗啉(pyrimorph);-苯甲酰胺类:氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、苯酰菌胺(zoxamide);-其他羧酰胺类:氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、土霉素(oxytetracycline)、硅噻菌胺(silthiofam)、n-(6-甲氧基吡啶-3-基)环丙烷甲酰胺;c)唑类:-三唑类:戊环菌(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、噁醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、精烯唑醇(diniconazole-m)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、腈苯唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、酰胺唑(imibenconazole)、环戊唑醇(ipconazole)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、噁咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazol)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、戊叉唑菌(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);-咪唑类:氰霜唑(cyazofamid)、烯菌灵(imazalil)、烯菌灵硫酸盐(imazalilsulfate)、稻瘟酯(pefurazoate)、丙氯灵(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole);-苯并咪唑类:苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗宁(fuberidazole)、涕必灵(thiabendazole);-其他:噻唑菌胺(ethaboxam)、氯唑灵(etridiazole)、土菌消(hymexazol)、2-(4-氯苯基)-n-[4-(3,4-二甲氧基苯基)异噁唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基乙酰胺;d)含氮杂环化合物:-吡啶类:氟啶胺(fluazinam)、啶斑肟(pyrifenox)、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基异噁唑烷-3-基]吡啶;-嘧啶类:磺嘧菌灵(bupirimate)、环丙嘧啶(cyprodinil)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、异嘧菌醇(fenarimol)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、氯定(nitrapyrin)、氯苯嘧啶醇(nuarimol)、二甲嘧菌胺(pyrimethanil);-哌嗪类:嗪氨灵(triforine);-吡咯类:氟噁菌(fludioxonil)、拌种咯(fenpiclonil);-吗啉类:aldimorph、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵乙酸酯(dodemorphacetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、克啉菌(tridemorph);-哌啶类:苯锈啶(fenpropidin);-二羧酰亚胺类:氟菌安(fluorimide)、异丙定(iprodione)、杀菌利(procymidone)、烯菌酮(vinclozolin);-非芳族5元杂环类:噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、flutianil、异噻菌酮(octhilinone)、噻菌灵(probenazole)、5-氨基-2-异丙基-3-氧代-4-邻甲苯基-2,3-二氢吡唑-1-硫代甲酸s-烯丙基酯;-其他:噻二唑素-s-甲基(acibenzolar-s-methyl)、amisulbrom、敌菌灵(anilazine)、灭瘟素(blasticidin-s)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭螨锰(quinomethionate)、棉隆(dazomet)、双乙氧咪唑威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、苯敌快(difenzoquat)、苯敌快甲基硫酸酯(difenzoquatmethylsulfate)、氰菌胺(fenoxanil)、灭菌丹(folpet)、喹菌酮(oxolinicacid)、粉病灵(piperalin)、丙氧喹啉(proquinazid)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、唑菌嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮、5-氯-1-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-2-甲基-1h-苯并咪唑、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶、5-乙基-6-辛基[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶-7-基胺;e)氨基甲酸酯类及二硫代氨基甲酸酯类-硫代及二硫代氨基甲酸酯类:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、磺菌威(methasulphocarb)、代森联(metiram)、代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);-氨基甲酸酯类:乙霉威(diethofencarb)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、百维灵(propamocarb)、百维灵盐酸盐(propamocarbhydrochloride)、valiphenal、n-(1-(1-(4-氰基苯基)乙磺酰基)丁-2-基)氨基甲酸4-氟苯基酯;f)其他杀真菌剂-胍类:多果定(dodine)、多果定游离碱、双胍盐(guazatine)、双胍乙酸盐(guazatineacetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadinetriacetate)、双八胍盐(iminoctadinetris(albesilate));-抗生素:春雷素(kasugamycin)、春雷素盐酸盐水合物(kasugamycinhydrochloridehydrate)、多氧霉素(polyoxin)、链霉素(streptomycin)、井冈霉素(validamycina);-硝基苯衍生物:乐杀螨(binapacryl)、氯硝胺(dicloran)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、nitrothalisopropyl、四氯硝基苯(tecnazene);-有机金属化合物:毒菌锡盐(fentinsalt),如毒菌锡醋酸盐(fentinacetate)、毒菌锡氯(fentinchloride)、毒菌锡氢氧化物(fentinhydroxide);-含硫杂环化合物:二噻农(dithianon)、稻瘟灵(isoprothiolane);-有机磷化合物:稻瘟光(edifenphos)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷铝(fosetyl-aluminum)、异稻瘟净(iprobenfos)、亚磷酸及其盐、定菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl);-有机氯化合物:百菌清(chlorthalonil)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorphen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、四氯苯酞(phthalide)、五氯硝基苯(quintozene)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、n-(4-氯-2-硝基苯基)-n-乙基-4-甲基苯磺酰胺;-无机活性物质:亚磷酸及其盐,波尔多液(bordeaux混合剂),铜盐如醋酸铜、氢氧化铜、王铜、碱式硫酸铜,硫磺;-用于防治真菌的生物产品,植物强化产品:枯草芽孢杆菌(bacillussubtilis)菌株nrrl号b-21661(例如获自美国agraquest,inc.的产品max和aso)、短小芽孢杆菌(bacilluspumilus)菌株nrrl号b-30087(例如获自美国agraquest,inc.的和)、奥德曼细基格孢(ulocladiumoudesasii)(例如获自新西兰botrizenltd.的botry-zen)、脱乙酰壳多糖(例如获自新西兰botrizenltd.公司的armour-zen);-其他:联苯、溴硝丙二醇(bronopol)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、二苯胺(diphenylamine)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、喹啉铜(oxine-copper)、调环酸钙(prohexadione-calcium)、螺噁茂胺(spiroxamine)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、n-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟甲氧基-2,3-二氟苯基)甲基)-2-苯基乙酰胺、n'-(4-(4-氯-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、n'-(4-(4-氟-3-三氟甲基苯氧基)-2,5-二甲基苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、n'-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、n'-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基丙氧基)苯基)-n-乙基-n-甲基甲脒、n-甲基-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸酯、n-甲基-(r)-1,2,3,4-四氢萘-1-基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}噻唑-4-甲酸酯、6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基乙酸酯、甲氧基乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基喹啉-4-基酯、n-甲基-2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-1h-吡唑-1-基)乙酰基]哌啶-4-基}-n-[(1r)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺;g)生长调节剂脱落酸(abscisicacid)、先甲草胺(amidochlor)、嘧啶醇(ancymidol)、6-苄基氨基嘌呤、油菜素内酯(brassinolide)、地乐胺(butralin)、矮壮素(chlormequat)(氯化矮壮素(chlormequatchloride))、胆碱盐酸盐(cholinechloride)、环丙酸酰胺(cyclanilide)、丁酰肼(daminozide)、敌草克(dikegulac)、噻节因(dimethipin)、2,6-二甲基吡啶、乙烯利(ethephon)、氟节胺(flumetralin)、调嘧醇(flurprimidol)、达草氟(fluthiacet)、调吡脲(forchlorfenuron)、赤霉酸(gibberellicacid)、抗倒胺(inabenfid)、吲哚-3-乙酸、马来酰肼、氟草磺(mefluidid)、助壮素(mepiquat)(氯化助壮素(mepiquatchloride))、环戊唑菌(metconazole)、萘乙酸、n-6-苄基腺嘌呤、多效唑(paclobutrazol)、调环酸(调环酸钙)、茉莉酸诱导体(prohydrojasmon)、赛二唑素(thidiazuron)、抑芽唑(triapenthenol)、三丁基三硫代磷酸酯、2,3,5-三碘苯甲酸、抗倒酯(trinexapac-ethyl)及烯效唑(uniconazole);h)除草剂-乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、克草胺(dimethachlor)、噻吩草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamid)、萘丙胺(naproanilid)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、噻醚草胺(thenylchlor);-氨基酸类似物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);-芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酯(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、metamifop、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-p-tefuryl);-双吡啶类:敌草快(diquat)、对草快(paraquat);-氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、异苯敌草(desmedipham)、哌草丹(dimepiperat)、扑草灭(eptam)(eptc)、禾草畏(esprocarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、苯敌草(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、杀草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);-环己二酮类:丁氧环酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、profoxydim、稀禾定(sethoxydim)、醌肟草(tepraloxydim)、肟草酮(tralkoxydim);-二硝基苯胺类:氟草胺(benfluralin)、丁氟消草(ethalfluralin)、黄草消(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);-二苯醚类:氟锁草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯甲草(diclofop)、氯氟草醚(ethoxyfen)、氟黄胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟硝草醚(oxyfluorfen);-羟基苄腈类:溴苯腈(bromoxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);-咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr);-苯氧基醋酸类:稗草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-滴(2,4-d))、2,4-滴丁酸(2,4-db)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、2甲4氯(mcpa)、mcpa-硫乙基酯、2甲4氯丁酸(mcpb)、2甲4氯丙酸(mecoprop);-吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、达草氟(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、达草止(pyridate);-吡啶类:氯氨吡啶酸(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、吡氟草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草同(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、毒莠定(picloram)、picolinafen、噻氟啶草(thiazopyr);-磺酰脲类:磺氨黄隆(amidosulfuron)、四唑黄隆(azimsulfuron)、苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron-ethyl)、绿黄隆(chlorsulfuron)、醚黄隆(cinosulfuron)、环丙黄隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧黄隆(ethoxysulfuron)、啶嘧黄隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶黄隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺黄隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、啶咪黄隆(imazosulfuron)、碘黄隆(iodosulfuron)、甲磺胺黄隆(mesosulfuron)、精甲磺胺黄隆(metsulfuron-methyl)、烟黄隆(nicosulfuron)、环丙氧黄隆(oxasulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、氟丙黄隆(prosulfuron)、吡嘧黄隆(pyrazosulfuron)、玉嘧黄隆(rimsulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron)、乙黄黄隆(sulfosulfuron)、噻黄隆(thifensulfuron)、醚苯黄隆(triasulfuron)、苯黄隆(tribenuron)、三氟啶黄隆(trifloxysulfuron)、氟胺黄隆(triflusulfuron)、三氟甲黄隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)脲;-三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、草净津(cyanazine)、戊草津(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozine)、六嗪同(hexazinon)、苯嗪草(metamitron)、赛克津(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、苯氧丙胺津(triaziflam);-脲类:绿麦隆(chlortoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁唑隆(tebuthiuron);-其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双嘧苯甲酸钠(bispyribac-sodium)、唑嘧磺胺盐(cloransulam-methyl)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟酮黄隆(flucarbazone)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、orthosulfamuron、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、pyribambenz-propyl、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、pyriftalide、肟啶草(pyriminobac-methyl)、pyrimisulfan、嘧硫苯甲酸(pyrithiobac)、pyroxasulfone、吡唑磺草胺(pyroxsulam);-其他:氨唑草酮(amicarbazone)、杀草强(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin)、bencarbazone、呋草磺(benfuresate)、吡草酮(benzofenap)、噻草平(bentazone)、benzobicyclon、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、草胺磷(butamifos)、唑草胺(cafenstrole)、氟酮唑草(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异恶草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、cyprosulfamide、麦草畏(dicamba)、苯敌快(difenzoquat)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(drechsleramonoceras)、草藻灭(endothal)、乙呋草黄(ethofumesate)、乙苯酰草(etobenzanid)、四唑草胺(fentrazamide)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac-pentyl)、氟噁嗪酮(flumioxazin)、胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(fluorochloridon)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异恶草胺(isoxaben)、异噁氟草(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、硝磺酮(mesotrione)、甲砷酸(methylarsenicacid)、抑草生(naptalam)、炔丙噁唑草(oxadiargyl)、恶草灵(oxadiazon)、氯噁嗪草(oxaziclomefon)、戊噁唑草(pentoxazone)、pinoxaden、双唑草腈(pyraclonil)、氟唑草酯(pyraflufen-ethyl)、pyrasulfotol、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭藻醌(quinoclamin)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、磺胺草唑(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、tefuryltrione、tembotrione、thiencarbazone、吡草磺(topramezone)、4-羟基-3-[2-(2-甲氧基乙氧基甲基)-6-三氟甲基吡啶-3-羰基]二环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢-2h-嘧啶-1-基)苯氧基]吡啶-2-基氧基)乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基)吡啶-2-甲酸甲酯以及4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟苯基)吡啶-2-甲酸甲酯;i)杀昆虫剂-有机(硫代)磷酸酯类:高灭磷(acephate)、唑啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoat)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟松(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基一六零五(methyl-parathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos-methyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprophos)、四氯烯磷(tetrachlorvinphos)、特丁磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);-氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、甲萘威(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭虫威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、甲氨叉威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);-拟除虫菊酯类:丙烯除虫菊酯(allethrin)、氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、杀灭菊酯(fenvalerate)、咪炔菊酯(imiprothrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、除虫菊酯i和ii(pyrethriniandii)、吡咪唑菌(resmethrin)、灭虫硅醚(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinat)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、profluthrin、dimefluthrin;-昆虫生长抑制剂:a)几丁质合成抑制剂:苯甲酰脲类:定虫隆(chloriluazuron)、灭蝇胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron);噻嗪酮(buprofezin)、噁茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯噁唑(etoxazole)、四螨嗪(clofentezine);b)蜕皮素拮抗剂:特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)、双苯酰肼(tebufenozide)、艾扎丁(azadirachtin);c)保幼激素类:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、蒙五一五(methoprene)、双氧威(fenoxycarb);d)类脂生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramate);-烟碱受体激动剂/拮抗剂:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、硝胺烯啶(nitenpyram)、吡虫清(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯噻唑-5-基甲基)-2-硝亚氨基-3,5-二甲基[1,3,5]六氢化三嗪(triazinane);-gaba拮抗剂:硫丹(endosulfan)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、pyrafluprole、pyriprole、n-5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基苯基)-4-胺亚磺酰基(sulfinamoyl)-1h-吡唑-3-硫代甲酰胺;-大环内酯类:齐墩螨素(abamectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、米尔螨素(milbemectin)、lepimectin、艾克敌105(spinosad)、spinetoram;-线粒体电子传输链抑制剂(meti)i杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨酮(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、flufenerim;-metiii和iii物质:灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、灭蚁腙(hydramethylnon);-去偶剂:氟唑虫清(chlorfenapyr);-氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、杀螨锡(fenbutatinoxide)、克螨特(propargite);-昆虫蜕皮抑制剂:灭蝇胺(cyromazin);-混合功能氧化酶抑制剂:增效醚(piperonylbutoxide);-钠通道阻断剂:噁二唑虫(indoxacarb)、氰氟虫胺(metaflumizone);-其他:benclothiaz、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、啶虫丙醚(pyridalyl)、拒嗪酮(pymetrozin)、硫磺(sulfur)、硫环杀(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamid)、chlorantraniliprole、cyazypyr(hgw86);cyenopyrafen、flupyrazofos、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflum)、imicyafos、双三氟虫脲(bistrifluron)及新喹唑啉(pyrifluquinazon)。在一个实施方案中,在包含如上所公开的桶混物的喷雾混合物中,农药包括至少一种水不溶性农药;优选地,所述水不溶性农药在20℃下在水中的溶解度为至多10g/l,或至多1g/l,或至多0.5g/l。在另一实施方案中,在包含如上所公开的桶混物的喷雾混合物中,在20℃下,农药以至少5g/l,或至少20g/l或至少40g/l的量可溶。在另一实施方案中,在包含如上所公开的桶混物的喷雾混合物中,农药具有至少40℃,或至少60℃,或至少80℃的熔点。在本发明的另一实施方案中,在包含如上所公开的桶混物的喷雾混合物中,农药选自杀真菌剂、除草剂、杀昆虫剂或其混合物。本文中的杀真菌剂或除草剂或杀昆虫剂意指至少一种杀真菌剂或至少一种除草剂或至少一种杀昆虫剂。在本发明的另一实施方案中,在包含如上所公开的桶混物的喷雾混合物中,杀真菌剂可选自三唑类杀真菌剂。在本发明的另一实施方案中,除草剂可选自羟基苄腈类除草剂。本发明的该实施方案还包括三唑类杀真菌剂和羟基苄腈类除草剂(优选溴苯腈)的混合物。本发明的喷雾混合物可包含一种或多种其他农药。术语“农药”是指至少一种选自杀真菌剂、杀昆虫剂、杀线虫剂、除草剂、安全剂和/或生长调节剂的活性物质。在本发明的实施方案中,所述农药是除三唑类杀真菌剂以外的杀真菌剂、杀昆虫剂、除羟基苄腈类除草剂以外的除草剂和生长调节剂。在本发明的另一实施方案中,所述其他农药是水不溶性的。通常,在25℃下,它在水中的溶解度不超过1g/l,或不超过200mg/l和/或不超过50mg/l。使用简单的初步实验,本领域技术人员可以选择具有合适水溶解度的农药。在本发明的另一实施方案中,所述桶混物不含任何其他农药。可向喷雾混合物中添加其他组分,例如通常用于作物保护产品的助剂。合适的助剂是溶剂、液体载体、分散剂、润湿剂、佐剂、增溶剂、渗透剂、保护性胶体、粘着剂、增稠剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、粘合剂和粘结剂。合适的溶剂和液体载体是有机溶剂,例如具有中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族或环状烃;醇,例如乙醇、丙醇、丁醇、环己醇;二醇;酮,例如环己酮;酯,例如碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺;酰胺,例如n-甲基吡咯烷酮;以及它们的混合物。合适的佐剂是本身具有可忽略的农药活性或甚至没有农药活性,并且改善化合物i对靶标的生物学性能的化合物。实例是表面活性剂、矿物油或植物油和其他助剂。其他实例由knowles,adjuvantsandadditives、agrowreportsds256、t&finformauk2006,第5章列出。合适的杀菌剂是溴硝丙二醇和异噻唑啉酮衍生物,例如烃基异噻唑啉酮和苯并异噻唑啉酮。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是硅氧烷、长链醇和脂肪酸盐。合适的着色剂(例如红色、蓝色或绿色)是微溶于水的颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、铁氰化铁)和有机着色剂(例如茜素、偶氮和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘结剂是聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物或合成蜡和纤维素醚。喷雾混合物通常包含0.0001-10重量%,优选0.001-5重量%,更优选0.002-2.0重量%的农药,基于喷雾混合物的总量。通常,0.2-5.0l,优选0.3-3.0l,更优选0.35-2.0l的本发明桶混物可用水稀释至10-2000l,优选50-1500l,更优选100-1000l。喷雾混合物中的典型桶混物浓度可为喷雾混合物的0.01-10重量%,优选0.1-5重量%,基于喷雾混合物的总量。此外,本发明涉及一种制备如上所公开的喷雾混合物的方法,包括混合农药、1,2-环己烷二甲酸二异壬酯、阴离子表面活性剂的混合物和非离子表面活性剂。此外,本发明涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或控制不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使如上所定义的本发明喷雾混合物作用于相应的有害物、其栖息地或待保护以防相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或作物和/或其生长地。人和动物的治疗性处理排除在该防治植物病原性真菌的方法之外。合适作物的实例是禾谷类,例如小麦、黑麦、大麦、小黑麦、燕麦或稻;甜菜,例如糖用甜菜或饲料甜菜;仁果、核果或浆果,例如苹果、梨、李、桃、杏仁、樱桃、草莓、悬钩子、黑莓或鹅莓;豆科植物,例如菜豆、扁豆、豌豆、苜蓿或大豆;油料植物,例如油籽油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、可可豆、蓖麻油植物、油棕、花生或大豆;葫芦科,例如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维作物,例如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑桔类水果,例如橙子、柠檬、葡萄柚或橘;蔬菜植物,例如菠菜、莴苣、芦笋、卷心菜、胡萝卜、洋葱、西红柿、马铃薯、南瓜或柿子椒;月桂科植物,例如鳄梨、肉桂或樟脑;能量作物和工业原料作物,例如玉米、大豆、小麦、油籽油菜、甘蔗或油棕;烟草;坚果;咖啡;茶;香蕉;葡萄酒(食用葡萄和酿酒用葡萄);啤酒花;草,例如草皮;甜叶菊(steviarebaudania);橡胶植物和森林植物,例如花卉、灌木、落叶树和针叶树,以及繁殖材料,例如种子和这些植物的收获产物。术语“作物”还包括已通过育种、诱变或重组方法修饰的那些植物,包括上市销售或开发中的农业生物技术产品。基因修饰植物是其遗传物质以在自然条件下无法由杂交育种、诱变或自然重组(即遗传物质的重组)进行的方式修饰的植物。此处,通常将一个或多个基因整合到植物的遗传物质中以改善植物的性能。这类重组修饰还包括蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物结合如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化残基或peg残基。可以提及的实例是由于植物育种或重组措施而获得对特定类别的除草剂的耐受性的植物,所述除草剂例如为羟基苯基丙酮酸二加氧酶(hppd)抑制剂;乙酰乳酸合酶(als)抑制剂,例如磺酰脲类(ep-a257993、us5,013,659)或咪唑啉酮类(例如us6,222,100、wo01/82685、wo00/026390、wo97/41218、wo98/002526、wo98/02527、wo04/106529、wo05/20673、wo03/014357、wo03/13225、wo03/14356、wo04/16073);烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶(epsps)抑制剂,如草甘膦(glyphosate)(参见例如wo92/00377);谷氨酰胺合酶(gs)抑制剂,如草铵膦(glufosinate)(参见例如ep-a242236,ep-a242246)或oxynil除草剂(参见例如us5,559,024)。例如,已对夏季油籽油菜(德国basfse)进行育种和诱变,其体现出对咪唑啉酮类如咪草啶酸(imazamox)的耐受性。借助重组方法已得到耐受草甘膦和草铵膦的作物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油籽油菜,这些可以以商品名(草甘膦耐受型,美国monsanto)和(草铵膦耐受型,德国bayercropscience)获得。还包括通过借助重组措施而产生一种或多种毒素的植物,例如由芽孢杆菌(bacillus)细菌菌株产生的那些。由该类基因修饰植物产生的毒素包括例如芽孢杆菌属,特别是苏云金杆菌(b.thuringiensis)的杀虫蛋白,例如内毒素cry1ab、cry1ac、cry1f、cry1fa2、cry2ab、cry3a、cry3bb1、cry9c、cry34ab1或cry35ab1;或无性杀虫蛋白(vip),例如vip1、vip2、vip3或vip3a;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(photorhabdus)或致病杆菌属(xenorhabdus);由动物有机体产生的毒素如黄蜂毒素、蜘蛛毒素或蝎毒素;真菌毒素,例如由链霉菌属(streptomycetes)产生的毒素;植物凝集素,如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白(patatin)抑制剂、半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(rip),如蓖麻蛋白、玉米rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类idp糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或hmg-coa还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合酶,联苄合酶,壳多糖酶和葡聚糖酶。这些毒素也可在植物中以前毒素、杂合蛋白、截短或改性蛋白的形式产生。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新组合(例如参见wo2002/015701)。该类毒素或产生这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于ep-a374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a427529、ep-a451878、wo03/18810和wo03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法是本领域技术人员所已知的并且解释于例如上述出版物中。大量上述毒素赋予产生它们的植物对所有分类学类别上为节肢动物的有害物,尤其是甲虫(鞘翅目(coeleropta))、双翅目昆虫(双翅目(diptera))和鳞翅目昆虫(鳞翅目(lepidoptera))以及线虫(线虫纲(nematoda))的耐受性。具有一个或多个编码昆虫毒素的基因的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,且在一些情况下可商购获得,例如(产生毒素cry1ab的玉米栽培品种),plus(产生毒素cry1ab和cry3bb1的玉米栽培品种),(产生毒素cry9c的玉米栽培品种),rw(产生毒素cry34ab1、cry35ab1和酶膦丝菌素-n-乙酰转移酶[pat]的玉米栽培品种);33b(产生毒素cry1ac的棉花栽培品种),i(产生毒素cry1ac的棉花栽培品种),ii(产生毒素cry1ac和cry2ab2的棉花栽培品种);(产生vip毒素的棉花栽培品种);(产生毒素cry3a的马铃薯栽培品种);法国syngentaseedssas的bt11(例如cb)和bt176(产生毒素cry1ab和pat酶的玉米栽培品种),法国syngentaseedssas的mir604(产生毒素cry3a的修饰译本的玉米栽培品种,就此而言参见wo03/018810),比利时monsantoeuropes.a.的mon863(产生毒素cry3bb1的玉米栽培品种),比利时monsantoeuropes.a.的ipc531(产生毒素cry1ac的修饰译本的棉花栽培品种)和比利时pioneeroverseascorporation的1507(产生毒素cry1f和pat酶的玉米栽培品种)。还包括借助重组措施产生一种或多种提高对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受能力的蛋白质的植物,所述蛋白质例如为所谓的“与发病机理相关的蛋白”(pr蛋白,参见ep-a392225),抗性蛋白(例如产生两种对来自野生墨西哥马铃薯solanumbulbocastanum的致病疫霉(phytophthorainfestans)的抗性基因的马铃薯栽培品种)或t4溶菌酶(例如由于产生该蛋白而抗细菌如梨火疫病菌(erwiniaamylovora)的马铃薯栽培品种)。还包括其生产力已借助重组方法改善的植物,例如通过增加产量潜力(例如生物质、谷物产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他限制性环境因素的耐受性或对有害物和真菌、细菌和病毒病原体的抗性。还包括其成分,特别是用于改善人或动物营养的成分已借助重组方法改变的植物,例如通过产生促进健康的长链ω-3-脂肪酸或单不饱和ω-9-脂肪酸的油料植物(例如加拿大dowagrosciences的油籽油菜)。当用于作物保护时,农药的施用量为0.001-2kg/ha,0.005-2kg/ha,0.05-0.9kg/ha或0.1-0.75kg/ha,这取决于所需效果的性质。在处理植物繁殖材料如种子时,例如通过撒粉、包衣或浸泡种子,通常需要每100kg植物繁殖材料(优选种子)0.1-1000g,或1-100g或5-100g的活性物质量。当用于保护材料或储存产品时,活性物质的施用量取决于施用区域的类型和所需的效果。在材料保护时,通常施用的量是每立方米处理材料0.001g至2kg或0.005g至1kg活性物质。可将各种类型的油、润湿剂、佐剂、肥料或微量营养素和其他农药(例如除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、安全剂)以预混物的形式或任选地仅在使用前不久加入到本发明的喷雾混合物中。这些试剂可以以1:100至100:1或1:10至10:1的重量比混合到本发明的配制剂中。使用者通常从预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾桶、喷雾飞机或灌溉系统施用本发明的喷雾混合物。通常,桶混物用水、缓冲剂、农药和/或其他助剂配制至所需的施用浓度,由此获得本发明的即用型喷雾液或喷雾混合物。通常,每公顷农业有用面积施用20-2000升或50-400升即用型喷雾液。本发明的优点尤其是桶混物在水中稳定,并且喷雾混合物显示出活性成分对植物的性能提高。下文的实施例说明本发明,但不施加任何限制。实施例溶剂:1,2-环己烷二甲酸二异壬酯非离子表面活性剂1(ns1):液体乙氧基化蓖麻油,40个氧化乙烯单元非离子表面活性剂2(ns2):环氧乙烷、甲基-、与环氧乙烷的聚合物、单丁醚(eo/po嵌段共聚物表面活性剂)非离子表面活性剂3(ns3):c10格尔伯特醇乙氧基化物,10eo非离子表面活性剂4(ns4):c13/c15羰基合成醇乙氧基化物,3eo非离子表面活性剂5(ns5):液体乙氧基化蓖麻油,30个氧化乙烯单元非离子表面活性剂6(ns6):液体乙氧基化蓖麻油,20个氧化乙烯单元阴离子表面活性剂1(as1):十二烷基苯磺酸钙阴离子表面活性剂2(as2):磺基琥珀酸二乙基己酯na+盐阴离子表面活性剂3(as3):磺基琥珀酸异癸酯na+盐阴离子表面活性剂4(as4):十八烷酸9(或10)磺基琥珀酸酯k+盐实施例1:桶混物的制备和稳定性测试桶混物通过混合表1中所述的组分来制备。根据cipac方法mt36在室温下评价稳定性。本发明的实施例是表2中的tm1至tm5。表1中的ctm1至ctm10代表对比桶混物。表1:组合物对比桶混物(所有数据以重量%计)表2:组合物桶混物(所有数据以重量%计)tm1tm2tm3tm4tm5溶剂8888888888ns1-----ns2-----ns3-----ns4-----ns5-4444ns64----as1776.47.57.5as2111.6--as3---0.5-as4----0.5将表1的各桶混物稀释在cipac水d中(5重量%ec,于cipac水d中)。根据所得桶混物随时间的乳液稳定性来评价它们。结果示于表3和4中。表3:稳定性测试(在cipac水d中5%ctm)表4:稳定性测试(在cipac水d中5%tm)tm1tm2tm3tm4tm530分钟后稳定稳定稳定稳定稳定24小时后稳定稳定稳定稳定稳定cipacd:水硬度432ppm(ca:mg=4:1)稳定:无乳凝至至多2ml乳凝不稳定:意指2ml<xml≤5ml乳凝非常不稳定:大于5ml乳凝实施例2:改善的配制剂性能方法:生物荧光叶绿素荧光是叶绿素分子在从激发态回到非激发态时再次发射的光,其用作光合能量转化的指标。当将光施加到植物时,能量主要用于光合作用。小部分能量转化成热和荧光。作为光系统ii抑制剂的除草剂阻断了正常的光合作用活性,更多的能量转化成荧光。这种荧光增加可被捕获并用作除草剂活性的间接测量。杂草:荞麦蔓将5μl各配制剂(参见上述配方)施用在叶子上。每个配方5片叶子,每片叶子2滴。采集的特性:荧光增加和荧光面积将荧光强度乘以荧光面积,从而得到被认为是相应配方的性能指标的特性。数字越高,则佐剂(在这种情况下为桶混物)的功效越好。结果示于表5中。表5:结果配方123荧光增加0.130.090.154面积mm29.4634.259.93荧光指数1.233.079.21加入本发明的溶剂作为桶混组分,导致活性成分的功效大大增加。当前第1页12
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