本发明涉及矿物质饲料添加剂的领域，具体地，涉及一种饲料级氧化锌的制备方法。
背景技术：
：目前氧化锌的制备方法主要有铵盐-碱式碳酸锌前驱体法、氢氧化锌前驱体法和固相法。其中铵盐-碱式碳酸锌前驱体法通常是用氨水和碳酸铵或碳酸氢铵与含锌原料反应络合浸出锌，通过除杂得到纯化的锌氨络合溶液，再经过蒸氨得到碱式碳酸锌前驱体，最后经烘干、焙烧而得到氧化锌产品。关于该方法已有相关现有技术进行报道，该方法主要存在的问题是焙烧温度高、含氨氮废水处理成本高、一次回收率较低。氢氧化锌前驱体法主要是利用纯化后的锌盐溶液与碱反应生成氢氧化锌前驱体，然后通过烘干焙烧得到氧化锌产品，该方法主要存在的问题是不能够实现连续生产。固相法是利用纯净的固态锌盐与固态碱及适量添加剂直接研磨反应生成碱式碳酸锌前驱体，然后通过洗涤烘干焙烧得到氧化锌产品，但是该方法不能够保证原料混合均匀及不能够实现连续生产。上述方法制备氧化锌产品均需要通过制备碱式碳酸锌或者氢氧化锌前驱体途径，后续都需要经过高温焙烧，不仅不能保证产品的纯度而且能耗较大，还存在不能够实现连续生产和后续废水处理复杂等问题。因此提供一种无需焙烧，可直接获得高纯度氧化锌的制备方法具有非常重要的意义。技术实现要素：本发明的目的旨在克服上述现有技术中需要高温焙烧的不足，提供了一种饲料级氧化锌的制备方法，该方法制备过程中可以直接生成氧化锌粉末，因此能源消耗低。本发明的另一目的在于提供一种所述方法制备的饲料级氧化锌。本发明的再一目的在于提供一种饲料添加剂。本发明的上述目的通过如下技术方案予以实现：一种饲料级氧化锌的制备方法，包括如下步骤：S1.配制锌浓度为10～200g/L的含锌溶液；S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液，强碱和弱碱的摩尔比为2～20：1，其中所述强碱为氢氧根的强碱，所述弱碱为碳酸根和/或碳酸氢根的弱碱；S3.将底液加热至30～95℃，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，维持反应体系pH值为8～14，反应2～4h，放料洗涤，烘干得到饲料级氧化锌产品。本发明中所述混合碱溶液的配制方法优选如下：先将强碱配制成碱溶液，再加入固体状的弱碱。优选地，固体状的弱碱与碱溶液的固液质量比为1：4～12。发明人发现，利用特定浓度的含锌溶液以及特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，可以直接合成氧化锌产品。由于是直接生成氧化锌产品，相对于现有的碱式碳酸锌和氢氧化锌前驱体制备方法，省去了焙烧的步骤，极大的降低了生产能耗。另外，相比铵盐-碱式碳酸锌前驱体生产法，本发明合成氧化锌后产生的废水不含氨氮，只要用少许的酸调节pH后即可浓缩蒸发回收硫酸钠或氯化钠副产品，浓缩得到的蒸馏水可以回用于生产，后续处理更简单环保。其中，S1中所述含锌溶液是以含锌烟道灰为原料，经过酸浸、氧化、除杂得到的含锌溶液。烟道灰是钢铁厂的生产废料，利用烟道灰制备含锌溶液可以实现废物利用，烟道灰制备的含锌溶液在制备氧化锌过程中，锌的一次回收率高达99％以上，经济环保。优选地，S2中所述强碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾；所述弱碱为碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾的一种或多种。优选地，所述S3中底液为清水或氧化锌母液。其中氧化锌母液是合成氧化锌过程中产生的上清液。优选地，所述S3中烘干温度为80～150℃。一种由上述方法制备的饲料级氧化锌。利用上述方法合成的氧化锌中锌含量高于饲料级标准的76.3％。上述方法制备得到的氧化锌产品为米黄色或白色粉末。一种饲料添加剂，添加有上述方法制备的饲料级氧化锌。利用本发明的制备方法制备的氧化锌的锌含量高，作为饲料锌源相比于其他锌源的单位锌成本更低，能有效降低饲料添加剂的生产成本。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：本发明提供了一种饲料级氧化锌的制备方法，利用特定浓度的含锌溶液以及特定摩尔比的强碱和弱碱混合碱溶液为原料，在加热的情况下反应，直接合成氧化锌产品，制备过程无需焙烧，极大的降低了制备能耗。另外，本发明合成氧化锌后产生的废水不含氨氮，后续处理更简单环保。采用本方法制备的饲料级氧化锌产品锌含量高于饲料级标准的76.3％，作为一种优质的补锌饲料添加剂可广泛应用于饲料添加剂领域。具体实施方式下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明，但实施例并不对本发明做任何形式的限定。除非另有说明，本发明实施例采用的原料试剂为常规购买的原料试剂。实施例1～9一种饲料级氧化锌的制备方法，包括如下步骤：S1.配制含锌溶液；S2.配制强碱和弱碱的混合碱溶液；S3.将底液加热，以并流进料的方式加入含锌溶液和混合碱溶液，维持反应pH值，反应一段时间，放料洗涤，100℃烘干得到饲料级氧化锌产品。其中实施例1中的强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸钠。实施例2中S1的步骤为：以含锌烟道灰为原料，根据常规的含锌烟道灰除杂方法，经过酸浸、氧化、除杂，得到的含锌溶液再用水把锌浓度调节至80g/L之间，得到纯化后的含锌溶液。强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸钠。实施例3中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸钾。实施例4中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸氢钠。实施例5中的强碱和弱碱分别为氢氧化钾和碳酸钠。实施例6中的强碱和弱碱分别为氢氧化钠和碳酸氢钠。其他实施例的强碱和弱碱与实施例1相同，均为氢氧化钠和碳酸钠。各实施例中具体的参数如表1所示：表1对比例1与实施例1基本相同，区别在于将混合碱溶液替换成氢氧化钠溶液。对比例2与实施例1基本相同，区别在于将混合碱溶液替换成碳酸氢钠溶液。对比例3～9对比例3～9的步骤与实施例1基本相同，其中混合碱的种类也相同，具体区别参数见表2。表2序号锌浓度/g/L强碱：弱碱反应温度/℃体系pH对比例3810:18010对比例421010:18010对比例51001:18010对比例610025:18010对比例710010:1807对比例810010:1805对比例910010:12510结果评价实施例和对比例中的锌含量测试方法按照化工标准《饲料级氧化锌》(HG/T2792-2011)执行。检测结果见表3。锌一次回收率的计算方法为：(原料含锌溶液中锌总量-氧化锌生产母液中锌总量)/原料含锌溶液中锌总量*100％序号锌含量/％氧化锌含量/％锌的一次回收率/％实施例179.097.299.2实施例279.197.399.3实施例378.696.799.1实施例478.997.099.2实施例578.296.299.0实施例678.196.199.1实施例778.296.299.1实施例878.396.399.0实施例978.096.099.0实施例1078.997.099.1实施例1178.397.599.4对比例175.392.697.5对比例263.878.598.2对比例375.393.898.1对比例475.292.598.4对比例574.892.098.9对比例672.689.398.1对比例773.990.998.7对比例875.392.698.3对比例971.788.298.5从上述检测结果可以看出，实施例合成的氧化锌的锌含量基本在78～79％之间，高于饲料级标准的76.3％，锌的一次回收率也都高于99％，氧化锌产品颜色为白色或米黄色。相对于对比例数据，本发明的方法制备的氧化锌的锌含量明显高于对比例1和2，说明本发明的混合碱的效果明显要优于常规的氢氧化锌前驱体法和碱式碳酸锌前驱体法。实施例的检测结果也明显优于对比例3～9，说明即使是混合碱处理，也只有在本发明的特定的强碱和弱碱的摩尔配比，及特定的反应条件下，比如反应pH和反应温度，才能得到本发明制备的高纯度氧化锌产品。当前第1页1 2 3