专利名称:一种农药泡腾片剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种农药泡腾片剂及其制备方法，特别是以氯吡嘧磺隆与丙草胺为有效成分的除草剂组合物及其制备方法，该农药组合物可以应用于清除水稻田中多种阔叶、 禾本科和莎草科等杂草。
背景技术：
我国水稻耕种面积达300万公顷左右，居世界第2位，全国普遍发生的杂草有稗草、牛毛草、水莎草、异型莎草、野草葬、眼子菜、鸭舌草等，稻田杂草危害程度在中等以上
级)的面积达1546. 7万公顷，其中严重危害级)面积为380万公顷，分别占水稻种植面积的46. 8%和11. 5%，我国每年因杂草危害造成的粮食损失超过200亿公斤。
目前稻田除草剂主要品种是苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、丁草胺、异丙草胺、苯噻酰草胺单剂及其混配制剂，且常将其加工成颗粒剂、微粒剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、悬乳剂、乳油等剂型使用。使用时一般需要兑水稀释或配成毒土后才能喷雾或撒施，操作麻烦、劳动强度大，而且常有因用药计量不准或施药不均勻而引起水稻苗受害，妨碍水稻的生长，尤其是施用乳油时，组成中的有机溶剂不仅影响施药者的身体健康同时还污染环境。
泡腾片剂技术最初是应用在医药制药中，到了二十世纪七十年代初期日本开始将泡腾片剂技术应用到农药剂型加工中。我国近年来也开始有这方面的研究，现在市场上也开始有几个品种的农药泡腾片出售，如红太阳集团有限公司生产的18%苄· 二氯泡腾片剂除草剂，安徽化工研究院生产的20%吡嘧磺隆泡腾片剂。但是目前的泡腾片剂品种单一，有的品种还存在杀草谱窄，对水稻不安全，不适宜在南方稻区使用的缺点。
氯吡嘧磺隆(Halosulfuron methyl),化学名称3-(4，6_ 二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(1-甲基-3-氯-4-甲氧基甲酰基吡唑-5-基)磺酰脲。CAS 100784-20-1。 氯吡嘧磺隆属磺酰脲类选择性内吸除草剂，可用于稻田防除阔叶杂草和莎草科杂草，但对稗草、千金子等禾本科杂草效果较差。丙草胺(pretilachlor)，化学名称2_氯_2，6' -二乙基N-(2-丙氧乙基)乙酰替苯胺，CAS:51218-49-6。丙草胺属酰胺类除草剂，是对禾本科杂草具有较高活性的除草剂，它对旱稗、稻稗、千金子、马唐、狗尾草、双穗雀稗、牛筋草、剪股颖等禾本科杂草非常有效，是目前防治南方稻田稗草、千金子的最有效的药剂之一。将氯吡嘧磺隆与丙草胺混配后对千金子和稗草有明显的增效作用，此外，丙草胺与氯吡嘧磺隆混配后对水稻表现出强烈的解毒作用。因此将氯吡嘧磺隆与丙草胺混配成制剂，不但能降低生产成本，扩大除草谱，提高防除效果，而且能提高对水稻的安全系数，减少药害发生的几率。目前还未见有氯吡嘧磺隆和丙草胺的混配制剂及泡腾片剂。
将氯吡嘧磺隆与丙草胺两种不同杀草谱的药剂混配后，杀草谱更广、对水稻更安全，不但可以用做抛秧田除草而且还可以用作移栽水稻田除草，适用面更广，解决了目前生产上两种单剂单独使用药效不理想的问题。将氯吡嘧磺隆和丙草胺混配制剂开发成泡腾片剂，在剂型加工方面又有新的突破，这对提高我国农药剂型加工水平，提高农业生产效率， 促进农业生产水平具有重要的意义。[0007]公开文献也报道了一些有关泡腾片剂。例如中国专利申请号CN00107465. 2公开号CN1283388发明名称一种农药泡腾片剂及其制法，发明人罗延红，冯俊涛，樊红梅， 陈安良，张兴申请人西北农林科技大学无公害农药研究服务中心，摘要农药泡腾片剂由农药原药、酸源、二氧化碳源、阻水剂、农药助剂组成。制造时先制得软料，再压片得农药泡腾片剂，可将各种杀虫、杀螨剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂制成泡腾片剂。该片剂体积小，运输和贮存十分方便，使用时该片剂在水中可自动崩解而成为可喷雾的农药悬浮液， 也可在水田中抛洒使用。可广泛用于农业生产中。中国专利申请号CN98119079. 0公开号 CN1247702发明名称水稻田用农药泡腾剂，发明人吴秀华，陈蔚林，郑彩华，易秀成，刘中华，沈国珍申请人化工部农药剂型工程技术中心，摘要一种水稻田用农药泡腾剂，由除草剂2-[[[[(4. 6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基]羰基]氨基]磺酰基甲基]苯甲酸甲酯、 3. 7- 二氯喹啉-8-羧酸和杀虫剂1- (6-氯-3-吡啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2基胺以及固体酸、碳酸盐按比例混合后粉碎，再加工成颗粒状、球状、片状、柱状、盘状等形状。使用时在保水4 5厘米的水稻田中按每亩若干粒均勻投入水中即可。该制剂彻底改变了农药制剂或喷或撒的传统方法。
目前还未见氯吡嘧磺隆与丙草胺的混配制剂及其泡腾片剂方面的研究。
发明内容
本发明针对现有技术不足提供了一种增效、广谱、不易产生抗性的农药复配制剂， 并将复配制剂加工成一种泡腾片剂，在农业生产中一次使用即防除稻田杂草危害，克服了现有技术条件下农民将除草剂拌土撒施而费事、费力的缺点，节省时间和人工。
本发明的目的是提供一种杀草谱广、具有明显增效作用的除草剂配方，并将其加工成直接能在田间投放的泡腾片剂，提供一种不同与传统式的水稻田除草方法。
本发明的技术方案如下
本发明的农药泡腾片剂由有效成分和助剂配制而成，有效成分之一是氯吡嘧磺隆 (英文名称Halosulfuron methyl)，化学名称3- ，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-1-(1-甲基-3-氯-4-甲氧基甲酰基吡唑-5-基)磺酰脲，CAS :100784-20-1 ；有效成份之二是丙草胺(英文名称pretilachlor)，化学名称2-氯_2，6'所述的助剂包含有固体酸、二氧化碳源、润湿分散剂、粘结剂、助流剂、干燥剂及填料，按照总量重量计算，其原料成份最佳的重量百分比为氯吡嘧磺隆0.5% -5%，丙草胺10% -30%，固体酸10% -30%，二氧化碳源10% -40%，润湿分散剂-15%，助流剂 0-5%，粘结剂0-20%、干燥剂0-10%，填料0-60%。
可采用直接干法压片法或者湿法制粒再压片法制得目标农药泡腾片剂，其外型可为球状、柱状、盘状、片状等。
本发明所述的农药泡腾片剂中，固体酸可以是马来酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、富马酸、酒石酸、苯甲酸、己二酸、草酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、硼酸、氨基酸、磷酸二氢钾、丙二酸、烟酸、山梨酸中一种或者几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，二氧化碳源(泡腾源)可以是碳酸盐、碱式碳酸盐或碳酸氢盐一种或者几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，润湿分散剂可以是十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠(钙)，二丁基萘磺酸钠，聚山梨醇酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基硫酸钠，烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素磺酸钠，木质素磺酸钙，二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)，亚甲基双荼磺酸钠 (NNO)，聚羧酸酯钠盐，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或硫酸酯一种或者几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，助流剂可以是硬脂酸镁(钙)、十二烷硫酸镁、PEG、氢化植物油、玉米淀粉、苯甲酸钠、聚山梨酸酯一种或者几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，粘结剂可以是乳糖、甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、 明胶、阿拉伯胶、糊精、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、黄原胶、淀粉及衍生物、糊精、 乳糖中一种或几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，干燥剂可以是Ca0、CaCl2、B203、Ba0、Al203、Na2SO4中一种或几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，填料可以是高岭土、硅藻土、粘土、酸性白土、云母、膨润土、凹凸棒土、消泡石、碳酸钙、白炭黑、滑石粉中一种或几种混合物。
本发明所述的泡腾片剂中，根据生产需要，配方中可以不需要包含助流剂、粘结剂或干燥剂。
本发明的以氯吡嘧磺隆和丙草胺为有效成分的农药泡腾片剂的制备方法
可采用直接干法压片法和湿法制粒再压片法进行制备。
直接干法压片法是用填料将丙草胺吸附，并与氯吡嘧磺隆混合后采用气流粉碎机粉碎到500-800目，最后加入经机械粉碎至300-500目的固体酸、二氧化碳源、润湿分散剂、粘结剂、助流剂、干燥剂及填料，混合均勻后经压片机制片，低于120°C烘干，检测，密封包装即得成品；
湿法制粒再压片法是按以下步骤进行
(I)按配方准确称取丙草胺、氯吡嘧磺隆、润湿分散剂、助流剂、干燥剂及填料，混合均勻，预粉碎至200目，然后采用气流粉碎机将其粉碎至500目 800目，得混合物A ；
(II)将固体酸、碳酸盐粉碎至300 500目，独立包装备用；
(III)将(I)中制备的混合物A等量分成两份，然后按配方分别加入(II)中粉碎过的固体酸、二氧化碳源，进行混合，加入提前定量配制好的粘结剂，置入制粒机中制粒，然后在40°C 50°C干燥至水分小于2%，经20目筛整粒后，分别制得酸性软材颗粒和碱性颗粒软材。
( IV )分别将(III))中制得的两种软材，按比例准确进行计量后加入混合机中搅拌15 20分钟后压片，压制成规定规格的泡腾片剂，低于120°C烘干，检测，密封包装即得成品。
本发明的农药泡腾片剂的特点是高效、广谱，使用方便，计量准确，一次用药就能有效防除水稻田杂草，对水稻苗高度安全，低毒，与环境相融性好。
本发明的农药泡腾片剂应用于水稻抛秧田和移栽田中可有效防治多种阔叶、禾本科和莎草科等杂草对水稻的危害。
本发明有如下显著效果
将氯吡嘧磺隆与丙草胺的混配制剂加工成泡腾片剂后具有很多优点，如(1)施
6药时使用者可将泡腾片剂直接抛施到稻田内，不需用专门的药械，减少了计量配药手续； (2)节省时间、提高工效。每亩水稻只需几分钟施药时间，与常规农药相比，大大提高了工效。( 减少了农药在生产和使用中的粉尘，降低了药剂对人体的伤害。本发明产品具有使用方便、节省时间，提高工效等方面的优点，符合了现在农药剂型向着高效、安全、低毒、使用方便的发展趋势。
将氯吡嘧磺隆与丙草胺混配后显著弥补单一除草剂杀草谱窄的缺点，此外两者按照一定的比例混配后可以起到显著增效作用，这对提高除草剂效果、降低田间使用剂量具有积极作用。氯吡嘧磺隆对阔叶杂草和莎草科杂草有效，但对稗草、千金子等禾本科杂草效果较差。丙草胺对禾本科杂草具有较高活性的除草剂，它对旱稗、稻稗、千金子、马唐、狗尾草、双穗雀稗、牛筋草、剪股颖等禾本科杂草非常有效，是目前防治南方稻田稗草、千金子的最有效的药剂之一，但对阔叶杂草和莎草科杂草防效极差。因此，将氯吡嘧磺隆与丙草胺混配成制剂，不但能降低生产成本，扩大除草谱，提高防除效果，而且能提高对水稻的安全系数，减少药害发生的几率。
具体实施方式
下面实施例各组份配比均为重量百分比。
实例1
20%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆 2 %，丙草胺18 %，柠檬酸9 %，碳酸氢钠12 %，亚甲基双荼磺酸钠3 %，木质素磺酸钠4 %，乳糖13 %，滑石粉8%，填料白炭黑补足至100%。
以制备100公斤样品计，按以上配比分别计算各组分用量，称量。按直接干法压片法制备，方法如下
先准确称取白炭黑30. 15公斤、用白炭黑吸附18. 75公斤96%丙草胺，再称取2. 1 公斤95%氯吡嘧磺隆，9公斤柠檬酸，12公斤碳酸氢钠，3公斤亚甲基双荼磺酸钠，4公斤木质素磺酸钠，13公斤乳糖，8公斤滑石粉，然后将所有物料混合均勻后经气流粉碎机粉碎至 500-800目，混合均勻后经压片机压片成片状，低于100°C烘干，重约1克/片，检验合格后包装。
每亩施用100克20%氯吡嘧磺隆 丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效大于98. 2%。
实例2
10%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆 1 %，丙草胺9 %，柠檬酸9 %，碳酸氢钠12 %，亚甲基双荼磺酸钠3 %，木质素磺酸钠4 %，乳糖13 %，滑石粉8%，填料白炭黑补足至100%。
以制备100公斤样品计，按以上配比分别计算各组分用量，称量。按湿法制粒再压片法制备，方法如下
(I)先准确称取白炭黑40. 575公斤、用白炭黑吸附9. 375公斤96%丙草胺，再称取1. 05公斤95%氯吡嘧磺隆，3公斤亚甲基双荼磺酸钠，4公斤木质素磺酸钠，13公斤乳糖，8公斤滑石粉，采用普通粉碎机将混合物粉碎至200目，然后经气流粉碎机粉碎至500 800目，得混合物A。[0046](II)将9公斤柠檬酸粉碎至300 500目，12公斤碳酸氢钠粉碎至300 500目， 分别包装备用。
( II I)将(I)中制备的79公斤混合物A等量分成两份，每份39. 5公斤。在一份混合物中加入(II)中粉碎过的9公斤柠檬酸，混合均勻后加入0.05%羧甲基纤维素钠溶液，置入制粒机中制粒，然后在40°C 50°C干燥至水分小于2%，经20目筛整粒后，制得酸性软材颗粒。在另外一份混合物中加入(II)中粉碎过的12公斤碳酸氢钠，混合均勻后加入 0. 04%羧甲基纤维素钠溶液，置入制粒机中制粒，然后在40°C 50°C干燥至水分小于2%， 经20目筛整粒后，制得碱性软材颗粒。
( IV )分别将(III))中制得的酸性软材颗粒和碱性软材颗粒，按48. 5 51.5的质量比加入混合机中搅拌15 20分钟后压片，压制成规定规格的泡腾片剂，低于120°C烘干，检测，密封包装即得成品。
每亩施用200克10%氯吡嘧磺隆 丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效达到96. 1 %。
实例3
25%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆
2%，丙草胺23 %，柠檬酸9 %，碳酸氢钠12 %，亚甲基双荼磺酸钠3 %，木质素磺酸钠4 %，乳糖10%，填料白炭黑补足至100%。
按以上配比分别计算各组分用量，称量。按直接干法压片法制备，具体过程同实施例1。
每亩施用80克25%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效达到96. 8%。
实例 4
30%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆
3%，丙草胺27 %，柠檬酸12 %，碳酸氢钠15 %，二丁基萘磺酸钠4 %，木质素磺酸钠5 %，膨润土 5%，填料白炭黑补足至100%。
按以上配比分别计算各组分用量，称量。按直接干法压片法制备，具体过程同实施例1。
每亩施用67克30%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效达到92. 5%。
实例 5
15%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆 1 %，丙草胺14 %，柠檬酸9 %，碳酸氢钠12 %，亚甲基双荼磺酸钠4 %，木质素磺酸盐5 %，填料白炭黑补足至100%。
按以上配比分别计算各组分用量，称量。按湿法制粒再压片法制备，具体过程同实施例2。
每亩施用150克15%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效达到96. 8%。
实例6
20%氯吡嘧磺隆·丙草胺泡腾片剂原药与助剂选择及配比如下氯吡嘧磺隆2 %，丙草胺18 %，柠檬酸9 %，碳酸氢钠12 %，亚甲基双荼磺酸钠5 %，木质素磺酸盐6 %，乳糖13 %，硅酸镁铝5 %，填料白炭黑补足至100 %。
按以上配比分别计算各组分用量，称量。按湿法制粒再压片法制备，具体过程同实施例2。
每亩施用100克20%氯吡嘧磺隆 丙草胺泡腾片剂，可有效防除抛秧田多种阔叶、 莎草科和禾本科杂草，总鲜重防效达到91. 1%。
大田应用效果
试验时间2010年4月 5月
试验地点南宁市兴宁区四塘镇里建村4组
试验作物水稻，品种为汕优桂99
试验处理在抛秧6天后施药0月18日)，施药方法将泡腾片剂直接均勻抛入田中，对照药剂为20%苄嘧磺隆.丁草胺可湿性粉剂(江苏省连云港市东金化工有限公司)， 按照常规的用法将可湿性粉剂与干细沙混合均勻后撒施。
试验结果药后30天调查鲜重防效。结果表明实例1 6均能有效防治稻田杂草，其防治效果不低于市售产品20%苄· 丁草胺WP对稻田杂草的防治效果，各个药剂对杂草的防治效果见表2。
表2.不同除草剂对稻田杂草的防治效果
权利要求
1.一种农药泡腾片剂，其特征在于该农药泡腾片剂由农药有效成分和助剂配制而成，农药有效成分为氯吡嘧磺隆(Halosulfuron methyl)和丙草胺(pretilachlor)，其中氯吡嘧磺隆的重量百分含量为0. 5% _5%，丙草胺的重量百分含量10% -25%，其余是助剂；所述的助剂包括固体酸、二氧化碳源、润湿分散剂、助流剂、粘结剂、干燥剂和填料中两种或者两种以上的混合物。
2.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的固体酸为马来酸、柠檬酸、 琥珀酸、乳酸、富马酸、酒石酸、苯甲酸、己二酸、草酸、对甲苯磺酸、氨基磺酸、硼酸、氨基酸、 KH2PO4、丙二酸、烟酸、山梨酸中一种或者几种混合物，占泡腾片重量含量的10% -30%。
3.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的二氧化碳源为碳酸盐、碱式碳酸盐或碳酸氢盐中的一种或者几种混合物，占泡腾片重量含量的10% -40%。
4.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的润湿分散剂为十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠(钙)，二丁基萘磺酸钠，聚山梨醇酯，脂肪醇聚氧乙烯醚，烷基硫酸钠，烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、木质素磺酸钠，木质素磺酸钙，二丁基萘磺酸钠(拉开粉 BX)，亚甲基双荼磺酸钠(NNO)，聚羧酸酯钠盐，十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯或硫酸酯中一种或者几种混合物，占泡腾片重量含量的_15%。
5.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的助流剂为硬脂酸镁(钙)、 十二烷硫酸镁、PEG、氢化植物油、玉米淀粉、苯甲酸钠、聚山梨酸酯中一种或者几种混合物， 占泡腾片重量含量的0-5%。
6.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的粘结剂为乳糖、甲基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、明胶、阿拉伯胶、糊精、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纤维素钠、黄原胶、淀粉及衍生物、糊精、乳糖中一种或几种混合物，占泡腾片重量含量的0-20%。
7.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂，其特征在于所述的干燥剂为Ca0、CaCl2、B203、 BaO, Al2O3^Na2SO4中一种或几种混合物，占泡腾片重量含量的0-10%。
8.如权利要求
1所述的含氯吡嘧磺隆和丙草胺的农药泡腾片剂，其特征在于所述的填料是高岭土、硅藻土、粘土、酸性白土、云母、膨润土、凹凸棒土、消泡石、碳酸钙、白炭黑、 滑石粉中一种或几种混合物，占泡腾片重量含量的0-60%。
9.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂的制备方法，其特征在于所述的农药泡腾片剂采用直接干法压片法制得，其工艺过程如下首先用填料将丙草胺吸附，并与氯吡嘧磺隆混合后采用气流粉碎机粉碎到500 800目，最后加入经机械粉碎至300 500目的固体酸、 二氧化碳源、润湿分散剂、粘结剂、助流剂、干燥剂及填料，混合均勻后经压片机制片，制成规定规格的药片，低于120°C烘干，即得成品。
10.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂的制备方法，其特征在于所述的农药泡腾片剂采用湿法制粒再压片法制得，其工艺过程包括如下步骤(I)将丙草胺、氯吡嘧磺隆、润湿分散剂、助流剂、干燥剂及填料进行称量后，混合均勻， 预粉碎至200目，然后采用气流粉碎机将其粉碎至500目 800目，得混合物A ；(II)将固体酸、二氧化碳源粉碎至300 500目，独立包装备用；(II I)将(I)混合物A等量分成两份，然后按配方分别加入(II)粉碎过的固体酸、碳酸盐，进行混合，加入提前定量配制好的粘结剂，置入制粒机中制粒，然后在40°C 50°C干燥至水分小于2%，经20目筛整粒后，分别制得酸性软材颗粒和碱性颗粒软材；(IV)分别将(III))制得的两种软材，按比例准确进行计量后加入混合机中搅拌15 20分钟后压片，压制成规定规格的药片，低于120°C烘干，检测，密封包装即得成品。
11.如权利要求
1所述的农药泡腾片剂在防治水稻抛秧田和移栽田阔叶、禾本科和莎草科杂草的用途。
专利摘要
本发明公开了一种含氯吡嘧磺隆和丙草胺的农药泡腾片剂及其制备方法。其有效成分氯吡嘧磺隆的重量百分含量为0.5％-5％，丙草胺的重量百分含量为10％-25％，其余是助剂。本发明的泡腾片剂可采用直接干法压片法和湿法制粒再压片法进行制备前者通过机械粉碎助剂、混匀助剂和两种原药、直接压片制得；后者通过干燥两种原药、粉碎助剂，经过混合、粘结、整粒制备酸性软材和碱性软材，最后压片制得的方法。制备的泡腾片剂是一种环保、使用方便的农药新剂型产品，本发明可有效防治水稻抛秧田和移栽田阔叶、禾本科和莎草科等多种杂草。
文档编号A01N47/36GKCN102177906SQ201110063285
公开日2011年9月14日 申请日期2011年3月16日
发明者叶一强, 方峰, 王俊, 莫炳荣, 赖开平, 阮恒, 黄科林 申请人:广西三晶化工科技有限公司, 广西壮族自治区化工研究院导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan