专利名称：双效威农药的制造方法
技术领域：
本发明涉及农药技术领域。“双效威”是由农药“杀虫双”、硫酸铜及碳酸氢钠组成的既能杀虫、又能杀菌的高效低毒复配型新农药。
在农药中，杀虫剂和杀菌剂是用途不同的两大体系。在现有农药中，既能杀虫、又能杀菌的农药还为数不多。
“双效威”中的有效成分之一“杀虫双”，是我国特有的一种杀虫剂，它的化学名称叫2-N，N-二甲胺基-1、3-双硫代硫酸钠基丙烷，其化学结构式为
“杀虫双”是我国1977年开发成功的新农药，目前国内已有几十家工厂生产。在国外，这种物质不作为农药使用，而作为制造另一种农药“杀螟丹”的中间体。“杀虫双”对十余种作物上的60多种害虫有效，对人、畜经口属于中等毒性，皮肤接触属于低毒，是一种高效、低毒的杀虫剂。
“双效威”中的另一种有效成分硫酸铜，其水溶液有很强的杀菌作用，能防治果树、麦类、马铃薯、水稻等作物的多种病害，是一种预防性的杀菌剂，须在发病前使用。它对人、畜比较安全，皮肤接触不致中毒。
但是，单独使用“杀虫双”，只能杀虫而不能杀菌，且对柑桔红蜘蛛、杨梅介壳虫的防治效果不理想。此外，“杀虫双”工业品中还包含了无机盐、有机胺等有害杂质，对一些作物会产生药害，从而限止了“杀虫双”的应用。另一方面，单独使用硫酸铜，只能杀菌而不能杀虫，且杀菌范围有一定局限性，例如不能用于防治蔬菜白粉病、水稻纹枯病等，使用范围不广。迄今为止，还没有人以“杀虫双”与硫酸铜为主要原料、配以碳酸氢钠研制过既能杀虫又能杀菌的农药。
然而，研制一种既能治虫又能防病(杀菌)的新农药、弥补现有农药的不足、在农业上是很有意义的。譬如，在防治水稻螟虫的同时又可预治水稻纹枯病;在防治柑桔红蜘蛛的同时又可防治柑桔霜霉病，等等。
本发明的目的在于以杀虫双和硫酸铜为主要成份配以碳酸氢钠作为增效剂和稳定剂制成一种新型的农药，它具有比杀虫双更加宽广的杀虫谱和防病谱，使对人、畜的毒性进一步降低。
本发明之公开(注本说明书中所述的百分比均为重量百分比)在治虫方面、杀虫双在治稻螟虫方面确有独特的防治效果，但用在果树蔬菜方面由于杀虫双尚有多余的无机盐类和有机胺等物质存在，会产生一定的药害，因此限制了杀虫双在多种作物上的使用。为此，我们首先采用活性炭吸附的方法，把有害物降低到最低限度，使毒性降低一倍以上。在整个工艺过程中第一步(我们称之为a工序)就是将25%的杀虫双水剂和1～10%的活性炭粉剂放入500l反应锅中在不断搅拌温度为60℃左右的情况下保温4小时，使药剂中的有害物质充分被活性炭吸附。因为60℃左右时活性炭的吸附效果最佳，而且药剂不易分解。在a步骤中，较佳的方案是活性炭粉剂的用量为3%，保温的温度为55±2℃。经a步骤处理后效果如下处理前-25%杀虫双水剂含Na2S2O38%、悬浮物71%，处理后-25%杀虫双水剂含Na2S2O32～5%、悬浮物为零。
本发明工艺中的第二步是在第一步的基础上再加入杀菌剂硫酸铜。因为硫酸铜对稻热病、棉花叶斑病、马铃薯隐疫病、烟草碳疽病、葡萄霜霉病、柑桔疽痂病、梨黑病、白菜黄瓜霜霉病、蔬菜的白粉病等均有良好的防治效果，有较强的杀菌作用。第二步工序是在完成第一步工序的基础上，在上述反应锅中慢慢加入适量硫酸铜(CuSO4·5H2O)，在不断搅拌下使其完全溶解，硫酸铜的用量为杀虫双水剂的1～5%，在40～70℃的温度下常压搅拌，然后降温至33℃左右。在这一步工序中较佳方案是硫酸铜的用量为15%，在55≠2℃的温度下搅拌四小时、再降温至33±2℃。这是b工序。
本发明的第三步工序是在a、b二工序的基础上再加入碳酸氢钠NaHCO3作为第三组分，它的作用是既能增效、又能起到稳定剂的作用，使双效威农药的贮存期提高。碳酸氢钠资源丰富、不污染环境、还有抑菌作用，是一种可以食用的很安全的化合物，在抑菌方面，通过加入表面活性剂、乳化剂、可得到稳定的效果。碳酸氢钠对各种植物的病害、尤其是对蔬菜白粉病有防效，对分生孢子进行直接的处理，表现出对分生孢子萌发的良好抑制作用，此外，它明显地抑制分子孢子的形成、从而抑制了分子孢子梗的形成，也表现出对分子孢子形态学的影响、甚至引起变态。将这种分子孢子接种到植株上研究它的致病情况，结果表明其致病力明显减退，发病力因此而下降，在已形成的病斑上喷这种药剂，病斑的数目在一、二周内保持不变，甚至还会有所减少。碳酸氢钠有杀菌防腐作用，对柠檬或柑桔贮运过程中发生严重的柑桔绿霉毒和青霉病有保护作用，可在收获前、收获期、收获后任一时间使用，在植物体上残留时间短，优于目前所用的防治白粉病的其它药剂，是个很有发展前途的药剂。在第三步工序中往完成a、b工序后的反应锅内慢慢加入用量为杀虫双水剂1～5%的碳酸氢钠，在不断搅拌下使其完全溶解，这是c工序，温度大体为33℃，因为33℃的温度下碳酸氢钠的溶解度最大，并且不易分解，同时碳酸氢钠可调节PH值在6.7～7.5的范围。
第四步工序是将上述完成a、b、c工序后所得的物料用板框过滤器进行过滤，滤液即为我们的目标产品-双效威，滤渣为杀虫双盐类等，经过滤后药剂透彻、稳定性更好、无药害，同时滤渣仍可用于防病治虫、改良土壤。这是d工序。
实施例1在500l的反应锅中投放2号药(杀虫双水剂)浓度为25%，重量为500Kg，在同只500l反应锅中在搅拌下投兰矾7.5Kg、炭粉25Kg，并开始加热升温至60℃，加热保温四小时，然后抽滤，在抽滤后将滤液返入同只反应锅中，夹套冷却至33～34℃，在搅拌的情况下，渐渐加入苏打粉剂15Kg，搅拌1小时，再在搅拌的情况下用板框过滤器过滤，将滤液送入灌装缸中，最后从灌装缸中放入1Kg农药瓶中进行计量灌装，标贴包装。
第二实施例将25%的杀虫双和5%活性炭粉剂放入500l反该锅中、在常压搅拌的情况下保温4小时(60℃)，使药剂中的有害物质充分被活性炭吸附，此后，在上述反应锅中慢慢加入1.5%硫酸铜CuSO4·5H2O，在不断搅拌下，使其完全溶解、然后降温至33℃左右，接着，在上述33℃的反应锅中慢慢加入3%的碳酸氢钠NaHCO3，搅拌一小时使其完全溶解，最后，在搅拌下出料用板框过滤器进行过滤，所得滤液即为双效威农药。
双效威农药的毒理试验对雌雄小白鼠经口灌胃，实验结果LD50雌性小白鼠535毫克/公斤、LD50雄性小白鼠650毫克/公斤，属低毒。而杀虫双对小白鼠进行同样试验，LD50雌性小白鼠271毫克/公斤、LD50雄性小白鼠316毫克/公斤、药毒性比双效威农药来得高，对比之下，双效威的毒性比杀虫双低一倍，纯属低毒农药，对家禽、家畜、水产等均无异毒，使用更安全可靠。按毒性分级、大白鼠经口一次灌胃LD50在500～5000毫克/公斤属低毒。
双效威田间药效试验1、对柑桔果树进行试验用20%双效威稀释200～500倍进行喷施，对红蜘蛛的杀伤率达98%以上，用三氯杀螨醇稀释200～500倍进行喷施，杀螨率不理想(可能是产生抗药性之故)。双效威对桔树具有催熟、外表光洁作用。
2、对杨梅树进行试验用20%的双效威稀释200～250倍分别喷施，治介壳虫效果几乎为100%，用氧化乐果稀释200～250倍进行喷洒、治虫效果亦佳，二者可以比美。
3、对葡萄进行试验用20%双效威稀释200～500倍进行喷施、防病率达100%，喷施间隔时间长、果实清洁、无斑点。而用波尔多叶喷施，虽然防病效果好、但有水痕斑点，外观不美。
4、对蔬菜治菜青虫、小菜蛾防治效果显著，并可防止白粉病、霜霉病的发生。用20%双效威稀释1000～2000倍进行喷洒，菜青虫死亡率达100%。用20%的双效威稀释250～600倍进行喷洒，菜蚜虫死亡率达86%以上，用其他农药由于毒性较大，对人体有毒害。
5、对水稻用20%双效威每亩用药3刀，稀释250倍、喷施，治虫效果达98.8%;而用25%的杀虫双每亩用药4刀、稀释250倍、喷施，治虫效果为86%比双效威效率低。施双效威的农田无纹枯病发生，可见，双效威防治以稻螟为代表的害虫效果突出，杀真菌效果好。
双效威属沙蚕型低毒复配农药，通过田间药效试验证明，对于杀虫、杀螨、杀真菌的活性同时存在，其毒性低于杀虫双一倍，其广谱性大于杀虫双，与杀虫双相比取得了比较突出的进步。
权利要求
1.以杀虫双为主要原料制造双效威农药的方法，其特征是，所述的双效威农药是以分子结构式为
的杀虫双和硫酸铜、碳酸氢钠复配而成，其制造过程有以下几步a、先用活性炭吸附杀虫双水剂中的杀虫双盐类，b、将吸附杂质后的杀虫双水剂与硫酸铜混溶，c、将上述a、b二步骤完成后所得的物料再与碳酸氢钠混溶，使其充分溶解，d、将上述a、b、c三步骤完成后所得的物料进行过滤。
2.如权利要求1所述的制造双效威农药的方法，其特征是，所述的杀虫双是浓度为25%的水剂。
3.如权利要求1所述的制造双效威农药的方法，其特征是，所述的活性碳用量为杀虫双水剂的1～10%。
4.如权利要求3所述的制造双效威农药的方法，其特征是，所述的活性炭用量为杀虫双水剂用量的3%。
5.如权利要求3或4所述的制造双效威农药的方法，其特征是a步骤用活性炭吸附杀虫双水剂的温度大体上接近60℃。
6.如权利要求1所述的制造双效威农药的方法，其特征是，在b步骤加入的硫酸铜其用量为杀虫双水剂的1～5%，在40～70℃的温度下常压搅拌，再降温至大体接近33℃的温度。
7.如权利要求6所述的制造双效威农药的方法，其特征是，在b步骤所加入的硫酸铜其用量大体为杀虫双水剂的1.5%。
8.如权利要求1所述的制造双效威农药的方法，其特征是，在c步骤中加入的碳酸氢钠(小苏打)其用量为1～5%。
9.如权利要求8所述的制造双效威农药的方法，其特征是，在c步骤中加入的碳酸氢钠其用量为3%。
全文摘要
本发明涉及以杀虫双为主要原料制造一种新的复配农药(双效威)的方法。所采用的组份是杀虫双水剂、硫酸铜、碳酸氢钠，首先用活性炭对杀虫双水剂进行吸附，去除其含有的无机盐、有机胺等有害杂质，然后将几种组分进行混和、常压搅拌、保温、最后抽滤，滤液即为双效威新农药。与杀虫双相比，其广谱性更好，其毒性低一倍，对杀虫、杀螨、杀真菌的活性同时存在，有较突出的进步。
文档编号A01N59/02GK1046837SQ89103049
公开日1990年11月14日 申请日期1989年5月5日 优先权日1989年5月5日
发明者吴顺发 申请人:余姚农药厂