专利名称：除草剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种除草剂组合物。
目前，正在使用的除草剂多种多样，但是由于防治的杂草也是多种多样，并且除草剂使用后杂草还会继续生长一段时间，因此，人们希望能有一种有较高除草活性，能较快地表现除草效果，具有较宽的除草谱并且对作物安全的除草剂。
从这一结果出发，本发明的发明者进行了认真的研究以发现一种优良的除草剂。他已发现施用一种除草剂组合物可以有效控制在作物地或非作物地中出现或生长的各种杂草，该组合物包括(ⅰ)至少一中选自N-(膦酰基甲基)甘氨酸(通用名草甘膦，下文称作草甘膦)，其盐和DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵盐(通用名草铵膦，下文弥作草铵膦)和(ⅱ)2-氯-3-[2-氯-5-(1,3-二氧代-4,5,6,7-四氢异二氢吲哚-2-基)苯基]丙烯酸乙酯(通用名cinidon-ethyl，下文称作cinidon-ethyl)作为有效成分。而且，与有效成分单独使用相比，组合物的除草效应协同增加，因此，可以低量施用该除草组合物，缩短显现除草效应的必要时间，扩大杀草谱，选择性防治多种杂草而对作物如玉米、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦和稻不会产生植物毒性的问题，从而完成本发明。
换句话说，本发明提供了一种除草组合物，它包括至少一种选自草甘膦、其盐和草铵膦的化合物以及cinidon ethyl作为有效成分。
草甘膦，它的盐和草铵膦在Farm Chemicals Handbook,1995(由MeisterPublishing Co.出版，1995)第C188-C189页中已有描述。本发明中的盐意味着所有农业上可接受的盐，异丙胺盐、铵盐、钠盐等可作为例子。
cinidon-ethyl在日本专利JP-62-185071A中已经公开。
本发明组合物是一种很好的除草剂，因为它对多种杂草有杀草活性并目对杂草和作物有选择性，而且，它在免耕栽培和无土栽培中与在耕种栽培中一样，都有优异的杀草活性。
本发明组合物对引起玉米地、大豆田、小麦田、大麦田、燕麦田、黑麦田或稻田问题的下列各种杂草有杀草活性，而对作物如玉米、大豆、小麦、大麦、燕麦、黑麦和稻无明显的植物毒性。
蓼科杂草荞麦蔓(Polygonumconvolvulus)，大马蓼(Polygonum lapathifolium)，宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)，春蓼(Polygonum persicaria)，皱叶酸模(Rumexcrispus)，钝叶酸模(Rumex obtusifolius)，日本蓼(Polygonum cuspidatum)；马齿苋科杂草马齿苋(Portulaca oleracea)；石竹科杂草繁缕(Stellaria media)；藜科杂草藜(Chenopodium album)和地肤(Kochia scoparia)；苋科杂草反枝苋(Amaranthus retroflexus)和小苋(Amaranthus hybridus)；具十字花杂草野萝卜(Raphanus raphabistmm)，白芥(Sinapis arvensis)和芥菜(Capsellabursa-pastoris)；豆科杂草大果田菁(Sesbania exaltata)，钝叶决明(Cassia Obtusifolia)，扭曲山蚂蟥(Desmodiumtortuosum)和白车轴草(Trifolium repens)；锦葵科杂草苘麻(Abutilon theophrasti)和刺黄花(Sida spmosa)；堇菜科杂草田堇菜(Viola arvensis)和三色堇(Viola tricolor)；茜草科杂草猪殃殃(Galium aparine)；旋花科杂草裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)，园叶牵牛(Pharbitis purpurea),entireleafmomingglory(Ipomoea hederacea var.integriuscula)，多洼牵牛(Ipomoea lacunosa L.)和田旋花(Convolvulus arvensis)；唇形科杂草小野芝麻(Lamium purpureum)和宝盖草(Lamium amplexicaure)；
茄科杂草曼陀罗(Datura stramonium)和龙葵(Solanum nigmm)；玄参科杂草波斯水苦荬(Veronicapersica)和常春藤叶婆婆纳(Veronicahederifolia)；菊科杂草宾州苍耳(Xanthium pensylvanicum)，向日葵(Helianthus annuus)，淡甘菊(Matricaria perforata or inodora)，珍珠菊(Chysanthemumsegetm)，香甘菊(Matricariamatricarioides)，美洲豚草(Ambrosia artemisiifolia)，三叶豚裂草(Ambrosia trifida)，加拿大飞蓬(Erigeron canadensis)，黄花艾(Artemisia princeps)，极高一枝黄花(Solidago altissima)；紫草科杂草田野毋忘草(Myosotisarvensis)；萝摩科杂草叙利亚马利筋(Asclepias syriaca)；大戟科杂草泽漆(Euphorobia helioscopia)和美洲地锦草(Euphorobia maculata)；禾本科杂草稗草(Echinochloa crus-galli)，狗尾草(Setaria viridis)，费氏狗尾草(Setariafaberi)，马唐(Digitaria sanguinalis)，牛筋草(Eleusine indica)，早熟禾(Poaannua)，鼠尾麦娘(Alopecurus myosuroides)，野燕麦(Avena fatua)，阿剌伯高粱(Sorghumhalepense)，匍匐冰草(Agropyronrepens)，旱雀麦(Bromus tectorum)，狗牙根(Cynodon dactylon)，秋稷(Panicum dichotomiflorum)，得克萨斯稷(Panicumtexanum)和高粱(Sorghum vulgare)；鸭跖草科杂草鸭跖草(Commelina commumis)；木贼科杂草问荆(Equhsetum arvense)；莎草科杂草碎米莎草(Cyperus iria)，香附子(Cyperusrotundus)和铁荸荠(Cyperusesculentus)。
用于水稻田时，本组合物可以在灌水前作为植前灭生施用喷洒到杂草叶片上，或者较好在灌水前播种后作为延迟出苗前施用喷洒到杂草叶片上。
本发明组合物对杂草能有效地表现出极好的杀草活性，举例来说双子叶植物，如大果田菁(Sesbania exaltata)、裂叶牵牛(Ipomoea hederacea)、园叶牵牛(Pharbitis purpurea)、entireleafmomingglory(Ipomoea hederacea var.integriuscula)、多洼牵牛(Ipomoea lacunosa L.)、宾州苍耳(Xanthium pensylvanicum)、宾州蓼(Polygonum pensylvanicum)和单子叶植物，如稗草(Echinochloa crus-galli)、southerncrabgrass(Digitaria ciliaris)、牛筋草(Eleusine indica)、千金子属(Leptochloachinensis)、阔叶臂形草(Brachiariaplatyphylla)、异型莎草(Cyperus difformis)、碎米莎草(Cyperusiria)，而对稻谷无明显植物毒性。
本发明应用的作物还包括那些使用常规育种或遗传工程方法产生的对草甘膦，其盐或草铵膦具有耐药性的作物。
在WO86/2097,WO87/5627,WO92/4449,USP4971908,USP5145783,USP5510471,USP5633448,EP257542A,EP275957A中详细描述了采用遗传工程方法使得作物对草甘膦，其盐或草铵膦具有耐药性。
对于本发明组合物，作为有效成分的选自草甘膦、其盐或草铵膦的化合物与cinidon-ethyl的混合比可能根据除草的种类、施用的情况、施用的条件等而变化，但是这一重量比通常是在0.5∶1至500∶1的范围内，优选范围是2∶1至100∶1。
本发明组合物的使用通常是在配成可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂等后与固体载体、液体载体等混合，必要时可加入表面活性剂或其它助剂。由此得到的制剂通常含有至少一种选自草甘膦、其盐或草铵膦的化合物以及cinidon-ethyl，为总重量的大约0.5-90％，优选的是大约1-80％。
在一种剂型中，作为固体载体使用的例子包括粘土粉末或颗粒(例如高岭石，硅藻土，合成水合氧化硅，Fubasami粘土，皂土，酸性粘土)，滑石粉和其它无机矿物质(例如绢云母，粉状石英，粉状硫磺，活性炭，碳酸钙)以及化肥(例如硫酸铵，磷酸铵，硝酸铵，氯化铵，尿素)。作为液体载体的例子包括水，醇类(例如甲醇，乙醇)，酮类(例如丙酮，甲乙酮，环己酮)，芳香烃(例如甲苯，二甲苯，乙苯，甲基萘)，非芳香烃(例如己烷，环己烷，煤油)，酯类(例如乙酸乙酯，乙酸丁酯)，腈类(例如乙腈，异丁腈)，醚类(例如二氧己环，二异丙醚)，酰胺(例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺)，和卤代烃(例如二氯乙烷，三氯乙烯)。
作为表面活性剂使用的例子包括烷基硫酸酯，烷基磺酸盐，烷基芳基磺酸盐，烷基芳基醚和它们的聚氧乙烯衍生物，聚乙二醇醚类，多元醇酯类和糖醇衍生物。
配方中的其它助剂，包括粘合剂或分散剂，如酪蛋白，明胶，多糖(如淀粉，阿拉伯树胶，纤维素衍生物，藻酸)，木质素衍生物，皂土和合成水溶性聚合物(如聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，聚丙烯酸)和稳定剂如PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-叔-丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-/3-叔-丁基-4-甲氧基苯酚)，植物油，矿物油，脂肪酸和脂肪酸酯。
本发明组合物还可以通过根据上述的配制方法调配每种有效成分，然后把这些剂型混合来制备。
通过上述方法配制的本组合物可以直接或水溶解后用于植物。还可以进一步与其它除草剂混合使用以获得增强的除草活性，也可以进一步与杀虫剂、杀菌剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、化肥、安全剂或土壤调节剂结合使用。
本组合物的用量可随着至少一种选自草甘膦、其盐和草铵膦的化合物与cinidon-ethyl的混合比，天气状况，剂型，施用时间，施用方法，施用位置、防治的目标杂草或保护的目标作物而变化，但是每公顷有效成分化合物的总量通常是在100-10000g，优选200-2000g。可乳化的浓缩物、可湿性粉剂、悬浮剂等是用100-1000L水稀释每公顷预定量之后施用。
在下文中给出了剂型的实例。下面的例中，份代表重量份。
剂型实施例15份cinidon-ethyl,25份草甘膦或其盐，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和65份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例20.4份cinidon-ethyl,40份草甘膦或其盐，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和54.6份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例320份cinidon-ethyl,40份草甘膦或其盐，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和35份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例4
0.5份cinidon-ethyl，10份草甘膦或其盐，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和84.5份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例55份cinidon-ethyl,25份草甘膦或其盐，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和64份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例60.4份cinidon-ethyl,40份草甘膦或其盐，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和53.6份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例720份cinidon-ethyl,40份草甘膦或其盐，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和34份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例80.5份cinidon-ethyl,10份草甘膦或其盐，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和83.5份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例910份cinidon-ethyl,25份草铵膦，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和60份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例100.4份cinidon-ethyl,40份草铵膦，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和54.6份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例1120份cinidon-ethyl,20份草铵膦，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和55份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例121份cinidon-ethyl,10份草铵膦，3份木质磺酸钙，2份月桂基硫酸钠和84份合成水合氧化硅充分粉碎，混合得到可湿性粉剂。
剂型实施例1310份cinidon-ethyl,25份草铵膦，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和59份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例140.4份cinidon-ethyl,40份草铵膦，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和53.6份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例1520份cinidon-ethyl,20份草铵膦，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和54份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
剂型实施例161份cinidon-ethyl,10份草铵膦，3份聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯，3份CMC(羧甲基纤维素)和83份水混合，充分粉碎直至粒径接近5μm或更小，得到流动剂。
下文给出试验实施例。
评价标准用11个级别，从0-10的指数评价除草活性，也就是说用数字“0”,“1”,“2”,“3”,“4”,“5”,“6”,“7”,“8”,“9”，或“10”表示，其中“0”表示评价时在处理的植物和未处理植物之间，在萌发程度或生长程度上没有或有细小的区别，“10”表示试验植物完全死亡或者它们的萌发或生长完全被抑制。
试验例1在每个面积26.5×19cm2，深7cm的塑料罐中装满山地土，然后种上费氏狗尾草，稗草，阿剌伯高粱，藜，美洲豚草，苍耳和裂叶牵牛(下文中，在表1里按顺序缩写成AE,IB,SM,SI,BK,OM和AA)，然后放于温室中培养25天。
充分混合10份cinidon-ethyl,14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸钙，35份二甲苯和35份环己酮制得的cinidon-ethyl可乳化的浓缩物，加工好的草甘膦产品(商品名Roundup；销售商Monsanto Japan Limited；分售商Sankyo Co.Ltd；含有草甘膦异丙基胺盐)以及上述的cinidon-ethyl可乳化的浓缩物和上述的加工好的草甘膦产品的混合物，分别按它们规定的用量用水稀释，然后用小喷雾器均匀地喷洒到试验植物上。施药后，试验植物在温室中培养5天，然后检测除草活性。结果列于表1。
表1
试验例2在每个面积26.5×19cm2，深7cm的塑料罐中装满山地土，然后种上费氏狗尾草，稗草，阿剌伯高粱(下文中，在表2里按顺序缩写成AE,IB或SM)，然后在温室中培养25天。
充分混合10份cinidon-ethyl,14份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚，6份十二烷基苯磺酸钙，35份二甲苯和35份环己酮制得的cinidon-ethyl可乳化的浓缩物，加工好的草铵膦产品(商品名basta；销售商Basta Association Department；分售商Hoechst Japan Company Ltd)以及上述的cinidon-ethyl可乳化的浓缩物和上述的加工好的草铵膦产品的混合物，分别按它们规定的用量用水稀释，然后用小喷雾器均匀地喷洒到试验植物上。施药后，试验植物在温室中培养5天，然后检测除草活性。结果列于表2。
表2
<p>本发明的意义施用本发明组合物可以选择性防治在玉米田，大豆田，小麦田，大麦田，燕麦田，黑麦田，稻田，水稻田等中的多种杂草。
权利要求
1．一种除草剂组合物含有(ⅰ)至少一种选自N-(膦酰基甲基)甘氨酸，其盐和DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵盐的化合物和(ⅱ)2-氯-3-[2-氯-5-(1,3-二氧代-4,5,6,7-四氢异二氢吲哚-2-基)苯基]丙烯酸乙酯。
2．如权利要求1所述的除草剂组合物，其中组分(ⅰ)与组分(ⅱ)的重量比是从0.5∶1到500∶1。
3．一种控制杂草的方法，包括对杂草或杂草正在或将要生长的地方施用除草有效量的(ⅰ)至少一种选自N-(膦酰基甲基)甘氨酸，其盐和DL-高丙氨酸-4-基(甲基)次膦酸铵盐的化合物和(ⅱ)2-氯-3-[2-氯-5-(1,3-二氧代-4,5,6,7-四氢异二氢吲哚-2-基)苯基]丙烯酸乙酯。
4．一种控制杂草的方法，包括对杂草或杂草正在或将要生长的地方施用除草有效量的如权利要求1或2所述的组合物。
5．如权利要求3所述的方法，其中每公顷施用组分(ⅰ)和组分(ⅱ)的总量是100～10000g。
全文摘要
本发明提供一种农药组合物,含有至少一种选自N－(膦酰基甲基)甘氨酸,其盐和DL－高丙氨酸－4－基(甲基)次膦酸铵盐的化合物以及2－氯－3－[2－氯－5－(1,3－二氧化－4,5,6,7－四氢异二氢吲哚－2－基)苯基]丙烯酸乙酯作为有效成分。本组合物可控制在玉米田、大豆田、小麦田、大麦田、燕麦田、黑麦田、稻田、水稻田等中的多种杂草,并对作物有选择性。
文档编号A01N57/20GK1230347SQ9910558
公开日1999年10月6日 申请日期1999年3月24日 优先权日1998年3月26日
发明者星久行 申请人:住友化学工业株式会社