本发明涉及一种固载二氧化氯保鲜剂的制备方法，属于保鲜剂
技术领域：
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背景技术：
二氧化氯具有广谱高效的杀菌能力，为一种水溶性的强氧化剂，广泛应用于食品的防腐保鲜。固载二氧化氯，指的是能够释放出二氧化氯气体的固体制品，而不是液体达到凝固点以下形成的固态物质。根据上述定义，可利用物理或物理化学方法将二氧化氯液体制成各种形状的固体；也可以根据化学方法，将可发生化学反应产生二氧化氯气体的物质分装或混合在一起制成各种形状的固体，如片状、团状、胶体、膏状、粉末状等。食品在保鲜贮藏时杀菌是非常必要的，使用杀菌剂是一个较好的方法。二氧化氯作为一种强氧化剂，具有高效消毒与杀菌功能。其不仅可杀灭果蔬表面的微生物，还能延长货架期，对果蔬品质影响较小，已成为国际公认的性能优良、效果很好的广谱杀菌消毒剂和食品保鲜剂。固载二氧化氯产品便于携带，方便运载，使用时无需专门的场地，活化程度高，安全有效。有些固载二氧化氯产品还具有缓释效果，性能优良，适合食品贮运。与固载二氧化氯相比，稳定态的二氧化氯溶液使用前需用酸活化，操作复杂，易挥发，二氧化氯含量低，二氧化氯溶液的稳定性受ph等因素影响较大，安全系数低，在运输、贮藏和使用时都有很大的限制。固态的二氧化氯产品具有更广阔的前景。国内外二氧化氯消毒剂的研制都逐渐从液态产品转向固态产品。目前我国固载二氧化氯产品主要分为反应型固载二氧化氯和吸附型固载二氧化氯产品两类。也有将这两者结合使用的。主要利用亚氯酸钠与游离卤元素歧化生成二氧化氯气体。宋红安将亚氯酸纳、固体酸化剂和氯化物干燥粉碎后，制成了一元化包装的消毒剂，使用时将产品溶于水中，即可释放出二氧化氯气体。应用同样原理，李志富等将干燥的亚氯酸盐、柠檬酸和活化剂等混合后制成了一元二氧化氯固载制剂。王奎涛等将亚氯酸纳、稳定剂、固化剂、交联剂和缓释剂混合均匀，在未使用时以粉末状态呈现，使用时投入水中，即可成为一种凝胶型缓释固载二氧化氯产品。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题：针对现有二氧化氯保鲜剂含量低，二氧化氯溶液的稳定性较差，安全系数低，在运输、贮藏和使用时都有很大限制的问题，提供了一种固载二氧化氯保鲜剂的制备方法。为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种固载二氧化氯保鲜剂的制备方法，具体制备步骤为：（1）将新鲜茶叶水洗后风干，并粉碎至过40目筛，将过筛后的茶叶粉加入去离子水中混合均匀，并转入高压灭菌锅中灭菌处理，得反应液；（2）取蜗牛酶加入反应液中，在30～40℃下搅拌反应1～2h，再离心分离收集上清液，并将上清液减压蒸发至原液体积的20～30%，得浓缩液；（3）向浓缩液中加入无水乙醇沉降至无沉淀产生，静置过滤得滤渣，将滤渣干燥得可溶性膳食纤维；（4）取壳聚糖加入质量分数为2%醋酸溶液中搅拌溶解，再滴加质量5%氯酸钠溶液，滴加完毕后搅拌混匀，再加入普鲁兰多糖、山梨酸钾、可溶性膳食纤维，以200～300r/min搅拌加热反应，蒸发至干后得固载二氧化氯保鲜剂。步骤（1）所述茶叶粉与去离子水的质量比为1：2～1：10。步骤（1）所述灭菌处理过程为在120～125℃下灭菌处理10～15min。步骤（2）所述蜗牛酶用量为茶叶粉质量的0.3～0.6%。步骤（4）所述各物料的重量份为：1～2份壳聚糖，100～200份醋酸溶液，100～200份氯酸钠溶液，2.5～3.0份普鲁兰多糖，0.04～0.05份山梨酸钾，3～5份可溶性膳食纤维。步骤（4）所述搅拌加热反应为以200～300r/min搅拌加热至70～80℃，保温反应10～15min。本发明与其他方法相比，有益技术效果是：（1）本发明以壳聚糖为载体固载氯酸钠生产二氧化氯，并利用可溶性膳食纤维富含的基团与壳聚糖交联，改变聚合物的网络结构，在壳聚糖表面包覆一层纤维薄膜，并包裹住氯酸钠，可以有效降低氯酸钠的释放速度，使氯酸钠可以缓慢的释放出二氧化氯，起长时间杀菌的作用；（2）本发明通过提取茶叶中的膳食纤维，利用其本身含有的抑菌抗氧化成分茶多酚，协同负载的二氧化氯的抑菌性能，抑制外界细菌及食物材料自带病原菌的生长繁殖，能够使食物材料在长期储存中抗氧化、抗菌、防霉变，延长了食物材料的保鲜期，保持了食物材料的营养和口感；（3）本发明保鲜剂无毒无味、生物相容性好、可有效控制食材的水分流失，调节含氧比，且运输、贮藏和使用方便，具有易降解，不会对环境造成污染等优点，属于环境友好型产品，具有巨大的商业价值和广阔的应用前景。具体实施方式取新鲜茶叶，用去离子水清洗2～3次后自然风干，并加入粉碎机中粉碎，过40目筛，取300～500g过筛后的茶叶粉，加入1～3l去离子水中，以300～400r/min搅拌20～30min，并转入高压灭菌锅中，在120～125℃下灭菌处理10～15min，得反应液，取1.5～1.8g蜗牛酶加入反应液中，在30～40℃恒温水浴下搅拌反应1～2h，再转入离心机中，以6000～8000r/min离心分离15～20min，收集上清液并将上清液减压蒸发至原液体积的20～30%，得浓缩液，向浓缩液中加入无水乙醇沉降至无沉淀产生，静置1～2h后过滤得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在70～80℃下干燥至恒重，得可溶性膳食纤维，取1～2g壳聚糖加入100～200g质量分数为2%醋酸溶液中，以300～400r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再以1～2ml/min滴加100～200g质量分数为5%氯酸钠溶液，滴加完毕后继续搅拌20～30min，再加入2.5～3.0g普鲁兰多糖，0.04～0.05g山梨酸钾，3～5g可溶性膳食纤维，以200～300r/min搅拌加热至70～80℃，保温反应10～15min后转入旋转蒸发仪上蒸发至干，得固载二氧化氯保鲜剂。实例1取新鲜茶叶，用去离子水清洗2次后自然风干，并加入粉碎机中粉碎，过40目筛，取300g过筛后的茶叶粉，加入1l去离子水中，以300r/min搅拌20min，并转入高压灭菌锅中，在120℃下灭菌处理10min，得反应液，取1.5g蜗牛酶加入反应液中，在30℃恒温水浴下搅拌反应1h，再转入离心机中，以6000r/min离心分离15min，收集上清液并将上清液减压蒸发至原液体积的20%，得浓缩液，向浓缩液中加入无水乙醇沉降至无沉淀产生，静置1h后过滤得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在70℃下干燥至恒重，得可溶性膳食纤维，取1g壳聚糖加入100g质量分数为2%醋酸溶液中，以300r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再以1ml/min滴加100g质量分数为5%氯酸钠溶液，滴加完毕后继续搅拌20min，再加入2.5g普鲁兰多糖，0.04g山梨酸钾，3g可溶性膳食纤维，以200r/min搅拌加热至70℃，保温反应10min后转入旋转蒸发仪上蒸发至干，得固载二氧化氯保鲜剂。实例2取新鲜茶叶，用去离子水清洗2次后自然风干，并加入粉碎机中粉碎，过40目筛，取400g过筛后的茶叶粉，加入2l去离子水中，以350r/min搅拌25min，并转入高压灭菌锅中，在123℃下灭菌处理12min，得反应液，取1.6g蜗牛酶加入反应液中，在35℃恒温水浴下搅拌反应1h，再转入离心机中，以7000r/min离心分离18min，收集上清液并将上清液减压蒸发至原液体积的25%，得浓缩液，向浓缩液中加入无水乙醇沉降至无沉淀产生，静置1h后过滤得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在75℃下干燥至恒重，得可溶性膳食纤维，取1g壳聚糖加入150g质量分数为2%醋酸溶液中，以350r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再以1ml/min滴加150g质量分数为5%氯酸钠溶液，滴加完毕后继续搅拌25min，再加入2.8g普鲁兰多糖，0.04g山梨酸钾，4g可溶性膳食纤维，以250r/min搅拌加热至75℃，保温反应12min后转入旋转蒸发仪上蒸发至干，得固载二氧化氯保鲜剂。实例3取新鲜茶叶，用去离子水清洗3次后自然风干，并加入粉碎机中粉碎，过40目筛，取500g过筛后的茶叶粉，加入3l去离子水中，以400r/min搅拌30min，并转入高压灭菌锅中，在125℃下灭菌处理15min，得反应液，取1.8g蜗牛酶加入反应液中，在40℃恒温水浴下搅拌反应2h，再转入离心机中，以8000r/min离心分离20min，收集上清液并将上清液减压蒸发至原液体积的30%，得浓缩液，向浓缩液中加入无水乙醇沉降至无沉淀产生，静置2h后过滤得滤渣，将滤渣置于干燥箱中，在80℃下干燥至恒重，得可溶性膳食纤维，取2g壳聚糖加入200g质量分数为2%醋酸溶液中，以400r/min搅拌至壳聚糖完全溶解，再以2ml/min滴加200g质量分数为5%氯酸钠溶液，滴加完毕后继续搅拌30min，再加入3.0g普鲁兰多糖，0.05g山梨酸钾，5g可溶性膳食纤维，以300r/min搅拌加热至80℃，保温反应15min后转入旋转蒸发仪上蒸发至干，得固载二氧化氯保鲜剂。对照例：浙江某公司生产的固载二氧化氯保鲜剂。将实例及对照例的固载二氧化氯保鲜剂进行检测，具体检测如下：失重率测定：失重率=（贮藏前重量－贮藏后重量）/贮藏前重量。总抗氧化能力测定：采用铁离子还原/抗氧化能力测定法。细菌总数的测定：参照gb4789.2-2010的方法。采用平板菌落计数法测定。具体检测结果如表1。表1性能表征对比表检测项目实例1实例2实例3对照例失重率/%0.510.560.572.59o2产生速率/mol/min0.130.260.371.80细菌总数/cfu/g﹣14.114.124.237.56由表1可知，本发明制备的固载二氧化氯保鲜剂可以提高总抗氧化能力，减少微生物数量和失重率，从而使食材保持较好的品质。当前第1页12