微生物组合物是包含本文所揭示抗微生物化合物组合中一或多者的水 性乳胶漆，或由将所述漆涂覆到表面上而产生的干膜涂层。水性乳胶漆是水性液体涂料组 合物，其中所述粘合剂是呈乳胶液形式（即呈分散在全部水中的聚合物粒子形式）的聚合 物。更优选的是其中粘合剂含有一或多种丙烯酸聚合物的水性乳胶漆。
[0026] 典型地，控制微生物生长的本发明抗微生物化合物组合的量是lOOppm到 10, OOOppm活性成分。举例来说，在本发明中，环草定加 ZnPT以lOOppm到10, OOOppm的量存 在。组合物的抗微生物组合以至少lOOppm并且不超过8, OOOppm，优选地不超过6, OOOppm， 优选地不超过5, OOOppm，优选地不超过4, OOOppm，优选地不超过3, OOOppm，优选地不超过 2500ppm，并且优选地不超过2, OOOppm的量存在。上文所提及的浓度是在含有抗微生物化 合物组合的液体涂料组合物中；在干膜涂层中的抗微生物化合物组合含量将较高。
[0027] 本发明还涵盖一种用于在建筑材料中，尤其在干膜涂层中防止微生物生长的方 法，其通过将所主张的抗微生物化合物组合中的任一者并入到材料中来进行。
[0028] 典型地，抗微生物组合物用于抑制藻类和/或真菌的生长。
[0029] 本发明的组合物含有环草定和ZnPT。预期一些实施例可以含有一或多种额外的抗 微生物化合物。
[0030] 以下是本发明的实例。
[0031] 用于抗微生物测试的样品制备如下进行：
[0032] 向不含杀生物剂的基于丙烯酸/硅酮的白色户外漆中后添加含有33%抗微生物 活性成分（环草定和ZnPT)的浆料，分别得到10000和lOOOppm的总活性成分浓度。随后 用不含抗微生物的基于丙烯酸/硅酮的漆稀释这些漆，并且混合以制备用于测试的抗微生 物化合物目标浓度。所测试的总杀生物剂浓度是125、250、500、1000、2000和5000ppm。在 杀生物剂添加或稀释之后，用马力振荡器（AXEL 75M3372/搅拌器S0-10MI)将漆混合90 秒，直到实现均匀。将含有相同含量的不同抗微生物化合物的漆混合在一起，以便获得所 需比率的抗微生物化合物。在一天之后，将漆以280 μπι湿膜厚度涂覆到施莱歇尔与舒尔 (Schleicher&Schuell)滤纸上，并且在室温下在避免直接暴露于日光的情况下干燥3天。 从每一板上切出正方形盘片（1.6cmX 1.6cm)，并且用作用于藻类效力测试的衬底。此样品 大小在将样品盘片放置到测试培养板的孔中时允许存在琼脂边界。
[0033] 藻类效力测试:
[0034] 根据修改的ASTM 5589来测试藻类效力，所述修改的ASTM 5589是用于测定各种 涂层（包括漆）对藻类损坏的耐性的标准加速测试方法。为了适应高通量筛选，将此方法 从皮氏培养皿（petri dish)缩小到6孔培养板。使用博尔德改性基础淡水营养液（Bold Modified Basal Freshwater Nutrient Solution)作为生长介质。用一对无菌摄子将单个 经涂布的滤纸试片放置在琼脂栓的中心处（在顶部），其中涂漆的表面面向上方。通过混合 相等浓度（lX106cfu/ml)和相等体积的以指数方式生长的藻类培养基来制备藻类接种物。 [0035] 藻类接种物:
[0038] 将含有测试试片的每一个孔用1750 μ 1藻类悬浮液（1 X 106cfu/ml)接种，确保全 部表面（漆膜以及环绕其的琼脂）均匀覆盖。将培养板在室温（21°C _25°C )下在循环暴 露于光和暗阶段的情况下培育三周时间段。
[0039] 在三周培育时间段结束时，将可见藻类生长与空白样品（0%抑制）相比较，对样 品的百分比抑制进行评分。
[0040] 协同作用指数计算如下进行。
[0041] 基于F.C.库尔（F.C.Kull)等人的方法（应用微生物学，第9卷（1961))计算SI。 在此研究中，基于下式用基于由个别抗微生物针对每一微生物测试所展现的抑制性百分比 而选择的最小抑制浓度来计算SI。
[0042] SI = Qa/QA+Qb/QB
[0043] Qa =掺合物中抗微生物剂A的浓度
[0044] QA =作为唯一杀生物剂的抗微生物剂A的浓度
[0045] Qb =掺合物中抗微生物剂B的浓度
[0046] QB =作为唯一抗微生物的抗微生物剂B的浓度
[0047] 在式中< 1的SI值指示掺合杀生物剂的协同效应存在。
[0048] 注释：如果所测试的使用最大浓度的任何活性剂并未展现一些抑制，那么此最大 浓度用于计算SI估计值，并且包括小于号（<)以考虑实现目标抑制需要较高浓度的活性 剂（环草定）。最低限度的目标抑制设定为75%，意味着具有至少75%藻类生长抑制的试 片视为通过。
[0049] 以下所列的含有环草定与ZnPT两者的组合物是本发明的实例。
[0050] ZnPT与环草定在3周时的测试结果如下：
[0051] 通过水平彡75 %抑制
[0054] 比率1 : 5到5 : 1的ZnPT+环草定展现协同作用。
【主权项】
1. 一种协同性抗微生物组合物，其包含环草定（lenacil)与啦硫鐵锌（zinc pyrithione)〇2. 根据权利要求1所述的协同性抗微生物组合物，其中所述协同性抗微生物组合物包 含吡硫鑰锌，并且其中所述吡硫鑰锌与环草定的重量比是1 : 5到5 : 1。3. -种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，所述方法包含以下步骤： 向所述建筑材料中添加根据权利要求2所述的协同性抗微生物组合物。4. 一种涂料组合物，其包含根据权利要求1所述的协同性抗微生物组合物。5. -种涂料组合物，其包含根据权利要求2所述的协同性抗微生物组合物。6. -种干膜，其由包含以下的工艺制成：将一层根据权利要求5所述的涂料组合物涂 覆到衬底上和干燥所述涂料组合物或允许所述涂料组合物变干。
【专利摘要】本发明提供一种协同性抗微生物组合物，其含有环草定与吡硫鎓锌。本发明还提供一种在建筑材料中抑制微生物生长或控制其生长的方法，其通过添加此类协同性抗微生物组合物来进行。本发明还提供一种含有此类协同性抗微生物组合物的涂料组合物和一种由此类涂料组合物制得的干膜。
【IPC分类】A01N43/40, A01N43/54, A01P1/00, A01N59/16
【公开号】CN105307496
【申请号】CN201380060164
【发明人】K·M·唐纳利, P·M·A·勒努瓦, L·T·J·维利格
【申请人】罗门哈斯公司, 陶氏环球技术有限公司
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2013年11月29日
【公告号】EP2925130A1, US9288991, US20150296791, WO2014085740A1