一种检测纺织品中有机磷农药的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及检测领域，具体涉及一种检测纺织品中有机磷农药的方法。
【背景技术】
[0002] 在天然纤维作物（如棉、亚麻等）的种植过程中，易受各种病虫害的侵袭和杂草 的影响，需要定期使用农药保证作物的正常生长。同时，农药还被用于防治家畜身上的寄 生虫。因此无论是天然纤维素纤维类，还是天然蛋白质纤维类纺织原料，都有残留农药存 在的可能。虽然，农药最终在纺织纤维原料中的残留可能相当有限，但仍有可能对人类健 康造成威胁，对环境造成污染。目前国际上著名的生态标签Oeko-Tex Standard 100以及 Eco-label都对纺织品中多种农药进行限定。
[0003] 农药的常规检测方法包括原子吸收光谱法、薄层层析法、气相色法谱、高效液相色 谱法、色谱-质谱联用技术、毛细管区带电泳以及直接光谱分析技术等。这些仪器分析方法 具有操作简单、分析速度快、分离效能好、灵敏度高以及应用范围广等特点，但其技术含量 高、样品预处理烦琐、操作程序相对复杂、仪器价格昂贵，且需要特定的实验条件和专业人 员进行操作，不适于现场快速分析。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是针对上述技术问题提供一种检测纺织品中有机磷农药的方法。
[0005] 本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
[0006] -种检测纺织品中有机磷农药的方法，该方法包括以下步骤：
[0007] 第一步，标准曲线的绘制，具体包括如下步骤：
[0008] (1)将金胶、4-氨基苯磷酸盐、硝酸银和碱性磷酸酶混合，得到混合液；
[0009] (2)采用紫外分光光度计测量该混合液在365nm处的吸光度值；
[0010] (3)将所述的混合液分成若干份，分别加入不同浓度的有机磷农药标准溶液，加入 后混匀放置0. 5~10h，测定其在365nm处的吸光度值；以不同浓度的有机磷农药标准溶液 数值的对数为横坐标，以吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线；
[0011] 第二步，样品预处理：将样品剪成碎片，在该碎片中加入缓冲液并振荡摇匀，所得 到的液体为提取液；
[0012] 第三步，在所述的提取液中依次加入碱性磷酸酶、硝酸银、金胶纳米粒子和4-氨 基苯磷酸盐进行反应，反应结束后得到反应液；
[0013] 第四步，采用紫外分光光度计测定所述反应液在365nm处的吸光度值，将该吸光 度值带入第一步得到的标准曲线的方程中，从而计算得到纺织品中有机磷农药的浓度。
[0014] 在本发明技术方案的第一步和第三步中，所述的金胶纳米粒子的浓度为1~ 10nmol/L、所述的4-氨基苯磷酸盐的浓度为0. 1~lnmol/L、所述的硝酸银的浓度为1~ 10mmol/L、所述的碱性磷酸酶的浓度为0. 01~0. 1 μ g/mL。优选：在本发明技术方案的第 一步和第三步中，金胶纳米粒子的浓度为2nmol/L，4-氨基苯磷酸盐的浓度为0. 2nmol/L， 硝酸银的浓度为2mmol/L，碱性磷酸酶的浓度为0. 04 μ g/mL。
[0015] 本发明技术方案的第一步中，有机磷农药为甲胺磷或乐果或久效磷，不同浓度的 有机磷农药标准溶液的浓度分别为CL 05ng/ml、0. 5ng/ml、5ng/ml、50ng/ml和500ng/ml。
[0016] 本发明技术方案第一步的步骤（3)中，是将所述的混合液分成若干份，每份中对 应加入一种浓度的有机磷农药标准溶液。在一些具体的实施方案中，是将所述的混合液分 成5份，第一份混合液中加入浓度为0. 05ng/ml的有机磷农药标准溶液，第二份混合液中加 入浓度为〇. 5ng/ml的有机磷农药标准溶液，第三份混合液中加入浓度为5ng/ml的有机磷 农药标准溶液，第四份混合液中加入浓度为50ng/ml的有机磷农药标准溶液，第五份混合 液中加入浓度为500ng/ml的有机磷农药标准溶液。
[0017] 本发明技术方案的第二步中，碎片的大小为5mmX5mm，碎片的质量为3~8g。
[0018] 本发明技术方案的第二步中，缓冲液是0.2mmol/L的磷酸盐缓冲液。本发明技 术方案第二步的具体操作步骤是：将纺织品样品先剪碎成5mmX 5mm碎片，称取5g，加入 20mL0. 2mmol/L磷酸盐缓冲液，在90°C超声波中，超声提取30分钟后，所得到的液体为提取 液。
[0019] 本发明原理：对氨基苯磷酸盐在碱性磷酸酶存在的情况下，被催化反应生成对氨 基苯酚和磷酸根离子，对氨基苯酚与银离子发生反应，会生成金属银。在金胶纳米粒子存在 的情况下，银会附着在金胶表面。金胶纳米粒子的溶液原本为酒红色，在银附着以后，溶液 会变成黄色。如果溶液中加入了有机磷农药，碱性磷酸酶的催化活性会受到抑制，在有机磷 农药浓度足够抑制碱性磷酸酶的催化活性的时候，不会生成银，金胶溶液的颜色仍未酒红 色，不会发生颜色的改变。利用这一原理，通过分光光度计，可以准确的检测到有机磷农药 的浓度。也可以通过颜色变化，直观的判断是否有有机磷农药的存在，作为有机磷农药检测 的筛选方法。
[0020] 本发明的有益效果：
[0021] 本发明方法可以准确的检测到有机磷农药的浓度。也可以通过颜色变化，直观的 判断是否有有机磷农药的存在，从而作为有机磷农药检测的筛选方法。现有的有机磷农药 的检测方法为气相色谱-质谱法，本方法与标准方法相比，有如下优点：
[0022] 1、仪器价格低廉。操作简便。
[0023] 2、测试时间短，用气相色谱质谱法分析一个样品用时约20-30分钟，而用分光光 度法测试一个样品用时约2分钟。
[0024] 3、由于纺织品中有机磷农药的检出率并不高，该方法可以通过直接颜色变化，筛 选出不含有机磷农药的样品，这些样品无需进行测试，大大提高了检测效率。
【附图说明】
[0025] 图1为实施例1绘制的标准曲线。
[0026] 图2为实施例2绘制的标准曲线。
[0027] 图3为实施例3绘制的标准曲线。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：
[0029] 实施例1
[0030] 第一步，标准曲线的绘制，具体包括如下步骤：
[0031] (1)将 2nmol/L 金胶、0· 2nmol/L4-氨基苯磷酸盐、2mmol/L 硝酸银和 0· 04 μ g/mL 碱性磷酸酶混合，得到混合液；
[0032] (2)采用分光光度计测量该混合液在365nm的吸光度值；
[0033] (3)将该混合液分成5份，分别加入浓度为0· 05ng/ml、0. 5ng/ml、5ng/ml、50ng/ml 和500ng/ml的甲胺磷标准溶液，混勾后放置0. 5h，测定其在365nm处的吸光度值；以不同 甲胺磷标准溶液的浓度数值的对数为横坐标，以吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线，如图1 所示。
[0034] 第二步，样品预处理：将纺织品样品先剪碎成5mmX5mm碎片，称取5g，加入 20mL0. 2mmol/L磷酸盐缓冲液，在90°C超声波中，超声提取30分钟后，所得到的液体为提取 液。
[0035] 第三步，在所述的提取液中依次加入0. 04 μ g/mL碱性磷酸酶、2mmol/L硝酸银、 2nmol/L金胶和0. 2nmol/L4-氨基笨磷酸盐进行反应，反应结束后得到反应液；此时反应液 的颜色为橙色，由此可以判断该溶液中含有有机磷农药。
[0036] 第四步，采用紫外分光光度计检测所述的反应液中银离子吸光度，将该吸光度带 入第一步得到的标准曲线的方程中，线性方程为y = 〇. 393-0. 0523x，相关系数为0. 998,计 算得到纺织品中甲胺磷的浓度为89ng/mL。该样品用传统方法气相色谱-质谱法检测