专利名称：防治害虫和螨类的增效药剂的制作方法
为了保护农作物免受害虫的危害，使用生物杀虫剂常常效果不理想。所以直至今天仍以使用化学杀虫剂为主。在综合植保领域里，人们将尽可能减少化学品用量，而同时必须不影响产量。从Soperetal所发表的文献(1974，EnvironmentalEntomology，3，560-562)中已知，同时使用杀虫剂可以抑制具有杀虫作用的病原直菌的生长。它虽然与所用的药剂和用量有关，但数据清楚地表明，硫丹对真菌的生长影响很大。Filhoetal.(1987，Biologico，53，7-12，69-70)也报道，各种杀虫剂、包括硫丹抑制了白僵菌的生长。
令人惊奇地发现，化合物硫丹与具杀虫作用的病原真菌白僵菌的孢子或微粒一起使用时对防治害虫和螨类表现出了非常好的和广谱的效果。
本发明的对象是杀虫剂和杀螨剂，其特征在于，将一个有效作用剂量的硫丹(Ⅰ)与具杀虫作用的病原真菌白僵菌组成混剂。
化合物硫丹在有关文献中是已知的，比如Hoechst公司(法兰克福，德国)是将其以Thiodan(硫丹的乳油产品)的形式生产并出售的。Bassi，A.(1836，C.R.Acad.Sci.Paris2，434-436)，Domsch，V.H.etal(190，CompendiumofSoilFungi1，136-139)和Samson，R.A.etal.(1988，AtlasofEntomopathogenicFungi，Springer-Verlag，Berlin)已报道过真菌白僵菌，该真菌可从Hoechst公司的Mycotech(Butte，Montana，USA)和Fermone公司(Phoenix，Arizona，USA)得到。下面的术语“有效成分”适用于组分A或B两者。
两个组分的混合比可在很大范围内变动。它特别与所用的配对组分、害虫的发育阶段和气候条件相关。
本发明的有效成分混剂可以是以两个组分的混合剂型形成提供，然后再以常规方式用水稀释使用，或作为颗粒剂形式供使用，或者通过将两个分别加工成制剂的组分用水制备成所谓的罐装混合物。
本发明也涉及药剂，它除了含有合适的剂型助剂物质外，还含有两个组分A和B。
有效成分的组分可按所提供的生物和/或化学一物理参数加工成不同的剂型。可加工的剂型是酵母剂，淀粉剂，可湿性粉剂(WP)，乳油(EC)，水溶液(SL)，乳液(EW)如水包油或油包水乳液，可喷洒的溶液或乳液，以油为基质或以水为基质的分散液，悬浮液，粉剂(DP)，浸渍剂、土壤中施用的或撒播施用的颗粒剂或水中可分散的颗粒剂(WG)和(WEG)，超低量剂型，微胶囊剂、诱饵(基质)或蜡剂。
特别有意义的是水包油和油包水的乳液，可湿性粉剂或颗粒剂。
这些剂型基本上是已知的，在下文献中有记载Winnacker-Küchler，“ChemischeTechnologie”，Band7，C.HauserVerlagMünchen，4.Aufl.1986;vanValkenburg，“PesticidesFormulations”，MarcelDekkerN.Y.，2.Auflage1972-73;K.Martens，“SprayDryingHandbook”，3.Auflage，G.GoodwinLtd.London.
必要的剂型助剂物质如惰性物质，表面活性剂，溶剂和其它添加剂也同样是已知的，在下面的文献中有记载
本发明选用在植物体内的半衰期为8-50小时之间的如通式1所表示的磺酰脲类化合物或以该化合物为主与其他化合物组合的物质作化学杂交剂。
其中A是芳香或杂环取代基团，B是三氮苯类、嘧啶类及其取代的基团。
使用的有效成份剂量为5-100g/公顷，使用的磺酰脲类化学杂交剂可以是乳油，分散剂、可湿性粉剂、油剂、粉剂、粘剂与液剂，适用的主要农作物有稻类、麦类、棉花、油菜、豆类和粟，施用的方式以叶面喷施为主，也可采用根际施药和基杆涂沫。
据国内外文献记载，磺酰脲类化合物是一种高效的化学除草剂，个别化合物也具有植物生长调节活性。如CN1045779A公开了以3-取代水杨酸烷基酯为基础的苯氧基磺酰脲的制法，以及作为除草剂和生长调节剂的应用，阻止对所希望的植物生长或调节植物生长;CH1053276A公开的是吡啶磺酰脲化合物或其盐防除杂草或调节植物生长;CN1047287A公开的链烷酰基吡啶磺酰脲也是防除玉米、大豆和栽培作物烷缩合产物，烷基聚醚，脱水山梨醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨酯。
粉剂是将有效成分与细颗粒的呈分散状的固体物质如滑石，天然粘土如高岭土，皂土，叶蜡石土或硅藻土经磨粉加工而制得。
颗粒剂的制备是将有效成分喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或是将有效成分用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠这些粘合剂或矿物油粘附到砂子，高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质表面。也可以用通常制造颗粒肥料的方法将某些合适的有效成分加工成颗粒剂。需要时也可以与肥料混在一起加工。
农业化学制剂通常含有0.1-99%(重量)，特别是2-95%(重量)的有效成分A和B。在剂型中有效成分A和B的浓度是不同的。
喷粉剂含有效成分大约在10-95%(重量)，其余部分由常用的一些剂型助剂物质组成。乳油中有效成分含量大约为1-85%(重量)，较好的含5-80%(重量)。粉剂含有效成分大约为1-25%(重量)，优选为5-20%(重量)。可喷洒的溶液含有效成分大约为0.2-25%(重量)，优选2-20%(重量)。颗粒剂例如水中可分散的颗粒剂中有效成分含量部分取决于有效成分是呈液态或固态和使用什么样的颗粒助剂和填料。通常在水中可分散的颗粒剂其有效成分含量在5-90%(重量)之间。撒施颗粒剂中有效成分含量在1-50%之间(重量)，优选2-25%之间。
此外，所列举的有效成分加工剂型中有时还含有常规使用的粘合剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、渗透剂、溶剂、填料或载体。
通常以商品形式提供的剂型在使用时，有时需要采用常规方法稀释，例如可湿性粉剂、乳油、分散剂及水中可分散的颗粒剂可用水稀释。而粉剂、撒施或在土壤中施用的颗粒剂以及可喷洒的溶液使用前无需用惰性物质进一步稀释。
组分B可以如Prior，C.etal在JournalofInvertebratePathology52，66-72(1988)中所记载的方法加工成制剂。
术语“涂层物质”表示一种在专利WO92/20229(1992，KoreaRes.Inst.Chem.Technology)中所记载的剂型。此外在US专利5120542(1992，ICI)中所记载的颗粒剂是非常有意义的。
混剂的用量因外部条件如温度，湿度等而变化。
植物对其具有很好的耐受性、且对温血动物毒性很低的由两个组分即硫丹(A)和真菌(B)组成的混剂适合于防治在农业上出现的有害生物、特别是害虫和螨类。
两个组分组成的增效混合物对于普通敏感和抗性品种以及害虫的每个发育阶段都有效。本发明的药已被证实对于具有主要经济意义的害虫具有优良的、广谱的杀虫作用。
作为例子下面列举了一些可用本发明药剂防治的一些代表性害虫，但不局限于所列举的品种。
等足目例如Oniscusasellus，鼠妇，PorcellioScaber。马陆目例如BlaniulusGuttulatus。蜈松目例如GeophilusCarpopha-gus，家蚰蜒属数种。综合纲例如庭院么蚰。缨尾目例如西洋衣鱼。弹尾目例如棘
。直翅目例如东方
蠊，美洲大蠊，马德拉
蠊，德国小蠊、家蟋蟀、蝼蛄属数种，热带飞蝗，殊种蚱蜢、沙漠蝗。鞘翅目例如欧洲球螋。等翅目例如散白蚁属数种。虱目例如葡萄根瘤蚜，瘿绵蚜属数种，体虱，血虱属数种，颚虱属数种。
食毛目例如嚼虱属数种，畜虱属数种。缨翅目例如温室条蓟马，棉蓟马。异翅亚目例如扁盾蝽属数种，棉红蝽、甜菜拟网蝽，温带臭虫，长红蜡蝽，Triatomaspp。同翅目例如甘蓝粉虱，甘薯粉虱，温室粉虱，棉蚜，甘蓝蚜，茶藨隐瘤蚜、Doralisfabae，Doralispomi，苹果绵蚜，桃大尾蚜，麦长管蚜，瘤蚜属数种，忽布疣额蚜，禾谷缢管蚜，微叶蝉，Euscelusbilobatus，黑尾叶蝉，褐盔蜡蚧，SaissetiaOleae，灰稻虱，稻褐飞虱，红圆蚧，夹竹桃圆蚧，粉蚧属数种，木虱属数种。
异翅亚目例如盲蝽属数种，黄肩绿蝽，Drasichamangiferae和褐蝽属数种。
鳞翅目例如红铨麦蛾，松天蛾，冬尺蛾，苹细蛾，苹果巢蛾，茶菜蛾，天幕毛虫，黄毒蛾，毒蛾属数种，Diathres sacharalis，棉潜蛾，桔叶潜蛾，地老鼠属数种，切根虫属数种，叶
属数种，棉斑实蛾，夜蛾属数种，甜菜夜蛾，甘蓝夜蛾，小眼夜蛾，斜纹夜蛾，粘虫属数种，粉纹夜蛾，苹囊蛾，螟属数种，perileucoptera Coffeella，菜粉蝶属数种，稻螟属数种，玉米螟，地中海斑螟，蜡螟，幕衣蛾，袋衣蛾，褐织蛾，亚麻黄卷蛾，烟卷蛾，枞色卷蛾，葡萄果囊蛾，茶长卷蛾，栎绿卷蛾，松毛虫属数种，苹蠹蛾。
鞘翅目例如具斑窃蠹、谷蠹、豆象，大豆象，北美家天牛，赤物紫跳甲，马铃薯甲虫，辣根猿叶甲，叶甲属数种，油菜蓝跳甲，墨西哥豆
，隐食甲属数种，锯谷盗，象属数种，米象属数种，葡萄黑耳喙象，豌豆叶象甲，香蕉根象甲，甘蓝荚象甲，苜蓿叶象甲，黑皮蠹属数种，皮蠹，皮蠹属数种，毛蠹属数种，粉蠹属数种，油菜花露尾甲，蛛甲属数种，黄蛛甲，麦蛛甲，拟谷盗属数种，椰棕扁叶
，黄粉虫，叩甲属数种，金针虫属数种，西方五月鳃角金龟，Sphenophorus-Levis，六月金龟，褐新西兰肋翅鳃角金龟。
膜翅目例如松叶蜂属数种，叶蜂属数种，蚁属数种，法老蚁，胡蜂属数种。
双翅目例如伊蚊属数种，按蚁属数种，库蚊属数种，黄腥腥果蝇，蝇属数种，夜蝉属数种，红头丽蝇，绿蝇属数种，果蝇属数种，疽蝇属数种，胃蝇属数种，Hypoboscaspp.，Classinamorsitans，螫蝇属数种，狂蝇属数种，皮蝇属数种，虻属数种，蝇属数种，Bibiohortulanus，瑞典麦杆蝇，花蝇属数种，菠菜潜叶花蝇，地中海实蝇，油榄实蝇和沼泽大蚁。
蚤目例如印鼠客蚤，叶蚤属数种。蜘蛛目例如蝎子，黑寡妇。蜱螨目例如粗脚粉螨，锐缘蜱属数种，突钝缘蜱属数种，鸡皮刺螨，瘿螨，柑桔锈螨，牛蜱属数种，扇头蜱属数种，花蜱属数种，璃眼蜱属数种，硬蜱属数种，瘙螨属数种，痒螨属数种，疥螨属数种，跗线螨属数种，苜蓿苔螨，全爪螨属数，种螨属数种。
本发明的由硫丹和白僵菌组成的混剂特别适合于防治敏感的和抗性的烟芽夜蛾，象属数种，Hypothememushampei，粘虫属数种，叶蝉属数种，夜蛾属数种，马铃薯甲虫和其它咀嚼式和刺吸式害虫或螨类(白粉虱，甲虫幼虫)。
使用本发明的混剂所起到的杀虫和杀螨效果已超过了各单个组分所预期的效果之和。这一增效作用使得每个有效成分组分的用量显著减少。有效成分混剂的持效性也更好或使药效增快。这些特点为使用者在实际的害虫防治中提供了很大的好处。这使害虫的防治更便宜，更快，省工且更加持效，由此可增加农作物的产量。
通过所谓的“诱食剂”即吞噬刺激剂，如Konsume(Fapharmone)，Atplua，酵母，淀粉，蹬骨(Fa，Atochem，NorthAmericaInc.，USA)和Coax可取得进一步的增效作用。
虽然本发明的药剂具有优良的杀虫和杀螨活性，但对农作物毫无伤害。基于这一原因本药剂特别适合于在农作物如棉花，大豆和水稻上使用。它也适合于防治咔啡，水果，花卉和蔬菜或葡萄上的害虫。
下面的例子用于解释本发明，但不局限于此A生物学实施例在所有的情况对于本混剂来说其理论计算值和实测值是不同的。
对害虫的实际伤害值大于所预期的计算值，所以混剂的作用大于单个成分效果的加和，即它具有增效作用。本发明有效成分混剂的杀虫作用高于组成混剂各有效成分单独使用时所观察的作用效果之和，所以混剂是增效的。
例1海岸粘虫用硫丹(A)和白僵菌(B)及它们的混剂喷洒与相应的饲料混在一起的埃及棉铃虫幼虫上。在温度为25℃、相对温度为90%的条件下保存7天后评价单剂和混剂的效果。
例2海岸粘虫(对拟除虫菊酯有抗性)用各单个有效成分和它们的混剂喷洒与相应的饲料混在一起的对拟除虫菊酯类杀虫剂有抗性的埃及棉铃虫幼虫上。在温度为25℃、相对湿度90%的条件下保存7天后评价各单剂或混剂的效果。
例3.烟芽夜蛾用各有效成分或它们的混剂喷洒与相应的饲料混在一起的棉花烟芽夜蛾幼虫，在温度25℃和相对湿度90%条件下保存7天后评价各单剂和混剂的效果。
例4咔啡樱桃钻心虫(Hypothenemushampei)用各有效成分或它们的混剂喷洒置于带滤纸的培养皿上的与咔啡樱桃(饲料)混在一起的咔啡樱桃钻心虫上，在温度25℃和相对湿度90%条件下保存14天后评价各单剂和混剂的效果。
例5野棉象用各有效成分的单剂或它们的混剂喷洒与相应的饲料混在一起的棉花甲虫成虫(野棉象)，在温度25℃和相对湿度90%条件下保存11天后评价各单剂或混剂的药效。
例6马铃薯甲虫用各有效成分的单剂或它们的混剂喷洒与相应的饲料混在一起的马铃薯甲虫成虫。在温度25℃和相对湿度90%的条件下保存14天后评价各单剂或混剂的效果。
例7温室粉虱用不同浓度的各有效成分和它们的混剂(硫丹、白僵菌)喷洒处理豆叶，继之引接上50只白粉虱成虫。在温度25℃和相对湿度90%条件下保存8天后评价各单剂或混剂的效果。
权利要求
1.杀虫剂和/或杀螨剂，其特征在于，它含有一个有效作用量的硫丹和白僵菌。
2.根据权利要求1的药剂，其特征在于，它除含有常规剂型物质外，还含有一个按照权利要求1的药剂。
3.防治有害昆虫和螨类的方法，其特征在于，人们施用按照权利要求1的一个有效作用量的药剂于这些害虫或被它们侵染的有用植物、其表面或基质上。
4.制备根据权利要求1或2的药剂的方法，其特征在于，人们将药剂加工类似于常规植物保护剂剂型如可湿性粉剂，乳油，水溶液，乳液，可喷洒的溶液(罐装混合物)，以油或水为基质的分散液，悬浮乳液，粉剂，浸渍剂，土壤一或撒施颗粒剂，涂抹剂，水中可分散的以及水中可乳化的颗粒剂、超低量剂型，微胶囊剂、硅胶，聚合物胶，酵母，细菌或蜡剂。
5.根据权利要求3的方法，其特征在于，有用植物是在玻璃容器中培育的蔬菜或观赏植物。
6.根据权利要求3的方法，其特征在于，有用植物是棉花，大豆，水稻或咔啡。
全文摘要
本发明涉及杀虫剂和杀螨剂，其特征在于，它是一个有效作用量的硫丹(I)与具杀虫作用的病原真菌白僵菌的混配制剂。
文档编号A01N63/04GK1086664SQ9311446
公开日1994年5月18日 申请日期1993年11月12日 优先权日1992年11月13日
发明者M·克恩 申请人:赫彻斯特股份公司