本发明属于农药技术领域，具体涉及一种复合润湿分散剂及其在农药水悬浮剂上的应用及该农药水悬浮剂的制备方法。
背景技术：
分散剂于被分散物质有着分散、稳定的作用，在很多行业如颜料、染料、水溶液煤浆、农药等领域都有着广泛的应用。润湿分散剂的分散机理包括：润湿分散剂吸附、提供静电斥力和空间位阻。梳型聚羧酸盐sd-850分散剂具有阴离子基团并且有长疏水链，较多活性吸附点以及能起到空间排斥作用的支链，因此能够同时提供较强的空间位阻和静电斥力作用使体系稳定，显示出优异的分散性能。聚氧乙烯醚磷酸酯601p分散剂属于非离子表面活性剂磷脂化产品，具有亲水性很强的聚氧乙烯链，能够和水形成氢键和水化层，进而提供较强的空间位阻。且不易受ph值影响，因此与其他类型的表面活性剂有较好的相容性。与使用单一表面活性剂相比，混合表面活性剂可获得更加优异的产品性能。
农药水悬浮剂(suspensionconcentrate，简称sc)为不溶于水的固体农药在水中的分散体，它是指以水为分散介质，在分散剂、增稠剂、防冻剂和消泡剂等助剂作用下，通过湿法粉碎将农药均匀地分散在水中。该剂型具有悬浮性高、流动性好、生产加工较为绿色环保等特点。但由于农药悬浮剂是热力学不稳定的多相分散体系，贮存期间容易出现颗粒聚集、奥氏熟化、析水、沉降、分层结底等稳定性问题；因此，选择合适的润湿分散剂对于农药悬浮剂的制备至关重要。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于针对现有技术的上述不足，提供一种适用于多种农药水悬浮剂的复合润湿分散剂。
其所要解决的技术问题可以通过以下技术方案来实施。
一种复合润湿分散剂，所述的复合润湿分散剂为质量比为1～5:2～9的梳型聚羧酸盐分散剂sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p组成的混合物。
本发明所要解决的另一技术问题，在于提供一种上述复合润湿分散剂在农药水悬浮剂上的应用；其中，所述的农药水悬浮剂为除草剂、杀菌剂或杀虫剂。
作为本技术方案的进一步改进，所述的农药水悬浮剂由以下重量百分数的组分组成：
原药，10～50％；
复合润湿分散剂，2～7％；
增稠剂，2～7％；
消泡剂，0.5～1％；
防冻剂，1～7％；
余量为水；
采用上述方案：选用包含杀虫剂、杀菌剂、除草剂在内的农药，将其制备成水悬浮剂，采用水作为分散相，不使用有机溶剂，减少了对环境的污染。水悬浮剂使用水作为体系的分散相，相比传统乳油使用二甲苯，甲苯等有机溶剂，可以显著降低水悬浮剂的粘度，增加其稳定性并且降低对环境的污染；不产生颗粒粉尘，便于加工的同时可以减少对工人的危害。所述复合润湿分散剂的百分含量为2～7％时，使得分散效果更好，稳定性更好。
其中，所述复合润湿分散剂为质量比为1～5:2～9的梳型聚羧酸盐分散剂sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的混合物。其润湿分散性能良好，能起到增效协同作用。
作为其优选，常选用原药，20～40％；复合润湿分散剂，3～6％；增稠剂，5％；消泡剂，0.5％；防冻剂，4％；其中复合润湿分散剂为质量比为1：1或3：7的梳型聚羧酸盐分散剂sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的混合物。
作为本技术方案的进一步改进，所述的增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、甲基纤维素、膨润土或聚乙烯醇中的一种或几种。
也作为本技术方案的进一步改进，所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇或聚乙二醇中的一种或几种。
还作为本技术方案的进一步改进，所述消泡剂选自有机硅消泡剂、聚氧乙烯聚氧丙烯季戊四醇醚和c8-10脂肪醇类化合物中的至少一种。
本发明所要解决的又一技术问题在于，提供一种前述农药水悬浮剂的制备方法，该方法按照以下步骤制备：
(1)、按比例加入相应的去离子水、复合润湿分散剂、防冻剂、消泡剂混合搅拌均匀，再加入农药和等质量的氧化锆珠，进行砂磨，砂磨温度控制在40℃以下，粒径达到平均粒径≤3μm后停止砂磨；
(2)、在步骤(1)所得产物中，加入相应的增稠剂，继续研磨得到农药水悬浮剂。
该制备方法，能显著降低悬浮剂加工中热(冷)贮稳定性差、泡沫多、自动分散性差和奥氏熟化等问题。
在制备农药水悬浮剂时采用先加复合润湿分散剂，等研磨至合适粒径后再添加增稠剂，不但防止了增稠剂的网络状结构在高剪切下被破坏，保障了增稠剂的效果，而且可以提高农药水悬浮剂的自分散性和稳定性。
进一步，步骤(1)中，砂磨的转速为1000-1500r/min。
也进一步，步骤(2)中，砂磨的转速为500-800r/min，砂磨时间为5-20min。
本发明具有以下有益效果：
(1)、运用梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p复配加工农药水悬浮剂，提高农药水悬浮剂的悬浮率，热贮稳定性，并且通过控制增稠剂的添加量可以有效控制悬浮剂的粘度，提高自分散性，防止奥氏熟化现象。
(2)、采用新型加工工艺，在制备农药水悬浮剂前采用先加复合润湿分散剂，等研磨至一定粒径后再添加增稠剂，不但防止了增稠剂的网络状结构在高剪切下被破坏，保障了增稠剂的效果，而且可以提高农药水悬浮剂的自分散性。
(3)水悬浮剂使用水作为体系的分散相，相比传统二甲苯，甲苯等有机溶剂加工的乳油，可以显著降低水悬浮剂的粘度，增加其稳定性并且降低对环境的污染；同时相比水分散粒剂，不产生颗粒粉尘，便于加工的同时可以减少对工人的危害。
具体实施方式
下面结合具体的实施例对本发明作进一步的详细说明。
实施例1:430g/l戊唑醇水悬浮剂的制备
戊唑醇是一种高效、广谱、内吸性三唑类杀菌农药，现将其制备方法陈述如下：
各组分含量(按重量计)为戊唑醇原药39％，复合润湿分散剂4％,增稠剂黄原胶xg(2％)5％，有机硅消泡剂0.5％，乙二醇4％，加去离子水至l00％。其中复合润湿分散剂由梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p混合制备而成，梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的质量比为1:1。
第一步，在去离子水中加入复合润湿分散剂、乙二醇、有机硅消泡剂混合搅拌均匀后，加入戊唑醇原药和等质量的氧化锆珠，进行砂磨，转速为1200r/min,砂磨温度控制在40℃以下，粒径达到要求≤3μm后停止砂磨。
第二步，在第一步所得产物中，加入质量浓度为2％的黄原胶增稠剂，将转速降为700r/min，研磨10min后停止砂磨，得到430g/l戊唑醇水悬浮剂。
主要技术指标如下：
有效含量：39％；外观：白色均匀液体；平均粒径：1.91μm；体系稳定性：合格；冷贮稳定性：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：99.5％。
热贮稳定指的就是在54±2℃下贮放14d，之后对它的平均粒径、悬浮率、分散性进行测试。热贮前平均粒径为1.91μm，热贮后为2.21μm；热贮前后均为白色均匀液体，有效含量均为39％；热贮前悬浮率为99.5％，热贮后为96.21％。说明热贮热贮稳定性合格。
实施例2:20％氟环唑水悬浮剂的制备
氟环唑是一种内吸性三唑类杀菌农药，现将其制备方法陈述如下：
各组分含量(按重量计)为氟环唑原药20％，复合润湿分散剂6％；增稠剂羧甲基纤维素钠4％，消泡剂硅酮类化合物0.5％，防冻剂丙三醇4％，加去离子水至l00％。其中复合润湿分散剂由梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p混合制备而成，梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的质量比为2:8。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标如下：
热贮前平均粒径为2.72μm，热贮后为3.53μm；热贮前后均为白色均匀液体，有效含量均为20％；热贮前悬浮率为95.32％，热贮后为93.45％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：20％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.62μm；体系稳定性：合格；冷贮稳定性：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：95.32％。
实施例3：500g/l莠去津水悬浮剂的制备
莠去津是一种均三氮苯类内吸型除草剂农药，现将其制备方法陈述如下：
各组分含量(按重量计)为莠去津原药45.1％，复合润湿分散剂4％；增稠剂2％，黄原胶7.5％，消泡剂有机硅类化合物0.5％，防冻剂聚乙二醇4％，加去离子水至l00％。其中复合润湿分散剂由梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p混合制备而成，梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的质量比为1：1。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标如下：
热贮前平均粒径为2.25μm，热贮后为2.70μm；热贮前后均为白色均匀液体，有效含量均为2％；热贮前悬浮率为99.13％，热贮后为97.68％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：45％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2.62μm；体系稳定性：合格；冷贮稳定性：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：99.13％。
实施例4：25％吡蚜酮水悬浮剂的制备
吡蚜酮属于非杀生性吡啶类杀虫剂农药，现将其制备方法陈述如下:
各组分含量(按重量计)为吡蚜酮原药25％，复合润湿分散剂7％；增稠剂羟乙基纤维素4％，消泡剂c8-10脂肪醇类化合物1％，防冻剂山梨醇5％，加去离子水至l00％。其中复合润湿分散剂由梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p混合制备而成，梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的质量比为3:7。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标如下：
热贮前平均粒径为2.58μm，热贮后为2.97μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为25％；热贮前悬浮率为98.84％，热贮后为95.33％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：25％；外观：白色均匀液体；平均粒径：2..58μm；体系稳定性：合格；冷贮稳定性：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：98.84％。
实施例5：250g/l嘧菌酯水悬浮剂的制备
嘧菌酯是一种高效的广谱性杀菌农药，现将其制备方法陈述如下：
各组分含量(按重量计)为嘧菌酯原药23.5％，复合润湿分散剂2％；增稠剂黄原胶10％加硅酸镁铝1％，有机硅消泡剂0.1％，防冻剂乙二醇4％，加去离子水至l00％。其中复合润湿分散剂由梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p混合制备而成，梳型聚羧酸盐sd-850和聚氧乙烯醚磷酸酯601p的质量比为3：7。具体制备按实施例1进行。
主要技术指标如下：
热贮前平均粒径为1.51μm，热贮后为2.01μm；热贮前后均为白色均匀液体，有限含量均为23.5％；热贮前悬浮率为97.13％，热贮后为93.36％。说明热贮稳定性合格。
有效含量：23.5％；外观：白色均匀液体；平均粒径：1.51μm；体系稳定性：合格；冷贮稳定性：合格；热贮稳定性分散性：合格；分散性：水中成云雾状分散；悬浮率：97.13％。
本发明提供的复合润湿分散剂与各组分之间相辅相成、具有协同增效作用，显著降低水悬浮剂加工中热(冷)贮稳定性差、奥氏熟化等问题，使得农药水悬浮剂具有良好的分散性和稳定性。
最后需要说明的是：以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解；其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换。而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围，其均应涵盖在本发明的保护范围当中。