专利名称：甲胺磷合成新工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于农药杀虫剂类本发明是制备O，S-二甲基硫赶磷酰胺(Ⅲ)的新方法，该化合物为优良的广谱杀虫剂，通用名为甲胺磷(Methamidophos)化学结构式为
目前国内外生产的甲胺磷大部分含量约70%，收率约80%。为了使甲胺磷从其副产物中分离出来，八十年代出现了两种新方法，第一种方法是Lonsinger，J.J.(Eur.Pat.Appl. EP 65，236 1982)报道的二次异构化法，该法采用先少加硫酸二甲酯进行第一次异构化，硫酸二甲酯用量为O，O-二甲基硫赶磷酰胺(Ⅰ)的1-4%，异构化产物经冷冻过滤后的母液或减压蒸出物再进行第二次异构化，所得产品含量约70%，两次异构化总收率达85%以上。第二种方法是盐法合成甲胺磷据Feyen，Peter(Ger Offen DE 3，228，868 1984)报道，用溴甲烷或氯甲烷作为甲基化试剂，几乎使酰胺完全转化为甲胺磷，具有收率高、质量好以及三废少等优点，但甲基化试剂溴甲烷价格贵，而使用氯甲烷又要用压力，本发明为了对以上方法进行改进故采用硫酸二甲酯作为甲基化试剂，其化学反应式如下
按上式反应分两个阶段进行，第一阶段为成盐阶段，即在甲苯(或其它与水难溶的溶剂)中(Ⅰ)与氢氧化钠或氢氧化钾反应成盐，其副产物O，O，O-三甲基硫代磷酸盐等进入甲苯层并被分离，第二阶段为甲基化阶段，在甲醇-水的混合溶剂中于pH 6-9之间滴加硫酸二甲酯，反应完毕，用二氯乙烷萃取，收率及含量均可达94%以上。
本发明甲基化阶段反应温度控制在25-55℃之间，反应物的克分子比为(Ⅰ)∶氢氧化钠∶硫酸二甲酯＝1∶1.05～1.2∶1.05～1.2。
本发明具有操作容易、安全、设备简单、三废少、收率高及质量好等优点。在反应瓶中加入31.7克(Ⅰ)(含量89%)及60毫升甲苯，在25～40℃滴加21.75克40%氢氧化钠溶液，加毕，在38～40℃搅拌1小时，分出甲苯层，水层加入80毫升甲醇，在35～40℃之间滴加30.3克硫酸二甲酯，反应完毕后，蒸出甲醇，用二氯乙烷多次萃取得到28.5克产品，经高压液相色谱分析，甲胺磷含量为94.31%，收率为95.3%。投料(Ⅰ)0.2克分子(31.7克，含量为89%)，硫酸二甲酯26.46克，所有步骤同实例1，得产品为28.4克，含量94.84%，收率为95.5%。投料(Ⅰ)0.5克分子(79.21克，含量89%)硫酸二甲酯75.6克，所有步骤同实例1，得产品69.5克，含量98.97%，收率97.6%。
权利要求
1.一种由0，O-二甲基硫赶磷酰胺(Ⅰ)在甲苯中与氢氧化钠在30-40℃之间成盐，然后再甲基化制备杀虫剂甲胺磷的方法，其特徵在于它是在甲醇-水混合溶剂中控制pH在6-9之间，用硫酸二甲酯甲基化，反应温度为25-55℃之间，其克分子比为(Ⅰ)氢氧化钠∶硫酸二甲酯=1∶1.05～1.2∶1.05～1.2∶1.05～1.2然后产品用二氯乙烷萃取，得到的产品含量达94%以上，收率也在94%以上。
全文摘要
本发明是制备杀虫剂甲胺磷(Methamidophos)的新工艺，使用生产易得的化工原料硫酸二甲酯作为甲基化试剂，使O，O-二甲基硫赶磷酰胺几乎完全转化为甲胺磷，收率及含量均可达94％以上。本工艺具有产品质量好、收率高、工艺简单、安全以及三废少等优点。
文档编号A01N57/28GK1070194SQ91108740
公开日1993年3月24日 申请日期1991年9月4日 优先权日1991年9月4日
发明者陈彬, 刘风萍, 贺水济, 陈式棣, 杨华铮 申请人:南开大学